JPH08208792A - ウレタン系プラスチックレンズ用組成物、それよりなるプラスチックレンズおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 イソシアナート化合物、イソチオシアナー
ト化合物、イソシアナト基を有するイソチオシアナート
化合物より選ばれる一種または二種以上のエステル化合
物と、ヒドロキシ化合物、メルカプト化合物、メルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物より選ばれる一種または
二種以上の活性水素化合物と、三級アミンとルイス酸を
含有するウレタン系プラスチックレンズ用組成物、それ
よりなるレンズ及びその製造方法。 【効果】 光学的に均質なウレタン系プラスチックレ
ンズを短時間で成形することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、眼鏡用レンズ等の各種
光学用レンズなどに用いられるウレタン系プラスチック
レンズ用組成物、それより得られるレンズ及びレンズの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、その用途からも
明らかなように高度な光学的均質性が要求される成形物
である。プラスチックレンズの成型において光学的な不
均一を生じる機構についてはよく判っていないが、おそ
らく部分的な重合の進行によって熱的な不均一が生じ、
その結果モノマーの対流が起こり、それが固定されて光
学的不均一となると考えられている。

【０００３】そのため、プラスチックレンズの成型にあ
たっては、通常原料モノマーをモールドの中に注入して
加熱硬化させる注型重合法が採られるが、光学的に均質
な成型物を得るために、低温から高温に徐々に昇温しな
がら、通常十数時間、光学的な不均一を生じ易い厚い物
では数日間かけてレンズ内部に熱的な不均一を生じない
ようにして重合される。

【０００４】一方、短時間で光学的に均質な成型物を得
る試みが種々なされている。その代表的な例がラジカル
重合タイプのモノマーについて試みられている光または
放射線を用いた重合である。即ち、重合速度の速い光ま
たは放射線重合方法を採ることで、レンズ内部に熱的不
均一が生じる前に一気に硬化させてしまうというもので
ある（嘉悦勲 光学技術コンタクト，Ｖｏｌ．７，７，
３１，（１９７９））。

【０００５】本発明者らは、プラスチックレンズの高屈
折率化の方法として、ウレタン系プラスチックレンズを
提案した。例えば、特開昭６０−１９９０１６ではポリ
イソシアネート化合物とポリチオール化合物よりなるウ
レタン系プラスチックレンズが、また特開昭６０−２１
７２２９ではポリイソシアネート化合物とポリオール化
合物よりなるウレタン系プラスチックレンズを提案し
た。

【０００６】これらのウレタン系プラスチックレンズの
成型においても重合時間の短縮の要求は有るものの、ウ
レタン化反応が熱に支配される反応であるために、ラジ
カル重合タイプのように、光または放射線を用いて一気
に重合させてしまうという手法を採ることはできない。
また、プラスチックレンズの成型においては、一般にモ
ノマーの調整から注入までに少なくとも２〜５時間必要
とされており、重合速度を大きくするために、活性の強
い触媒を使用したり、触媒量を増やす方法ではモノマー
調整中に重合反応が進行してしまい、モールドに注入す
ることができない、即ち、ポットライフが採れないとい
う問題があった。

【０００７】また、これらのウレタン系プラスチックレ
ンズの製造方法として、本発明者らは特開平３−８４０
２１で、三級アミンもしくはジブチルチンジラウレート
と三級アミンを用いる方法を提案した。この方法で使用
した三級アミンは分子内に電子吸引基を有していること
が必要であり、電子吸引基を有しない、例えばトリエチ
ルアミンの様な三級アミンを用いる場合には活性が大き
すぎて重合反応が爆発的に進み、モールドにモノマーを
注入することも不可能であった。また、この方法を用い
ても、短時間で加熱重合した場合、得られたレンズに光
学的不均一が生じ易いという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イソ
シアナート化合物、イソチオシアナート化合物、イソシ
アナト基を有するイソチオシアナート化合物より選ばれ
る一種または二種以上のエステル化合物と、ヒドロキシ
化合物、メルカプト化合物、メルカプト基を有するヒド
ロキシ化合物より選ばれる一種または二種以上の活性水
素化合物とから、ウレタン系プラスチックレンズを成型
するにあたり、光学的に均質で、光学歪みの全く無いか
極めて少ないレンズを短時間で製造しうる組成物および
それより得られるレンズ、さらにレンズを得るための製
造方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、イソシアナート
化合物、イソチオシアナート化合物、イソシアナト基を
有するイソチオシアナート化合物より選ばれる一種また
は二種以上のエステル化合物と、ヒドロキシ化合物、メ
ルカプト化合物、メルカプト基を有するヒドロキシ化合
物より選ばれる一種または二種以上の活性水素化合物と
から、ウレタン系プラスチックレンズを成型するにあた
り、触媒としてルイス酸と三級アミンとを併用すること
により、従来ポットライフを採ることが不可能と考えら
れていた電子吸引基を有しない三級アミンであっても、
急激な暴走反応は起こらず、充分なポットライフを得ら
れること。さらに、モノマーの組み合わせによっては、
室温付近において、触媒を用いない場合よりも重合性が
低下することにより、触媒を用いない場合よりもポット
ライフが延びること。さらに、重合時間を大幅に短縮し
ても、得られるレンズに光学的な不均一を生じにくいこ
とを見出し、本発明に至ったものである。

