JPH08216527A

JPH08216527A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH08216527A
Application number: JP7025229A
Authority: JP
Inventors: Masanori Ohashi; 正典大橋; Hisayoshi Mifuji; 久佳美藤
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1995-02-14
Publication date: 1996-08-27

Abstract

(57)【要約】【目的】記録感度に優れ、地肌カブリが少なく、しかも
記録部の耐熱性、耐光性および耐水性に優れた感熱記録
体を提供することにある。【構成】支持体上に無色ないしは淡色の塩基性染料、呈
色剤および増感剤を含有する記録層を設けた感熱記録体
において、呈色剤として４，４’−シクロヘキシリデン
ジフェノールを用い、且つ増感剤として蓚酸ジ（ｐ−メ
チルベンジル）エステル、蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル等の蓚酸エステルを用いた感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に
関し、特に記録感度に優れ、地肌カブリが少なく、しか
も記録部の耐熱性および耐光性に優れた感熱記録体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易な為、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体として
のみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】特に近年、この様な感熱記録方式を用いる
プリンター装置の印字速度の高速化が進み、それに使用
される感熱記録材料の高感度化が要求され、低融点の熱
可融性物質（増感剤）の添加が提案されてきている。例
えば、特開昭６４−１５８３号公報には蓚酸エステル系
の化合部を増感剤として用いた感熱記録体が、また特開
昭６４−６７３８０号公報、特開平１−１５０５７９号
公報、特開平１−１７４５８９号公報、特開平１−１７
８４９１号公報、特開平２−８１６７０号公報、特開平
２−２１４６９０号公報、特開平３−２１８８９１号公
報には特定の蓚酸エステル系の化合部と特定の呈色剤を
使用した感熱記録体が記載されているが、記録像の保存
性に問題がある。

【０００４】記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリ
の少ない感熱記録材料として、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル、またはシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステルを用いることが特開平６−１０６９号公報
に記載され、特開平６−１２７１２４号公報には２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒンダードフ
ェノールを用いた感熱記録体が記録像の耐水性に優れ、
更に特開平５−１３９０３１号公報には増感剤としてシ
ュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ酸ジ
（ｐ−クロロベンジル）エステルを併用した感熱記録材
料が記録感度に優れていることが記載されているが、更
なる改良が所望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度に優れ、地肌カブリが少なく、しかも記録部の耐熱
性および耐光性に優れた感熱記録体を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に無色ないしは淡色の塩基性染料、呈色剤および増感剤
を含有する記録層を設けた感熱記録体において、呈色剤
として４，４’−シクロヘキシリデンジフェノールを用
い、且つ増感剤として下記一般式（１）で表される蓚酸
エステルを用いることにより、上記の課題が達成される
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【化２】

【０００８】〔一般式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂
は、置換基としてハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルオキシ基を有してもよいフェ
ニール基またはベンジル基、および置換基としてＣ₁〜
Ｃ₄のアルキル基を有してもよいクロヘキシル基を示
す。Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ同一でも異なっていても
よい。〕

【０００９】

【作用】本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料、呈
色剤および増感剤を含有する記録層を設けた感熱記録体
において、呈色剤として４，４’−シクロヘキシリデン
ジフェノールを用い、且つ増感剤として上記一般式
（１）で表される特定の蓚酸エステルを使用することを
特徴とし、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール
と特定の蓚酸エステルを併用することにより記録感度に
優れ、地肌カブリが少なく、しかも記録部の耐熱保存性
に優れた効果が現れる要因については定かではないが、
かかる呈色剤と特定の蓚酸エステルが特異的に作用する
ものと推測される。

【００１０】かかる呈色剤と増感剤の使用割合は特に限
定されないが、呈色剤に対して増感剤を３０〜５００重
量％、好ましくは５０〜３００重量％の範囲が望まし
い。呈色剤として使用する４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノールを、分散媒として水を用いてサンドミル
等の粉砕機により微粉砕したものは、特に分散後５０〜
８０℃で処理するなどして４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノールの水和物を形成させたものが記録感度が
高まり好ましい。

