JPH08282127A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH08282127A JPH08282127A JP7087187A JP8718795A JPH08282127A JP H08282127 A JPH08282127 A JP H08282127A JP 7087187 A JP7087187 A JP 7087187A JP 8718795 A JP8718795 A JP 8718795A JP H08282127 A JPH08282127 A JP H08282127A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ester
- oxalic acid
- parts
- alkyl group
- sensitizer
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】記録感度と記録像の経時的保存性に優れ、しか
も記録像と地肌部の耐光性と耐熱性に優れた感熱記録体
を提供することにある。 【構成】無色ないしは淡色の塩基性染料、呈色剤および
増感剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、
記録層中に、塩基性染料として３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン等の下記
一般式（１）で表されるフルオラン誘導体を含有させ、
且つ増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル等のシュウ酸エステルを含有させた感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ6 のアルキ
ル基を示す。Ｒ3 およびＲ4 は低級アルキル基を示
す。〕
も記録像と地肌部の耐光性と耐熱性に優れた感熱記録体
を提供することにある。 【構成】無色ないしは淡色の塩基性染料、呈色剤および
増感剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、
記録層中に、塩基性染料として３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン等の下記
一般式（１）で表されるフルオラン誘導体を含有させ、
且つ増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル等のシュウ酸エステルを含有させた感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ6 のアルキ
ル基を示す。Ｒ3 およびＲ4 は低級アルキル基を示
す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無色ないしは淡色の塩
基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に
関し、特に記録感度と記録像の保存性に優れ、しかも耐
光性と耐熱性に優れた感熱記録体に関するものである。
基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に
関し、特に記録感度と記録像の保存性に優れ、しかも耐
光性と耐熱性に優れた感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易な為、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体として
のみならず巾広い分野において使用されている。
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易な為、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体として
のみならず巾広い分野において使用されている。
【０００３】特に近年、この様な感熱記録方式を用いる
プリンター装置の印字速度の高速化が進み、それに使用
される感熱記録材料の高感度化が要求され、低融点の熱
可融性物質（増感剤）の添加が提案されてきている。例
えば、特開昭６４−１５８３号公報にはシュウ酸エステ
ル系の化合物を増感剤として用いた感熱記録体が、また
特開昭６４−６７３８０号公報、特開平１−１７８４９
１号公報、特開平２−８１６７０号公報、特開平２−２
１４６９０号公報、特開平３−２１８８９１号公報には
特定のシュウ酸エステル系の化合物と特定の呈色剤を使
用した感熱記録体が記載されているが、記録像の保存性
に問題がある。
プリンター装置の印字速度の高速化が進み、それに使用
される感熱記録材料の高感度化が要求され、低融点の熱
可融性物質（増感剤）の添加が提案されてきている。例
えば、特開昭６４−１５８３号公報にはシュウ酸エステ
ル系の化合物を増感剤として用いた感熱記録体が、また
特開昭６４−６７３８０号公報、特開平１−１７８４９
１号公報、特開平２−８１６７０号公報、特開平２−２
１４６９０号公報、特開平３−２１８８９１号公報には
特定のシュウ酸エステル系の化合物と特定の呈色剤を使
用した感熱記録体が記載されているが、記録像の保存性
に問題がある。
【０００４】記録像の経時的保存性に優れ、しかも地肌
カブリの少ない感熱記録材料として、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ（ｐ−クロロ
ベンジル）エステル、又はシュウ酸ジ（ｐ−メチルベン
ジル）エステルを用いることが特開平６−１０６９号公
報に記載され、また特開平６−１２７１２４号公報には
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒンダー
ドフェノールを用いた感熱記録体が記録像の耐水性に優
れ、更に特開平５−１３９０３１号公報には増感剤とし
てシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ
酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステルを併用した感熱記
録材料が記録感度に優れていることが記載されている
が、記録像の耐光性と耐熱性の改良が所望されている。
カブリの少ない感熱記録材料として、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン及びシュウ酸ジ（ｐ−クロロ
ベンジル）エステル、又はシュウ酸ジ（ｐ−メチルベン
ジル）エステルを用いることが特開平６−１０６９号公
報に記載され、また特開平６−１２７１２４号公報には
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンとヒンダー
ドフェノールを用いた感熱記録体が記録像の耐水性に優
れ、更に特開平５−１３９０３１号公報には増感剤とし
てシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ
酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステルを併用した感熱記
録材料が記録感度に優れていることが記載されている
が、記録像の耐光性と耐熱性の改良が所望されている。
【０００５】更に、発色時に可視光から近赤外光部に強
い吸収を有する塩基性染料として上記一般式（１）で表
されるフルオラン誘導体を用いた感熱記録体が特開昭６
４−６９３８２号公報に記載されているが記録感度に問
題がある。
い吸収を有する塩基性染料として上記一般式（１）で表
されるフルオラン誘導体を用いた感熱記録体が特開昭６
４−６９３８２号公報に記載されているが記録感度に問
題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度と記録像の経時的保存性に優れ、しかも記録像と地
肌部の耐光性と耐熱性に優れた感熱記録体を提供するこ
とにある。
感度と記録像の経時的保存性に優れ、しかも記録像と地
肌部の耐光性と耐熱性に優れた感熱記録体を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、無色ないしは
淡色の塩基性染料、呈色剤および増感剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基性染
料として下記一般式（１）で表されるフルオラン誘導体
を含有させ、且つ増感剤として下記一般式（２）で表さ
れるシュウ酸エステルを含有させることにより、記録感
度と記録像の経時的保存性に優れ、しかも耐光性と耐熱
性に優れた感熱記録体が得られることがを見出され、完
成されるに至った。
淡色の塩基性染料、呈色剤および増感剤を含有する記録
層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基性染
料として下記一般式（１）で表されるフルオラン誘導体
を含有させ、且つ増感剤として下記一般式（２）で表さ
れるシュウ酸エステルを含有させることにより、記録感
度と記録像の経時的保存性に優れ、しかも耐光性と耐熱
性に優れた感熱記録体が得られることがを見出され、完
成されるに至った。
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれＣ1 〜
Ｃ6 のアルキル基を示す。Ｒ3 およびＲ4 は水素原子ま
たはＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を示す。〕
Ｃ6 のアルキル基を示す。Ｒ3 およびＲ4 は水素原子ま
たはＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を示す。〕
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は、置換基として
ハロゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキルオキシ基を有してもよいフェニール基またはベ
ンジル基、および置換基としてＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基
を有してもよいシクロヘキシル基を示す。Ｒ1 およびＲ
2 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
ハロゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 の
アルキルオキシ基を有してもよいフェニール基またはベ
ンジル基、および置換基としてＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基
を有してもよいシクロヘキシル基を示す。Ｒ1 およびＲ
2 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【００１２】
【作用】本発明では、塩基性染料として一般式（１）で
表されるフルオラン誘導体を用いるものであるが、かか
る塩基性染料は地肌，記録部の耐光性における劣化が少
ないものの、記録感度と耐熱性が低下し易い問題があ
る。ところが、かかる塩基性染料は増感剤として一般式
（２）で表されるシュウ酸エステルを共に併用すること
により、高温条件下においても、地肌カブリの発生が少
なく、しかも記録感度が高く経時的な低下の少ない感熱
記録体が得られることが判明したものである。
表されるフルオラン誘導体を用いるものであるが、かか
る塩基性染料は地肌，記録部の耐光性における劣化が少
ないものの、記録感度と耐熱性が低下し易い問題があ
る。ところが、かかる塩基性染料は増感剤として一般式
（２）で表されるシュウ酸エステルを共に併用すること
により、高温条件下においても、地肌カブリの発生が少
なく、しかも記録感度が高く経時的な低下の少ない感熱
記録体が得られることが判明したものである。
【００１３】本発明の記録層の使用される無色ないしは
淡色の塩基性染料として一般式（１）で表されるフルオ
ラン誘導体の具体例としては、例えば３−ｐ−ジメチル
アミノフェニルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−エチ
ルフルオラン、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ
−７−エチルフルオラン、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルアミノ−７−プロピルフルオラン、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニルアミノ−７−ブチルフルオラン、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ｐ−ジメチルフェニルアミノ−６，７
−ジメチルフルオラン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ｐ−
ジエチルアミノフェニルアミノ−６−エチルフルオラ
ン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−エチ
ルフルオラン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ
−７−プロピルフルオラン、３−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ−７−ブチルフルオラン、３−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６，７−
ジメチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニル
アミノ−６−メチルフルオラン、
淡色の塩基性染料として一般式（１）で表されるフルオ
ラン誘導体の具体例としては、例えば３−ｐ−ジメチル
アミノフェニルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−エチ
ルフルオラン、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ
−７−エチルフルオラン、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルアミノ−７−プロピルフルオラン、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニルアミノ−７−ブチルフルオラン、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ｐ−ジメチルフェニルアミノ−６，７
−ジメチルフルオラン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ｐ−
ジエチルアミノフェニルアミノ−６−エチルフルオラ
ン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−７−エチ
ルフルオラン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ
−７−プロピルフルオラン、３−ｐ−ジエチルアミノフ
ェニルアミノ−７−ブチルフルオラン、３−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６，７−
ジメチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニル
アミノ−６−メチルフルオラン、
【００１４】３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−
７−メチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニ
ルアミノ−６−エチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルア
ミノフェニルアミノ−７−エチルフルオラン、３−ｐ−
ジブチルアミノフェニルアミノ−７−プロピルフルオラ
ン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−ブチ
ルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ
−５，７−ジメチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミ
ノフェニルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミ
ノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−
Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ−６−エチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−
プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ−７−エ
チルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ）フェニルアミノ−７−プロピルフルオラン、３
−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルア
ミノ−７−ブチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル
−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ−５，７−ジメチ
ルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルア
ミノ）フェニルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、
３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルア
ミノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−
Ｎ−エチルアミノ）フェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェ
ニルアミノ−６−エチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルアミノ−７−エチル
フルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フェニルアミノ−７−プロピルフルオラン、３−ｐ
−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルアミノ−
７−ブチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フェニルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェ
ニルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン等が挙げられ
る。
７−メチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニ
ルアミノ−６−エチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルア
ミノフェニルアミノ−７−エチルフルオラン、３−ｐ−
ジブチルアミノフェニルアミノ−７−プロピルフルオラ
ン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ−７−ブチ
ルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミノフェニルアミノ
−５，７−ジメチルフルオラン、３−ｐ−ジブチルアミ
ノフェニルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミ
ノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−
Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ェニルアミノ−６−エチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−
プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ−７−エ
チルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ）フェニルアミノ−７−プロピルフルオラン、３
−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フェニルア
ミノ−７−ブチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル
−Ｎ−メチルアミノ）フェニルアミノ−５，７−ジメチ
ルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルア
ミノ）フェニルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、
３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルア
ミノ−６−メチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−
Ｎ−エチルアミノ）フェニルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェ
ニルアミノ−６−エチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルアミノ−７−エチル
フルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フェニルアミノ−７−プロピルフルオラン、３−ｐ
−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェニルアミノ−
７−ブチルフルオラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フェニルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン、３−ｐ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フェ
ニルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン等が挙げられ
る。
【００１５】本発明は、上記の一般式（１）で表される
塩基性染料を使用するものであるが、本発明の所望の効
果を損なわない限り、他の各種公知の無色ないしは淡色
の塩基性染料が使用できる。かかる具体例しとては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ
−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ｍ
−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ
−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリ
ド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニ
ル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリ
フルオロメチルフェニル）アミノフルオラン、３，３−
ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。
塩基性染料を使用するものであるが、本発明の所望の効
果を損なわない限り、他の各種公知の無色ないしは淡色
の塩基性染料が使用できる。かかる具体例しとては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ
−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ｍ
−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ
−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリ
ド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニ
ル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリ
フルオロメチルフェニル）アミノフルオラン、３，３−
ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。
【００１６】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用
される呈色剤については、公知の各種の材料、例えば活
性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミニウム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリ
デンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル
−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフ
ィド、２，２’−チオビス（３−tert−オクチルフェノ
ール）、２，２’−チオビス（４−tert−オクチルフェ
ノール）等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−
クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミ
ルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエステ
ル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−ト
リル）尿素等の分子内に−ＳＯ2 ＮＨ−結合を有するも
の、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル
酸亜鉛等のサリチル酸誘導体の亜鉛塩等が例示される。
される呈色剤については、公知の各種の材料、例えば活
性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミニウム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリ
デンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−
ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル
−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフ
ィド、２，２’−チオビス（３−tert−オクチルフェノ
ール）、２，２’−チオビス（４−tert−オクチルフェ
ノール）等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−
クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミ
ルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエステ
ル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−ト
リル）尿素等の分子内に−ＳＯ2 ＮＨ−結合を有するも
の、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル
酸亜鉛等のサリチル酸誘導体の亜鉛塩等が例示される。
【００１７】塩基性染料と呈色剤との使用比率は用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもの
であり、特に限定するものではないが、一般に塩基性染
料１重量部に対して１〜５重量部、好ましくは２〜３重
量部程度の呈色剤が使用される。
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもの
であり、特に限定するものではないが、一般に塩基性染
料１重量部に対して１〜５重量部、好ましくは２〜３重
量部程度の呈色剤が使用される。
【００１８】記録層には増感剤として一般式（２）で表
される特定のシュウ酸エステルが使用され、具体例とし
ては、例えばシュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メ
チルシクロヘキシル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メト
キシフェニル）エステル、シュウ酸ジ（ｏ−エトキシフ
ェニル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロジフェニ
ル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エス
テル、シュウ酸ジ（ｏ−クロロベンジル）エステル等が
挙げられる。なかでも、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステルおよび／またはシュウ酸ジ（ｐ−クロロジ
ベンジル）エステルが好ましい。
される特定のシュウ酸エステルが使用され、具体例とし
ては、例えばシュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メ
チルシクロヘキシル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メト
キシフェニル）エステル、シュウ酸ジ（ｏ−エトキシフ
ェニル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロジフェニ
ル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エス
テル、シュウ酸ジ（ｏ−クロロベンジル）エステル等が
挙げられる。なかでも、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステルおよび／またはシュウ酸ジ（ｐ−クロロジ
ベンジル）エステルが好ましい。
【００１９】また、特定のシュウ酸エステルによる固溶
体を使用すると、より記録感度に優れ、しかも地肌カブ
リの少ない感熱記録体が得られる。かかる固溶体の具体
例としては、例えばシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステルとシュウ酸ジベンジルエステルとの固溶体、シ
ュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ酸ジ
（ｐ−クロロベンジル）エステルとの固溶体、シュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとグルタル酸ジフェ
ナシルエステルとの固溶体、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）エステルとシュウ酸ジ（ｏ−クロロベンジル）
エステルとの固溶体が挙げられる。なかでも、シュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ酸ジ（ｐ−
クロロベンジル）エステルとの固溶体、特にシュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）エステル１重量部に対してシュ
ウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル０．２〜５．０
重量部、より好ましくは０．４〜２．０重量部の範囲の
固溶体が、記録感度が高く好ましい。かかる固溶体は固
溶体を形成する各成分を共に、熱溶融したり、有機溶剤
中に溶解後、濃縮したり、或いは水を分散媒としてサン
ドミル等の粉砕機により微粉砕したりして形成される。
体を使用すると、より記録感度に優れ、しかも地肌カブ
リの少ない感熱記録体が得られる。かかる固溶体の具体
例としては、例えばシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステルとシュウ酸ジベンジルエステルとの固溶体、シ
ュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ酸ジ
（ｐ−クロロベンジル）エステルとの固溶体、シュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとグルタル酸ジフェ
ナシルエステルとの固溶体、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）エステルとシュウ酸ジ（ｏ−クロロベンジル）
エステルとの固溶体が挙げられる。なかでも、シュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルとシュウ酸ジ（ｐ−
クロロベンジル）エステルとの固溶体、特にシュウ酸ジ
（ｐ−メチルベンジル）エステル１重量部に対してシュ
ウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル０．２〜５．０
重量部、より好ましくは０．４〜２．０重量部の範囲の
固溶体が、記録感度が高く好ましい。かかる固溶体は固
溶体を形成する各成分を共に、熱溶融したり、有機溶剤
中に溶解後、濃縮したり、或いは水を分散媒としてサン
ドミル等の粉砕機により微粉砕したりして形成される。
【００２０】本発明は、増感剤として一般式（２）で表
されるシュウ酸エステルを使用するものであるが、支障
のない範囲で、例えばステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸
ジベンジル、テレフタル酸ジブチル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフ
ェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベ
ンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１
−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示
される。
されるシュウ酸エステルを使用するものであるが、支障
のない範囲で、例えばステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸
ジベンジル、テレフタル酸ジブチル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフ
ェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベ
ンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１
−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示
される。
【００２１】本発明では記録層中に保存性改良剤を添加
することも可能である。かかる保存性改良剤としては、
例えば次のものが挙げられる。２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６
−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル
−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシ
ジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−
４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスル
ホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブ
チルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金
属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェ
ニル）メタン等。なかでも１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタンは耐水性に優れた効果をもち、また地肌カブリを
起こしにくいため、好ましく用いられる。
することも可能である。かかる保存性改良剤としては、
例えば次のものが挙げられる。２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６
−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル
−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，
４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシ
ジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−
４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスル
ホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブ
チルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金
属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェ
ニル）メタン等。なかでも１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタンは耐水性に優れた効果をもち、また地肌カブリを
起こしにくいため、好ましく用いられる。
【００２２】これらの材料を含む記録層用塗料は、一般
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤を一
緒に又は別々に分散するなどして調製される。
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドミルなどの攪拌・粉砕機により染料および呈色剤を一
緒に又は別々に分散するなどして調製される。
【００２３】塗液中には通常バインダーとして、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、完全（部分）鹸化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体の塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体の塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体の塩、スチレン・アクリル酸
共重合体の塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形分に対
して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、完全（部分）鹸化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体の塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体の塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体の塩、スチレン・アクリル酸
共重合体の塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレ
タン樹脂等の少なくとも一種が、記録層の全固形分に対
して５〜３０重量％程度の範囲で配合される。
【００２４】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成
カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料、消泡
剤、着色染料等が適宜添加される。
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成
カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、
活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料、消泡
剤、着色染料等が適宜添加される。
【００２５】本発明の感熱記録体は、記録層上に可塑剤
や油等の薬品に対する記録像の保存性、或いは記録適性
を改良する目的で保護層を設けることも可能で、保護層
形成用塗液は、一般に水を分散媒体とし、デンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、珪素変性ポリビニルアルコール等のバインダー
とカオリン、軽質炭酸カルシウム、微粒子シリカ等の顔
料を混合、攪拌して調製される。
や油等の薬品に対する記録像の保存性、或いは記録適性
を改良する目的で保護層を設けることも可能で、保護層
形成用塗液は、一般に水を分散媒体とし、デンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、珪素変性ポリビニルアルコール等のバインダー
とカオリン、軽質炭酸カルシウム、微粒子シリカ等の顔
料を混合、攪拌して調製される。
【００２６】更に、保護層用塗液中には、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属
塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ酸、ジ
アルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、
カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属
塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐水
性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ酸、ジ
アルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併
用することもできる。
【００２７】特に、保護層中に、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等の）常温で液体の紫外線吸収剤を内包した
マイクロカプセルを保護層の全固形量に対して紫外線吸
収剤が１０〜４０重量％となるように添加すると光暴露
に対して地肌部の黄変や記録像の退色が著しく改良され
る。
シ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等の）常温で液体の紫外線吸収剤を内包した
マイクロカプセルを保護層の全固形量に対して紫外線吸
収剤が１０〜４０重量％となるように添加すると光暴露
に対して地肌部の黄変や記録像の退色が著しく改良され
る。
【００２８】記録層および保護層の形成方法については
特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バ
リバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェ
ルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティ
ング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上
に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗
布・乾燥する等の方法で形成される。なお、支持体とし
ては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金
属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。また、
記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、
好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2 程度、保護層用塗液の塗布
量は乾燥重量で０．５〜１５ｇ／ｍ2 、好ましくは１．
０〜８ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。
特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バ
リバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェ
ルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティ
ング等の適当な塗布方法により記録層用塗液を支持体上
に塗布・乾燥した後、更に保護層用塗液を記録層上に塗
布・乾燥する等の方法で形成される。なお、支持体とし
ては、紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金
属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。また、
記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2 、
好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2 程度、保護層用塗液の塗布
量は乾燥重量で０．５〜１５ｇ／ｍ2 、好ましくは１．
０〜８ｇ／ｍ2 程度の範囲で調節される。
【００２９】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めたり、電離放射線硬
化樹脂を含有する層を最上層に設け、強光沢を持たせる
ことも可能である。更に、支持体に下塗層を設けたり、
各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を
施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施して粘
着ラベルに加工したり、再湿接着剤層をもうけたり、磁
気記録層や印刷用塗被層さらには熱転写記録層を設ける
など、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必
要に応じて付加し得るものである。
も保護層を設け、一層保存性を高めたり、電離放射線硬
化樹脂を含有する層を最上層に設け、強光沢を持たせる
ことも可能である。更に、支持体に下塗層を設けたり、
各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を
施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施して粘
着ラベルに加工したり、再湿接着剤層をもうけたり、磁