【００１０】即ち、本発明は、イソシアナート化合物、
イソチオシアナート化合物、イソシアナト基を有するイ
ソチオシアナート化合物より選ばれる一種または二種以
上のエステル化合物と、ヒドロキシ化合物、メルカプト
化合物、メルカプト基を有するヒドロキシ化合物より選
ばれる一種または二種以上の活性水素化合物と、ルイス
酸と三級アミンを含有するウレタン系プラスチックレン
ズ用組成物およびそれから得られるレンズ、さらにレン
ズを得るための製造方法に関するものである。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
於いて含硫ウレタン系プラスチックレンズの原料として
用いる、エステル化合物は一分子中に一個以上のイソシ
アナト基を有する化合物（イソシアナート化合物）、イ
ソチオシアナト基を有する化合物（イソチオシアナート
化合物）又はイソシアナト基とイソチオシアナト基を有
する化合物（イソシアナト基を有するイソチオシアナー
ト化合物）より選ばれる。

【００１２】イソシアナート化合物としては、例えば、
ブチルイソシアナート、エチレンジイソシアナート、ト
リメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメ
チレンジイソシアナート、ノナメチレンジイソシアナー
ト、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアナート、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナー
ト、デカメチレンジイソシアナート、ブテンジイソシア
ナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナー
ト、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ナート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアナート、
１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，
８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタ
ン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト
−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナ
トエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）
エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエー
テル−ω，ω’−ジイソシアナート、リジンジイソシア
ナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、２−
イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノ
エート、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシ
アナトヘキサノエート、キシリレンジイソシアナート、
ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシア
ナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラ
メチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナ
トブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフ
タリン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテ
ル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、メシチリ
レントリイソシアナート、２，６−ジ（イソシアナトメ
チル）フラン等の脂肪族イソシアナート、シクロヘキシ
ルイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシ
アナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジ
シクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，
２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタ
エリスリトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソ
シアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−
５−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘ
プタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシア
ナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナト
メチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソ
シアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−
６−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘ
プタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシア
ナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビ
シクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメ
チル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−
イソシアナトエチル）−ビシクロ〔２，１，１〕−ヘプ
タン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナ
トプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシ
クロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチ
ル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イ
ソシアナトエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、１，３，５−トリス（イソシアナートメチル）シク
ロヘキサン等の脂環族イソシアナート、フェニルイソシ
アナート、フェニレンジイソシアナート、トリレンジイ
ソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イ
ソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェ
ニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシ
アナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナー
ト、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼン
トリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナート、メ
チルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、３，３’−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ビベン
ジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナ
トフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェニ
ル−４，４’−ジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタリン
トリイソシアナート、ジフェニルメタン−２，４，４’
−トリイソシアナート、３−メチルジフェニルメタン−
４，６，４’−トリイソシアナート、４−メチル−ジフ
ェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソ
シアナート、フェニルイソシアナトメチルイソシアナー
ト、フェニルイソシアナトエチルイソシアナート、テト
ラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘキサヒドロベ
ンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル
ジイソシアナート、エチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアナート、１，３−プロピレングリコール
ジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフェノン
ジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェニルエ
ーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソシアナ
ート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカルバゾ
ールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジイソシ
アナート等の芳香族イソシアナート、チオジエチルジイ
ソシアナート、チオジプロピルジイソシアナート、チオ
ジヘキシルジイソシアナート、ジメチルスルフォンジイ
ソシアナート、ジチオジメチルジイソシアナート、ジチ
オジエチルジイソシアナート、ジチオジプロピルジイソ
シアナート、ジシクロヘキシルスルフィド−４，４’−
ジイソシアナート、１−イソシアナートメチルチア−
２，３−ビス（２−イソアナ−トエチルチア）プロパン
等の含硫脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフィド
−２，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド
−４，４’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ
−４，４’−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、
ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、
４，４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−
３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系
イソシアナート、ジフェニルジスルフィド−４，４’−
ジイソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジス
ルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジ
メチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシア
ナート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−
６，６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフ
ェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、
３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，
４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェ
ニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの
芳香族ジスルフィド系イソシアナート、ジフェニルスル
ホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルホ
ン−３，３’−ジイソシアナート、ベンジリデンスルホ
ン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタンス
ルホン−４，４’−ジイソシアナート、４−メチルジフ
ェニルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアナート、
４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−
ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−
ジイソシアナートジベンジルスルホン、４，４’−ジメ
チルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナー
ト、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホ
ン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキ
シベンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシア
ナート、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，
３’−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系イソシ
アナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスル
ホニル−４’−イソシアナトフェノールエステル、４−
メトキシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４’
−イソシアナトフェノールエステルなどのスルホン酸エ
ステル系イソシアナート、４−メチル−３−イソシアナ
トベンゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−
イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジア
ミン−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメト
キシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’
−ジイソシアナート、４−メチル−３−イソシアナトベ
ンゼンスルホニルアニリド−４−メチル−３’−イソシ
アナートなどの芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−
２，５−ジイソシアナート、チオフェン−２，５−ジイ
ソシアナトメチル、１，４−ジチアン−２，５−ジイソ
シアナート、１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアナ
トメチル、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナ
ート、１，３−ジチオラン−４，５−ジイソシアナトメ
チル、１，３−ジチオラン−２−メチル−４，５−ジイ
ソシアナトメチル、１，３−ジチオラン−２，２−ジイ
ソシアナトエチル、テトラヒドロチオフェン−２，５−
ジイソシアナート、テトラヒドロチオフェン−２，５−
ジイソシアナトメチル、テトラヒドロチオフェン−２，
５−ジイソシアナトエチル、テトラヒドロチオフェン−
３，４−ジイソシアナトメチル等の含硫複素環化合物な
どが挙げられる。またこれらの塩素置換体、臭素置換体
等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換
体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー
型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュ
レット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成
物等もまた使用できる。