【００１１】一般式（１）で表される特定の蓚酸エステ
ルの具体例しては、例えば蓚酸ジベンジルエステル、蓚
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、蓚酸ジ（ｐ−メ
チルシクロヘキシル）エステル、蓚酸ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）エステル、蓚酸ジ（ｏ−エトキシフェニル）
エステル、蓚酸ジ（ｐ−クロロシフェニル）エステル、
蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル、蓚酸ジ（ｏ−
クロロベンジル）エステル等が挙げられる。

【００１２】また、特定の蓚酸エステルによる固溶体を
使用すると、より記録感度に優れ、しかも地肌カブリの
少ない感熱記録体が得られる。かかる固溶体の具体例と
しては、例えば蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル
と蓚酸ジベンジルエステルとの固溶体、蓚酸ジ（ｐ−メ
チルベンジル）エステルと蓚酸ジ（ｏ−クロロベンジ
ル）エステルとの固溶体、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステルとグルタル酸ジフェナシルエステルとの固
溶体、蓚酸ジベンジルエステルと蓚酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）エステルと蓚酸ジ（ｏ−クロロベンジル）エス
テルとの固溶体が挙げられる。なかでも、蓚酸ジ（ｐ−
メチルベンジル）エステルと蓚酸ジ（ｏ−クロロベンジ
ル）エステルとの固溶体、特に蓚酸ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステル１重量部に対して蓚酸ジ−ｐ−クロロベン
ジルエステル０．２〜５．０重量部、より好ましくは
０．４〜２．０重量部の範囲の固溶体が、記録感度が高
く好ましい。かかる固溶体は固溶体を形成する各成分を
共に、熱溶融したり、有機溶剤中に溶解後、濃縮した
り、或いは水を分散媒としてサンドミル等の粉砕機によ
り微粉砕したりして形成される。

【００１３】本発明の記録層の使用される無色ないしは
淡色の塩基性染料としては、各種公知のものが使用可能
で、具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン等の緑発色性染料、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シ
クロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発
色性染料、

【００１４】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等の黒発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メト
キシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等の近
赤外領域に吸収波長を有する染料等が挙げられる。勿
論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て二種以上を併用することもできる。

【００１５】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用
される呈色剤については、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノールであるが、支障のない範囲で他の各種公
知の呈色剤が使用可能で、例えば４，４’−イソプロピ
リデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’
−メチルフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’
−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合
物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ
−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニルエス
テル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホア
ミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−
トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ₂ＮＨ−結合を有する
もの、ｐ−クロロ安息香酸、４−〔２−（ｐ−メトキシ
フェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛等
が例示される。なかでも、２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンと併用がとりわけ記録像の保存性と地肌
カブリの点で優れた効果がある。４，４’−シクロヘキ
シリデンジフェノールを１重量部に対して２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを２〜１０重量部に範囲
で併用するのが望ましい。

【００１６】塩基性染料と特定の呈色剤との使用比率
は、用いる塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択
されるものであり、特に限定するものではないが、一般
に塩基性染料１重量部に対して１〜５重量部、好ましく
は２〜３重量部程度の呈色剤が使用される。

【００１７】増感剤としては上記の一般式（１）で表さ
れる蓚酸エステルを用いるが、本発明の所望の効果を損
なわない限りにおいて、例えばステアリン酸アミド、Ｎ
−ベンゾイルステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テ
レフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、
ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリ
ルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエ
チル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２
−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェ
ニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブ
タン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジ
ド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビ
フェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フ
ェニルエタン等の増感剤を併用することもできる。

【００１８】本発明では記録層中に保存性改良剤を添加
することも可能である。かかる保存性改良剤としては、
例えば下記のものが挙げられる。２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６
−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル
−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシ
ジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−
４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスル
ホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブ
チルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金
属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェ
ニル）メタン等。