気記録層や印刷用塗被層さらには熱転写記録層を設ける
など、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必
要に応じて付加し得るものである。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
【００３１】実施例１ Ａ液調製 シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル〔大日本イ
ンキ化学工業（株）製、ＨＳ−３５２０〕２０部、シュ
ウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル〔大日本インキ
化学工業（株）製、ＨＳ−３５１９〕２０部、ポリビニ
ルアルコール〔日本合成化学（株）製、ゴーセランＬ−
３２６６〕の１０％水溶液４０部、および水２０部から
なる組成物を縦型サンドミル〔アイメックス（株）製〕
にて、粒径０．７μｍになるまで分散した。
ンキ化学工業（株）製、ＨＳ−３５２０〕２０部、シュ
ウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル〔大日本インキ
化学工業（株）製、ＨＳ−３５１９〕２０部、ポリビニ
ルアルコール〔日本合成化学（株）製、ゴーセランＬ−
３２６６〕の１０％水溶液４０部、および水２０部から
なる組成物を縦型サンドミル〔アイメックス（株）製〕
にて、粒径０．７μｍになるまで分散した。
【００３２】 Ｂ液調製 ３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−５，７−ジメ
チルフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１μｍになるまで粉砕した。
チルフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１μｍになるまで粉砕した。
【００３３】 Ｃ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水７０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２
μｍになるまで粉砕した。
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水７０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が２
μｍになるまで粉砕した。
【００３４】 Ｄ液調製 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフエニル）ブタン３０部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。
−シクロヘキシルフエニル）ブタン３０部、メチルセル
ロースの５％水溶液５部および水５５部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。
【００３５】 記録層の形成 Ａ液３４部、Ｂ液７５部、Ｃ液１２２部、Ｄ液２８部、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１７０部、グリオ
キザールの４０％水溶液３部および水酸化アルミニウム
４部を混合攪拌して得られた塗液を、４４ｇ／ｍ2 の上
質紙の片面に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ2 となるように
塗布乾燥して感熱記録体を得た。
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１７０部、グリオ
キザールの４０％水溶液３部および水酸化アルミニウム
４部を混合攪拌して得られた塗液を、４４ｇ／ｍ2 の上
質紙の片面に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ2 となるように
塗布乾燥して感熱記録体を得た。
【００３６】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液１９５部、平均粒子径１．０μｍの水酸化アルミニ
ウム４０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社
製〕１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１６部、
濃度３０％の硬化剤〔商品名：ＰＡ−８００、日本ＰＭ
Ｃ社製〕０．７部および水１００部からなる組成物を混
合攪拌して得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した後、ス
ーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。
溶液１９５部、平均粒子径１．０μｍの水酸化アルミニ
ウム４０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社
製〕１０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１６部、
濃度３０％の硬化剤〔商品名：ＰＡ−８００、日本ＰＭ
Ｃ社製〕０．７部および水１００部からなる組成物を混
合攪拌して得られた保護層用塗液を、記録層上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥した後、ス
ーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。
【００３７】実施例２ Ａ液調製において、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりにシュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル４０部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりにシュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル４０部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。
【００３８】実施例３ Ａ液調製において、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりにシュウ酸ジ（ｐ−クロロ
ベンジル）エステル４０部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりにシュウ酸ジ（ｐ−クロロ
ベンジル）エステル４０部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。
【００３９】実施例４ Ｂ液調製において、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルア
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−エチルフル
オラン１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−６−エチルフル
オラン１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。
【００４０】実施例５ Ｂ液調製において、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルア
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメチ
ルフルオラン１０部を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアミノ−６，７−ジメチ
ルフルオラン１０部を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。
【００４１】実施例６ Ａ液調製において、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりにシュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル２０部とシュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）エステル２０部を共に加熱溶融させて形成した
固溶体４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりにシュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル２０部とシュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）エステル２０部を共に加熱溶融させて形成した
固溶体４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。
【００４２】比較例１ Ａ液調製において、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりに、ｍ−ターフェニル４０
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりに、ｍ−ターフェニル４０
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。