【００１３】本発明において原料として用いられるイソ
チオシアナート化合物は、イソチオシアナート基の他に
硫黄原子を含有している化合物も含む。具体的には、例
えば、ブチルイソチオシアナート、１，２−ジイソチオ
シアナトエタン、１，３−イソチオシアナトプロパン、
１，４−ジイソチオシアナトブタン、１，６−ジイソチ
オシアナトヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデ
ンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシアナー
ト、シクロヘキシルイソチオシアナート、シクロヘキサ
ンジイソチオシアナート等の脂環族イソチオシアナー
ト、フェニルイソチオシアナート、１，２−ジイソチオ
シアナトベンゼン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼ
ン、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、２，４−ジ
イソチオシアナトトルエン、２，５−ジイソチオシアナ
ト−ｍ−キシレン、４，４’−ジイソチオシアナト−
１，１’−ビフェニル、１，１’−メチレンビス（４−
イソチオシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス
（４−イソチオシアナト−２−メチルベンゼン）、１，
１’−メチレンビス（４−イソチオシアナト−３−メチ
ルベンゼン）、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビ
ス（４−イソチオシアナトベンゼン）、４，４’−ジイ
ソチオシアナトベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオ
シアナト−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ベンズ
アニリド−３，４’−ジイソチオシアナート、ジフェニ
ルエーテル−４，４’−ジイソチオシアナート、ジフェ
ニルアミン−４，４’−ジイソチオシアナート等の芳香
族イソチオシアナート、２，４，６−トリイソチオシア
ナト−１，３，５−トリアジン等の複素環含有イソチオ
シアナート、さらにはヘキサンジオイルジイソチオシア
ナート、ノナンジオイルジイソチオシアナート、カルボ
ニックジイソチオシアナート、１，３−ベンゼンジカル
ボニルジイソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカル
ボニルジイソチオシアナート、（２，２’−ビピリジ
ン）−４，４’−ジカルボニルジイソチオシアナート等
のカルボニルイソチオシアナートが挙げられる。

【００１４】本発明に於いて原料として用いるイソチオ
シアナート基の他に１つ以上の硫黄原子を有する２官能
以上のイソチオシアナートとしては、例えば、チオビス
（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２−イ
ソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチオシ
アナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナート、１
−イソチオシアナト−４−｛（２−イソチオシアナト）
スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアナ
トベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアナト
ベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチオシアナト
ベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナトベンゼ
ン）、４−イソチオシアナト−１−｛（４−イソチオシ
アナトフェニル）スルホニル｝−２−メトキシ−ベンゼ
ン、４−メチル−３−イソチオシアナトベンゼンスルホ
ニル−４’−イソチオシアナトフェニルエステル、４−
メチル−３−イソチオシアナトベンゼンスルホニルアニ
リド−３’−メチル−４’−イソチオシアナートなどの
含硫芳香族イソチオシアナート、チオフェン−２，５−
ジイソチオシアナート、１，４−ジチアン−２，５−ジ
イソチオシアナートなどの含硫複素環化合物が挙げられ
る。

【００１５】さらに、これらのイソチオシアナートの塩
素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置
換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコ
ールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性
体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化ある
いはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。

【００１６】本発明に於いて原料として用いるイソシア
ナト基を有するイソチオシアナート化合物としては、例
えば、１−イソシアナト−３−イソチオシアナトプロパ
ン、１−イソシアナト−５−イソチオシアナトペンタ
ン、１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサ
ン、イソシアナトカルボニルイソチオシアナート、１−
イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサンな
どの脂肪族あるいは脂環族化合物、１−イソシアナト−
４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソ
シアナト−１−イソチオシアナトベンゼンなどの芳香族
化合物、２−イソシアナト−４，５−ジイソチオシアナ
ト−１，３，５−トリアジンなどの複素環式化合物、さ
らには４−イソシアナト−４’−イソチオシアナトジフ
ェニルスルフィド、２−イソシアナト−２’−イソチオ
シアナトジエチルジスルフィド等のイソチオシアナト基
以外にも硫黄原子を含有する化合物が挙げられる。

【００１７】さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキ
シ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。これらエステル化合物はそ
れぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して
用いてもよい。

【００１８】本発明の含硫ウレタン系プラスチックレン
ズに用いる活性水素化合物は、ヒドロキシ化合物、メル
カプト化合物及びヒドロキシ基を有するメルカプト化合
物より選ばれる。

【００１９】ヒドロキシ化合物としては、例えば、メタ
ノール、ベンジルアルコール、フェノール、エトキシエ
タノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリ
ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトー
ル、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシ
リトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イ
ディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリ
オール、トリグリセロール、ジグリペロール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタン
ジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピ
ルシクロヘキサノール、トリシクロ〔５，２，１，０，
２，６〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔４，３，
０〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、ト
リシクロ〔５，３，１，１〕ドデカンジオール、ビシク
ロ〔４，３，０〕ノナンジメタノール、トリシクロ
〔５，３，１，１〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキ
シプロピルトリシクロ〔５，３，１，１〕ドデカノー
ル、スピロ〔３，４〕オクタンジオール、ブチルシクロ
ヘキサンジオール、１，１’−ビシクロヘキシリデンジ
オール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラ
クチトール等の脂肪族アルコール・ポリオール、ジヒド
ロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラ
ヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼ
ントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロー
ル、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロ
キシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、キシリレングリコール、テトラブロムビスフェノ
ールＡ等の芳香族アルコール・ポリオール及びそれらと
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアル
キレンオキサイドとの付加反応生成物、ジブロモネオペ
ンチルグリコール等のハロゲン化アルコール・ポリオー
ル、エポキシ樹脂等の高分子ポリオールの他にシュウ
酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、
シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサン
プロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、
サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリ
コール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット
酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有
機酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオ
ールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなど
アルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレン
ポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサ
イドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、さ
らには、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス−〔４−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２，３−
ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス
−〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキ
シエトキシ）−６−ブチルフェニル〕スルフィドおよび
これらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加さ
れた化合物、ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィ
ド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプ
ト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィ
ド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，
３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス
（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名ビスフェノー
ルＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチル
ビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２
−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなど
の硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。