【００１９】なかでも、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タンまたは１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタンは、呈色剤
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノールと一般式
（１）で表される蓚酸エステルとの併用において、記録
された感熱記録体を水に浸しても記録濃度の低下が極め
て少ない耐水性効果を有するので、特に好ましい。かか
る保存性改良剤は記録層の全固形量に対して２〜２０重
量％の範囲で調節するのが望ましい。

【００２０】これらの物質を含む記録層用塗液は、一般
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤を一
緒に又は別々に分散するなどして調製される。

【００２１】塗液中には通常バインダーとして、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一
種が、記録層の全固形分に対して５〜３０重量％程度の
範囲で配合される。

【００２２】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、着色染料、顔料等が適宜添加される。

【００２３】顔料の具体例とては、例えばカオリン、ク
レー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。

【００２４】本発明の感熱記録体は、記録層上に可塑剤
や油等の薬品に対する記録像の保存性、或いは記録適性
を改良する目的で保護層を設けることも可能で、保護層
形成用塗液の調製方法については特に限定するものでは
なく、一般に水を分散媒体とし、デンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
珪素変性ポリビニルアルコール等のバインダーとカオリ
ン、軽質炭酸カルシウム、微粒子シリカ等の顔料を混
合、攪拌して調製される。

【００２５】更に、保護層形成用塗液中には、必要に応
じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消
泡剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多
価金属塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。ま
た耐水性を一層向上させるためにグリオキザ−ル、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化
剤を併用することもできる。

【００２６】特に、保護層中に、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等の）常温で液体の紫外線吸収剤を内包した
マイクロカプセルを保護層の全固形量に対して紫外線吸
収剤が１０〜４０重量％となるように添加すると光暴露
に対して地肌部の黄変や記録像の退色が著しく改良され
る。

【００２７】記録層および保護層の形成方法については
特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バ
リバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェ
ルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティ
ング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上
に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗
布・乾燥する等の方法で形成される。なお、支持体とし
ては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金
属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。また、
記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、
好ましくは３〜１０ｇ／ｍ²程度、保護層用塗液の塗布
量は乾燥重量で０．５〜１５ｇ／ｍ²、好ましくは１．
０〜８ｇ／ｍ²程度の範囲で調節される。

【００２８】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めたり、強光沢を持た
せることも可能である。さらに、支持体に下塗層を設け
たり、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施
して粘着ラベルに加工したり、磁気記録層や印刷用塗被
層さらには熱転写記録層を設けるなど、感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得る
ものである。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３０】実施例１Ａ液調製蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル〔大日本インキ
化学工業（株）製、ＨＳ−３５２０〕２０部と蓚酸ジ
（ｐ−クロロベンジル）エステル〔大日本インキ化学工
業（株）製、ＨＳ−３５１９〕２０部を熱溶融して形成
された固溶体４０部、スルホン変性ポリビニルアルコー
ル〔日本合成化学（株）製、ゴ−セランＬ−３２６６〕
の１０％水溶液４０部、および水２０部からなる組成物
を縦型サンドミル〔アイメックス（株）製〕にて、粒径
０．７μｍになるまで分散した。

【００３１】Ｂ液調製３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が０．８μｍになるまで粉砕した。

【００３２】Ｃ液調製４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール３０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水７０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで
粉砕後、６０℃条件下で１日放置処理した。

【００３３】Ｄ液調製１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフエニル）ブタン３０部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。

【００３４】記録層の形成Ａ液３４部、Ｂ液７５部、Ｃ液１２２部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１７０部、グリオキザールの４
０％水溶液３部および水酸化アルミニウム４部を混合攪
拌して得られた塗液を、４４ｇ／ｍ²の上質紙の片面に
乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して
感熱記録体を得た。