【００４３】比較例２ Ａ液調製において、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりに、ｐ−ベンジルビフェニ
ル４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部の代わりに、ｐ−ベンジルビフェニ
ル４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。
【００４４】比較例３ Ｂ液調製において、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルア
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】比較例４ Ｂ液調製において、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルア
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン１０部を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。
ミノ−５，７−ジメチルフルオラン１０部の代わりに３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン１０部を用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。
【００４６】比較例５ Ａ液調製において、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部を使用しない以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
エステル２０部およびシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）エステル２０部を使用しない以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
【００４７】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。 〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電
気社製〕を用い、印加エネルギー0.45ｍＪ／ｄｏｔにて
各感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビ
ジュアルモードにて測定した。
の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。 〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電
気社製〕を用い、印加エネルギー0.45ｍＪ／ｄｏｔにて
各感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃度を
マクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビ
ジュアルモードにて測定した。
【００４８】〔耐光性〕上記〔発色性〕で記録後の感熱
記録体の地肌部の初期濃度とキセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）で１４時間（キセノンアーク）照射
した後の地肌部の濃度をマクベス濃度計（ブルーフィル
ター使用）で測定した。
記録体の地肌部の初期濃度とキセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）で１４時間（キセノンアーク）照射
した後の地肌部の濃度をマクベス濃度計（ブルーフィル
ター使用）で測定した。
【００４９】〔耐高温性〕上記〔発色性〕で記録後の感
熱記録体を、８０℃中に２４時間放置した後の発色濃度
と地肌部濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）に
て測定し、耐高温性を評価した。
熱記録体を、８０℃中に２４時間放置した後の発色濃度
と地肌部濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）に
て測定し、耐高温性を評価した。
【００５０】〔耐水性〕上記〔発色性〕で記録後の感熱
記録体を、２０℃の水道水に２４時間浸漬放置した後の
発色濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測
定し、耐水性を評価した。
記録体を、２０℃の水道水に２４時間浸漬放置した後の
発色濃度をマクベス濃度計（ビジュアルモード）にて測
定し、耐水性を評価した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように本発
明は、特に記録感度と記録像の経時的保存性に優れ、し
かも記録像と地肌部の耐光性と耐熱性に優れた感熱記録
体である。
明は、特に記録感度と記録像の経時的保存性に優れ、し
かも記録像と地肌部の耐光性と耐熱性に優れた感熱記録
体である。
Claims (5)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料、呈色剤および増感剤を含有する記録層を設けた感熱
記録体において、記録層中に、塩基性染料として下記一
般式（１）で表されるフルオラン誘導体を含有させ、且
つ増感剤として下記一般式（２）で表されるシュウ酸エ
ステルを含有させたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれＣ1 〜Ｃ6 のアルキ
ル基を示す。Ｒ3 およびＲ4 は水素原子またはＣ1 〜Ｃ
4 アルキル基を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は、置換基としてハロゲン原
子、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキルオ
キシ基を有してもよいフェニール基またはベンジル基、
および置換基としてＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を有しても
よいシクロヘキシル基を示す。Ｒ1 およびＲ2 はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。〕 - 【請求項２】一般式（１）で表されるフルオラン誘導体
が、３−ｐ−ジメチルアミノフェニルアミノ−５，７−
ジメチルフルオランである請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】一般式（２）で表されるシュウ酸エステル
が、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステルおよび
／またはシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステルで
ある請求項１または請求項２記載の感熱記録体。 - 【請求項４】増感剤が一般式（２）で表されるシュウ酸
エステルより形成された固溶体である請求項１〜３のい
ずれか一項記載の感熱記録体。 - 【請求項５】固溶体がシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）エステルとシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エス
テルにより形成された請求項４記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7087187A JPH08282127A (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7087187A JPH08282127A (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08282127A true JPH08282127A (ja) | 1996-10-29 |
Family
ID=13907993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7087187A Pending JPH08282127A (ja) | 1995-04-12 | 1995-04-12 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08282127A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015123724A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 三光株式会社 | ステアリン酸アミドを主成分とする感熱記録体用増感剤微粒子分散体、その製造方法、感熱記録層用混合分散体組成物及び感熱記録体 |
-
1995
- 1995-04-12 JP JP7087187A patent/JPH08282127A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015123724A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 三光株式会社 | ステアリン酸アミドを主成分とする感熱記録体用増感剤微粒子分散体、その製造方法、感熱記録層用混合分散体組成物及び感熱記録体 |
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