【００２０】また、メルカプト化合物としては、例え
ば、メチルメルカプタン、ベンゼンチオ−ル、ベンジル
チオ−ル、メタンジチオール、１，２−エタンジチオー
ル、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジ
チオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロ
パンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，
２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプ
トメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキ
シブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキ
サン−２，３−ジチオール、ビシクロ〔２，２，１〕ペ
プタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１，１−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジ
メルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステ
ル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−
メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−
プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエ
チレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２
−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオ
ール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチ
レングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト
アセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メル
カプトプロパン等の脂肪族チオール、１，２−ジメルカ
プトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４
−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−
ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプト
メトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメトキシ）ベ
ンゼン、１，２−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、１，
２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメ
ルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメトキシ）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエトキシ）ベンゼ
ン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，
２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，
５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５
−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，
４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，４，５−
テトラキス（メルカプトメトキシ）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベンゼン、
１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエトキシ）ベ
ンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエト
キシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、
４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメル
カプトビベンジル、２，５−トルエンジチオール、３，
４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオー
ル、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレ
ンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４
−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジ
メチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アン
トラセンジメタンチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジ
フェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタ
ン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプト
フェニル）ペンタン等の芳香族チオール、また、２，５
−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ
（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオー
ル、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベ
ンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置
換体等のハロゲン置換芳香族チオール、また、２−メチ
ルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−エチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリ
アジン、２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−ト
リアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−
ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ
−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオ
ベンゼンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリア
ジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したチオール、さら
には１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−
ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−
トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４
−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，
５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキ
ス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５
−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基
以外に硫黄原子を含有する芳香族チオール、ビス（メル
カプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）
スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、
ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メル
カプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロ
ピル）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）
エタン、１，２−（２−メルカプトエチルチオ）エタ
ン、１，２−（３−メルカプトプロピル）エタン、１，
３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−
ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−
ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプト
プロパン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパ
ンジチオール、１，２，３−トリス（メルカプトメチル
チオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプト
エチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メル
カプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプ
トメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカ
プトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メル
カプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジ
メルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプ
ト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジス
ルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビ
ス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれら
のチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエス
テル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスル
フィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシ
エチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカ
プトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル
ジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
プロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メル
カプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテ
ルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプト
エチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−
メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−
ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオ
グリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、４，４’−チオジブチル酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、４，４’−ジチオ
ジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チ
オジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピル
エステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジ
プロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエステ
ル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族
チオール、３，４−チオフェンジチオール、テトラヒド
ロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル、２，５−
ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−
ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプ
トメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫
黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。

【００２１】また、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３
−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリン
ジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メ
ルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノ
ール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプト
フェノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノー
ル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２
−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリ
スリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグ
リコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−
メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリ
ス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロ
キシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、
４−ヒドロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルホ
ン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジ
ヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレー
ト）、ヒドロキシエチルチオメチルートリス（メルカプ
トエチルチオ）メタン等が挙げられる。

【００２２】さらには、これら活性水素化合物の塩素置
換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また２種類以上
を混合して用いてもよい。

【００２３】本発明で用いられる三級アミンとしては、
以下の化合物が挙げられる。例えば、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、ジプロピルエチルアミン、ト
リブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、トリ
シクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルエチルアミン、ジプロピルシクロ
ヘキシルアミン、ジシクロヘキシルプロピルアミン、ジ
ブチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルブチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンジルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンジルアミン、Ｎ−メチルジ
ベンジルアミン、２−ジメチルアミノメチルフェノー
ル、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、トリエチレンジアミン、テトラメチル
エチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、テ
トラプロピルエチレンジアミン、テトラブチルエチレン
ジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタ
エチルジエチレントリアミン、ペンタプロピルジエチレ
ントリアミン、ペンタブチルジエチレントリアミン、Ｎ
−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−プロ
ピルピペリジン、Ｎ−ブチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジブチルピペラジ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、ジメチルアミノエチル
アセテート、ジエチルアミノエチルアセテート、ジメチ
ルアミノプロピオニトリル、ジエチルアミノプロピオニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエタ
ノール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−
ジヘキシルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミ
ノエタノール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、Ｎ−プロピルモルホリン、Ｎ−ブチルモルホリ
ン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ−メチルピペリ
ドン、Ｎ−エチルピペリドン、Ｎ−プロピルピペリド
ン、Ｎ−ブチルピペリドン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ
−エチルピロリジン、Ｎ−プロピルピロリジン、Ｎ−ブ
チルピロリジン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピ
ロリドン、Ｎ−プロピルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−シクロヘキシルメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアニリン、ジフェニルメチル
アミン、ジフェニルエチルアミン、トリフェニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルト
ルイジン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルトルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルナフチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニシジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルフェニレ
ンジアミン、ピリジン、ピコリン、ジメチルピリジン、
２，２’−ビピリジル、４，４’−ビピリジル、ピラジ
ン、Ｎ−メチルピラゾール、Ｎ−エチルピラゾール、Ｎ
−シクロヘキシルピラゾール、ピリダジン、ピリミジ
ン、ピリノリン、オキサゾール、チアゾール、Ｎ−メチ
ルピラゾール、Ｎ−エチルピラゾール、Ｎ−プロピルピ
ラゾール、Ｎ−ブチルピラゾール、Ｎ−シクロヘキシル
ピラゾール、１−メチルイミダゾール、１−ベンジルイ
ミダゾール、１−メチル−２−メチルイミダゾール、１
−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−エチル−２−エチル−４−
メチルイミダゾール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−エチル
ピロール、Ｎ−ブチルピロール、Ｎ−メチルピロリン、
Ｎ−エチルピロリン、Ｎ−ブチルピロリン、ピリミジ
ン、プリン、キノリン、イソキノリン、Ｎ−メチルカル
バゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−ブチルカルバ
ゾールなどが挙げられる。