【００３５】保護層の形成アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液１９５部、平均粒子径１．０μｍの水酸化アルミニ
ウム４０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社
製〕１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１６部、
濃度３０％の硬化剤〔商品名：ｐＡ−８００、日本ｐＭ
Ｃ社製〕０．７部および水１００部からなる組成物を混
合攪拌して得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、ス
ーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００３６】実施例２Ａ液調製において、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テル２０部と蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル２
０部を熱溶融して形成された固溶体４０部の代わりに、
蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル２０部と蓚酸ジ
（ｐ−クロロベンジル）エステル２０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】実施例３Ａ液調製において、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テル２０部と蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル２
０部を熱溶融して形成された固溶体４０部の代わりに、
蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル４０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】実施例４Ａ液調製において、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テル２０部と蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル２
０部を熱溶融して形成された固溶体４０部の代わりに、
蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル４０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】実施例５実施例１の記録層の形成において、Ｄ液２８部を添加し
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】実施例６Ｄ液調製において、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン
３０部の代わりに、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン３
０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４１】実施例７Ｃ液調製において、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール３０部の代わりに、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール５部、２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン２５部を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００４２】比較例１Ａ液調製において、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テル２０部と蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル２
０部を熱溶融して形成された固溶体４０部の代わりに、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン４０部を用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】比較例２Ｃ液調製において、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール３０部の代わりに、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン３０部を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】比較例３Ｃ液調製において、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール３０部の代わりに、４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノール３０部を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４５】比較例４Ｃ液調製において、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール３０部の代わりに、４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン３０部をもちいた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例５Ａ液調製において、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テル２０部と蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル２
０部を熱溶融して形成された固溶体４０部の代わりに、
２−ナフチルベニジルエーテル４０部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】比較例６Ａ液調製において、蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エス
テル２０部と蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル２
０部を熱溶融して形成された固溶体４０部の代わりに、
ｍ−ターフェニル４０部を用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００４８】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。

【００４９】〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ｐ
ＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー0.50ｍＪ
／ｄｏｔにて各感熱記録体を発色させて得られた記録部
の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベ
ス社製〕でビジュアルモードにて測定し、結果を表に記
載した。

【００５０】〔耐光性〕上記〔発色性〕で記録後の感熱
記録体の地肌部の初期濃度とキセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）で１４時間（キセノンアーク）照射
した後の記録部と地肌部をマクベス濃度計（ブルーフィ
ルター使用）で測定した。

【００５１】〔耐熱性〕上記〔発色性〕で記録後の感熱
記録体を、８０℃中に２４時間放置した後の記録部と地
肌部をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測定
し、耐高温性を評価した。

【００５２】〔耐水性〕上記〔発色性〕で記録後の感熱
記録体を、２０℃の水道水に２４時間浸漬放置した後の
記録部をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測定
し、耐水性を評価した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように本発
明は、特に発色性に優れ、地肌カブリが少なく、しかも
記録部の耐熱性および耐光性に優れた感熱記録体であっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に無色ないしは淡色の塩基性染
料、呈色剤および増感剤を含有する記録層を設けた感熱
記録体において、呈色剤が４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノールであり、増感剤が下記一般式（１）で表
される蓚酸エステルであることを特徴とする感熱記録
体。【化１】〔一般式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂は、置換基と
してハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₄のアルキルオキシ基を有してもよいフェニール基また
はベンジル基、および置換基としてＣ₁〜Ｃ₄のアルキ
ル基を有してもよいシクロヘキシル基を示す。Ｒ₁およ
びＲ₂はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項２】一般式（１）で表される蓚酸エステルが、
蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルおよび／または
蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステルである請求項１
記載の感熱記録体。
【請求項３】増感剤が一般式（１）で表される蓚酸エス
テルより形成された固溶体である請求項１記載の感熱記
録体。
【請求項４】固溶体が蓚酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステルと蓚酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステルにより
形成された請求項３記載の感熱記録体。
【請求項５】記録層中に、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタンまたは１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタンを含有さ
せた請求項１、２、３または４記載の感熱記録体。
【請求項６】記録層中に、更に呈色剤として２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを併用させた請求項
１、２、３、４または５記載の感熱記録体。