【００２４】本発明で用いられるルイス酸としては、前
述の三級アミンと強いコンプレックスもしくは塩を生成
しうるものであり、ジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジアセテート、スタナスオクトエート等は好まし
くない。

【００２５】本発明で用いられるルイス酸としては、例
えば、以下の化合物が挙げられる。塩化亜鉛、アセチル
アセトン亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等の亜
鉛系化合物、塩化鉄、アセチルアセトン鉄等の鉄系化合
物、アルミナ、フッ化アルミ、塩化アルミ、トリフェニ
ルアルミ等のアルミ系化合物、テトラフロロ錫、テトラ
クロル錫、四臭化錫、テトラヨード錫、メチル錫トリク
ロライド、ブチル錫トリクロライド、ジメチル錫ジクロ
ライド、ジブチル錫ジクロライド、トリメチル錫クロラ
イド、トリブチル錫クロライド、トリフェニル錫クロラ
イド、ジブチル錫スルフィド、ジ（２−エチルヘキシ
ル）錫オキサイド等の錫化合物、テトラクロロチタン、
等のチタン系化合物、トリクロロアンチモン、ペンタク
ロロアンチモン、ジクロロトリフェニルアンチモン等の
アンチモン系化合物、ニトロウラニウム等のウラニウム
系化合物、ニトロカドニウム等のカドニウム系化合物、
塩化コバルト、臭化コバルト等のコバルト系化合物、ニ
トロトリウム等のトリウム系化合物、ジフェニル水銀等
の水銀系化合物、ニッケロセン等のニッケル系化合物、
ニトロカルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム系化
合物、トリクロロバナジウム等のバナジウム系化合物、
塩化銅、沃化銅等の銅系化合物、塩化マンガン等のマン
ガン系化合物、塩化ジルコニウム等のジルコニウム系化
合物、トリフェニル砒素、トリクロロ砒素等の砒素系化
合物、ボロントリフルオロライドなどのホウ素化合物等
が挙げられる。

【００２６】本発明に於て用いられるこれらルイス酸の
なかで好ましく用いられるのは金属ハロゲン化物もしく
は有機金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは錫化
合物で、更に好ましく用いられる錫化合物は有機錫ハロ
ゲン化合物である。

【００２７】本発明は、三級アミンとルイス酸を併用し
て、それを触媒として使用することが重要であり、この
両者を併用して用いることにより、室温付近でも十分な
ポットライフを持たせることができる。

【００２８】これら三級アミンおよび金属化合物の使用
量は、エステル化合物と活性水素化合物の合計に対し、
それぞれ０．０００５〜５重量％、好ましくは０．００
１〜２重量％であるが、使用するモノマーの組み合わ
せ、使用する三級アミンと金属化合物の組み合わせ、さ
らに内部離型剤等の添加剤の種類、量、成型物の形によ
って異なり、適宜決められる。

【００２９】本発明において原料として用いられるエス
テル化合物と活性水素化合物の使用割合は、（ＮＣＯ＋
ＮＣＳ）／（ＯＨ＋ＳＨ）の官能基モル比が、通常、
０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の
範囲内である。

【００３０】また、目的に応じて公知の成形法における
と同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種
々の物質を添加してもよい。

【００３１】本発明のプラスチックレンズは、通常、注
型重合により得られる。具体的には、エステル化合物の
１種又は２種以上と、活性水素化合物の１種又は２種以
上と、三級アミンと金属化合物を混合する。この混合液
を必要に応じ適当な方法で脱泡を行なったのち、モール
ド中に注入して、通常低温から高温へ徐々に加熱し重合
させる。重合温度および時間はモノマーの種類、レンズ
の形状、触媒等の添加剤によっても異なるが、通常、−
２０〜２００℃、０．５〜１０時間である。

【００３２】さらに、重合は大気中、窒素などの不活性
ガス中、水などの液体媒質中で行うことができる。特
に、形状が厚く光学的不均一が生じ易い物に関しては、
水など熱伝導の良い媒質中で重合の一部もしくは全部を
行うことで、良い結果が得られることが多い。

【００３３】重合したレンズは必要に応じてアニール処
理を行っても良い。また、本発明のレンズは、必要に応
じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいはファッション性付与等の改良
を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処
理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的
あるいは化学的処理を施すことができる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験、屈折
率、アッベ数、比重、及び光学歪は、以下の試験方法に
より評価した。 屈折率、アッベ数；プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 比 重 ；アルキメデス法により測定した。 光 学 歪 ；偏光板と高圧水銀ランプで観察した。
評価基準は、殆んど歪がないものを（○）、僅かにある
ものを（△）、明らかに歪があるものを（×）とした。 また、注入前のモノマー粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２
０℃で測定した。

【００３５】実施例−１ 水添ＭＤｉ６８．８部（０．２６２モル）と１−チオグ
リセリン１０．４部（０．０９６モル）、３，６−ジオ
キサオクタン−１，８−ジメルカプタン２０．８部
（０．１１４モル）、トリブチルアミン（以下ＴＢＡと
略す。）０．８重量％（エステル化合物＋活性水素化合
物に対して、以下同様）、ジブチル錫ジクロライド（以
下ＤＢＣと略す。）０．４重量％（エステル化合物＋活
性水素化合物に対して、以下同様）、内部離型剤として
ＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチル
エステル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）１．
２重量％（エステル化合物＋活性水素化合物に対して、
以下同様）を混合して均一溶液とした後、２０℃で脱泡
を行った。１時間後、ガラスモールドとガスケットから
なる中心厚１．５ｍｍの凹レンズモールドに注入を行っ
た。注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下の３５ｃｐｓ
で、注入は極めて容易であった。また、別に２０℃で同
様の試験をしておいた結果、５時間後の粘度も７２ｃｐ
ｓの１００ｃｐｓ以下で、極めて低粘度であった。続い
て、このモールドを、４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱
して、５時間で硬化させた。冷却後、モールドからレン
ズを取り出し、さらに１２０℃で１時間再加熱を行っ
た。 得られたレンズを偏光板と高圧水銀ランプで観
察したところ、光学歪みは殆ど見られなった。結果を第
１表にも示す。尚、得られたレンズは無色透明で、光学
物性は、屈折率１．５４８、アッベ数４７、比重１．１
８であった。

【００３６】実施例−２ 金属化合物をジメチル錫ジクロライド（以下ＤＭＣと略
す。）０．３重量％、ＴＢＡ０．５重量％に変えて、実
施例−１の試験を行った。結果は第１表にも示すが実施
例−１と同様に良好で、又、得られたレンズも無色透明
で、光学歪みが無く、光学物性は、屈折率１．５４８、
アッベ数４７、比重１．１８で、実施例−１と同様であ
った。

【００３７】実施例−３〜１１、比較例−１〜３ 実施例−１の方法で、三級アミンと金属化合物の併用触
媒の効果を確認する為に、プラスチックレンズを製造を
行った。結果を第１表に示す。また、これら試験につい
て、内部離型剤をゼレックＵＮ、ジブチル燐酸、又はＪ
Ｐ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエ
ステル，モノエステル＆ ジエステル混合物）と変更し
て試験を行ったが、結果は同様で、実施例は良好であっ
た。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例−１２ ｍ−キシリレンジイソアナート（以下ＸＤｉと略す。）
４３．５部（０．２３モル）とペンタエリスルトールテ
トラキス（３−メルカプトプロピオネート）（以下ＰＥ
ＭＰと略す。）５６．５部（０．１１５モル）、Ｎ，Ｎ
−ジエチルシクロヘキシルアミン（以下ＤＥＣと略
す。）０．００５重量％、ＤＢＣ０．０１重量％、内部
離型剤としてゼレックＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ 社製 酸
性燐酸アルキルエステル）０．１重量％を用いて実施例
−１と同様の試験を行った。結果を第２表に示す。尚、
得られたレンズは無色透明で、光学物性は、屈折率１．
５９４、アッベ数３６、比重１．３４であった。

【００４０】実施例−１３〜４７、比較例−４〜５ 実施例−１２の方法で、三級アミンと金属化合物の併用
触媒の効果を確認する為に、プラスチックレンズの製造
を行った。結果を第２表に示す。また、実施例−１２を
含めたこれら試験について、内部離型剤をゼレックＵ
Ｎ、ジブチル燐酸、ジオクチル燐酸、又はＪＰ−５０６
（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モ
ノエステル＆ ジエステル 混合物）と変更して試験を
行ったが、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】実施例−４８ ＸＤｉ５２．０部（０．２７６モル）と１，２−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパ
ン（以下ＧＳＴと略す。）４８．０部（０．１８４モ
ル）、ＤＥＣ０．０１５重量％、ＤＢＣ０．０１５重量
％、ゼレックＵＮ０．１重量％を用いて実施例−１と同
様の試験を行った。結果、注入直前の粘度は１００ｃｐ
ｓ以下で極めて容易に注入でき、得られたレンズは無色
透明で、屈折率１．６６０、アッベ数３２、比重１．３
５、光学歪みも殆ど見られないものであった。また、こ
の試験についても、内部離型剤をゼレックＵＮの他に、
ジブチル燐酸、ジオクチル燐酸、又はＪＰ−５０６（城
北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モノエ
ステル＆ ジエステル 混合物）と変更して試験を行っ
たが、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００４５】比較例−６ ＸＤｉ５２．０部（０．２７６モル）と１，２−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパ
ン（以下ＧＳＴと略す。）４８．０部（０．１８４モ
ル）、ジメチルアミノエチルアセテート０．０１４重量
％、ジブチルチンジラウレート０．１４重量％、ゼレッ
クＵＮ０．１重量％を用いて実施例−１と同様の試験を
行った。この組成は特開平３−８４０２１の実施例−２
の組成に相当する。結果、注入直前の粘度は１００ｃｐ
ｓ以下で極めて容易に注入でき、得られたレンズは無色
透明で、屈折率１．６６０、アッベ数３２、比重１．３
５であったが、光学歪みが多かった。

【００４６】比較例−７ ＸＤｉ５２．０部（０．２７６モル）と１，２−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパ
ン（以下ＧＳＴと略す。）４８．０部（０．１８４モ
ル）、ジエチルアミノアクリロニトリル０．０６９重量
％、ゼレックＵＮ０．１重量％を用いて実施例−１と同
様の試験を行った。この組成は特開平３−８４０２１の
実施例−４の組成に相当する。結果、注入直前の粘度は
１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入でき、得られたレ
ンズは無色透明で、屈折率１．６６０、アッベ数３２、
比重１．３５であったが、光学歪みが多かった。

【００４７】実施例−４９ ジシクロヘキシルメタン−４、４’−ジイソアナート
（以下ＨＭＤｉと略す）６０．２部（０．２２９モル）
とＧＳＴ３９．８部（０．１５３モル）、ＤＭＣ０．０
４重量％、ＤＣＡ０．０４重量％、ゼレックＵＮ０．０
１５重％を用いて、実施例−１と同様に試験を行った。
結果、注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易
に注入でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．
５９４、アッベ数４２、比重１．２２、光学歪みも殆ど
見られないものであった。また、この試験についても、
内部離型剤をゼレックＵＮの他に、ジブチル燐酸、ジオ
クチル燐酸、又はＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐
酸ブトキシエチルエステル，モノエステル＆ ジエステ
ル 混合物）と変更して試験を行ったが、結果は同様
で、何ら問題無く良好であった。

【００４８】実施例−５０ ＨＭＤｉ３０．０部（０．１１４モル）とイソホロンジ
イソアナート（以下ＩＰＤｉと略す。）３０．０部
（０．１３５モル）、ＧＳＴ４３．３部（０．１６６モ
ル）、ＤＭＣ０．０３重量％、ＤＣＡ０．０３重量％、
ゼレックＵＮ０．０１５重量％を用いて、実施例−１と
同様に試験を行った。結果、注入直前の粘度は１００ｃ
ｐｓ以下で極めて容易に注入でき、得られたレンズは無
色透明で、屈折率１．５９４、アッベ数４０、比重１．
２３、光学歪みも殆ど見られないものであった。また、
この試験についても、内部離型剤をゼレックＵＮの他
に、ジブチル燐酸、ジオクチル燐酸、又はＪＰ−５０６
（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モ
ノエステル＆ ジエステル 混合物）と変更して試験を
行ったが、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００４９】実施例−５１ ＩＰＤｉ５０．０部（０．２２５モル）、ヘキサメチレ
ンジイソアナート（以下ＨＤｉと略す。）１０．０部
（０．０５９モル）、ＧＳＴ４９．４部（０．１９０モ
ル）、ＤＭＣ０．０８重量％、ＤＥＣ０．１５重量％、
ゼレックＵＮ０．０１５重量％を用いて、実施例−１と
同様に試験を行った。結果、注入直前の粘度は１００ｃ
ｐｓ以下で極めて容易に注入でき、得られたレンズは無
色透明で、屈折率１．５９６、アッベ数４０、比重１．
２４、光学歪みも殆ど見られないものであった。また、
この試験についても、内部離型剤をゼレックＵＮの他
に、ジブチル燐酸、ジオクチル燐酸、又はＪＰ−５０６
（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モ
ノエステル＆ ジエステル 混合物）と変更して試験を
行ったが、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００５０】実施例−５２ ＸＤｉ６３．０部（０．３３４モル）、ＴＧ１５．０部
（０．１３９モル）、ＰＥＭＰ３０．０（０．０６１モ
ル）、ＤＢＣ０．０１重量％、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
エタノール０．００５重量％、ジブチル燐酸０．５重量
％を用いて、実施例−１と同様に試験を行った。結果、
注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入
でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５９
８、アッベ数３５、比重１．３３、光学歪みも殆ど見ら
れないものであった。また、この試験についても、内部
離型剤をジブチル燐酸の他に、ゼレックＵＮ，ジオクチ
ル燐酸、又はＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブ
トキシエチルエステル，モノエステル＆ ジエステル
混合物）と変更して試験を行ったが、結果は同様で、何
ら問題無く良好であった。

【００５１】実施例−５３ ＩＰＤｉ５０．０部（０．２２５モル）とトリメチロー
ルプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）５
９．８部（０．１５０モル）、ＤＭＣ０．１０重量％、
ＤＥＣ０．０５重量％、ゼレックＵＮ０．０１５重量％
を用いて、実施例−１と同様に試験を行った。結果、注
入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入で
き、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５４１、
アッベ数４７、比重１．２１、光学歪みも殆ど見られな
いものであった。また、この試験についても、内部離型
剤をゼレックＵＮの他に、ジブチル燐酸、ジオクチル燐
酸、又はＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキ
シエチルエステル，モノエステル＆ ジエステル 混合
物）と変更して試験を行ったが、結果は同様で、何ら問
題無く良好であった。

【００５２】実施例−５４ ＩＰＤｉ５０．０部（０．２２５モル）とペンタエリス
リトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
５５．０部（０．１１３モル）、ＤＭＣ０．１０重量
％、ＤＥＣ０．０５重量％、ゼレックＵＮ０．０１５重
量％を用いて、実施例−１と同様に試験を行った。結
果、注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に
注入でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５
５０、アッベ数４７、比重１．２２、光学歪みも殆ど見
られないものであった。また、この試験についても、内
部離型剤をゼレックＵＮの他に、ジブチル燐酸、ジオク
チル燐酸、又はＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸
ブトキシエチルエステル，モノエステル＆ ジエステル
混合物）と変更して試験を行ったが、結果は同様で、
何ら問題無く良好であった。

【００５３】比較例−８ ＩＰＤｉ５０．０部（０．２２５モル）とペンタエリス
リトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
５５．０部（０．１１３モル）、ジメチルアミノエチル
アセテート０．０２重量％、ジブチルチンジラウレート
０．１重量％、ゼレックＵＮ０．１重量％を用いて、実
施例−１と同様に試験を行った。この組成は特開平３−
８４０２１の実施例−１の組成に相当する。結果、注入
直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入で
き、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５５０、
アッベ数４７、比重１．２２であったが、光学歪みが多
かった。

【００５４】実施例−５５ ＨＭＤｉ５０．０部（０．１９１モル）とトリメチロー
ルプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）５
０．６部（０．１２７モル）、ＤＭＣ０．１０重量％、
ＤＥＣ０．０５重量％、ゼレックＵＮ０．０１５重量％
を用いて、実施例−１と同様に試験を行った。結果、注
入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入で
き、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５４６、
アッベ数４８、比重１．２１、光学歪みも殆ど見られな
いものであった。また、この試験についても、内部離型
剤をゼレックＵＮの他に、ジブチル燐酸、ジオクチル燐
酸、又はＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキ
シエチルエステル，モノエステル＆ ジエステル 混合
物）と変更して試験を行ったが、結果は同様で、何ら問
題無く良好であった。

【００５５】実施例−５６ １，３−ビス（イソアナートメチル）クロヘキサン（Ｈ
６ＸＤｉ）５８．３部（０．３００モル）と２，５−ビ
ス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン３８．２部
（０．１８０モル）、ペンタエリスリトールテトラキス
（チオグリコレート）２６．０部（０．０６モル）、Ｔ
ＢＡ０．１０重量％、ＤＭＣ０．１０重量％、ＪＰ−５
０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステ
ル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）０．１５重
量％を用いて実施例−１と同様の試験を行った。結果、
注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入
でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５９
２、アッベ数４１、比重１．３０、光学歪みも殆ど見ら
れないものであった。また、この試験についても、内部
離型剤をＪＰ−５０６の他に、ジブチル燐酸、ジオクチ
ル燐酸、又はゼレックＵＮと変更して試験を行ったが、
結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００５６】実施例−５７ Ｈ６ＸＤｉ５０．５部（０．２６０モル）と２，５−ビ
ス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン４２．５部
（０．２００モル）、ＴＧ４．３部（０．０４０モル）
とＴＢＡ０．１０重量％、ＤＢＣ０．１０重量％、ＪＰ
−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエス
テル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）０．７０
重量％を用いて実施例−１と同様の試験を行った。結
果、注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に
注入でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５
９０、アッベ数４２、比重１．２９、光学歪みも殆ど見
られないものであった。また、この試験についても、内
部離型剤をＪＰ−５０６の他に、ジブチル燐酸、ジオク
チル燐酸、又はゼレックＵＮと変更して試験を行った
が、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００５７】実施例−５８ ＸＤｉ４７．１部（０．２５０モル）と２，５−ビス
（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン２１．２部
（０．１００モル）、ＧＳＴ２６．１部（０．１００モ
ル）とＴＢＡ０．０１重量％、ＤＭＣ０．０１重量％、
ＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチル
エステル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）０．
１０重量％を用いて実施例−１と同様の試験を行った。
結果、注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易
に注入でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．
６６０、アッベ数３２、比重１．３５、光学歪みも殆ど
見られないものであった。また、この試験についても、
内部離型剤をＪＰ−５０６の他に、ジブチル燐酸、ジオ
クチル燐酸、又はゼレックＵＮと変更して試験を行った
が、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００５８】実施例−５９ ＨＭＤｉ６８．８部（０．２６２モル）とグリセリン
８．８部（０．０９６モル）、３，６−ジオキサオクタ
ン−１，８−ジメルカプタン２０．８部（０．１１４モ
ル）、ＴＢＡ０．８重量％、ＤＢＣ ０．４重量％、Ｊ
Ｐ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエ
ステル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）１．２
重量％を用いて実施例−１と同様の試験を行った。結
果、注入直前の粘度は、１００ｃｐｓ以下で極めて容易
に注入でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．
５３５、アッベ数５０、比重１．１７、光学歪みも殆ど
見られないものであった。また、この試験についても、
内部離型剤をＪＰ−５０６の他に、ジブチル燐酸、ジオ
クチル燐酸、又はゼレックＵＮと変更して試験を行った
が、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００５９】実施例−６０ ＨＤｉ１８．５部（０．１１０モル）とＨＭＤｉ３０．
０部（１．１４モル）、グリセリン３０．０部（０．３
２６モル）、トリブチルアミン（以下ＴＢＡと略す。）
０．０２重量％（イソシアナート類＋活性水素化合物、
以下同様）、ジブチル錫ジクロライド（以下ＤＢＣと略
す。）０．０１重量％、内部離型剤としてＪＰ−５０６
（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モ
ノエステル＆ ジエステル 混合物）１．２重量％を混
合して均一溶液とした後、２０℃で脱泡を行った。１時
間後、ガラスモールドとガスケットからなる中心厚１．
５ｍｍの凹レンズモールドに注入を行った。注入直前の
粘度は１００ｃｐｓ以下の３５ｃｐｓで、注入は極めて
容易であった。また、別に２０℃で同様の試験をしてお
いた結果、５時間後の粘度も９６ｃｐｓの１００ｃｐｓ
以下で、極めて低粘度であった。続いて、このモールド
を、４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱して、５時間で硬
化させた。冷却後、モールドからレンズを取り出し、さ
らに１２０℃で１時間再加熱を行った。得られたレンズ
を偏光板と高圧水銀ランプで観察したところ、光学歪み
は殆ど見られなった。結果を第１表にも示す。尚、得ら
れたレンズは無色透明で、光学物性は、屈折率１．５２
３、アッベ数５１、比重１．２０であった。

【００６０】実施例−６１ 金属化合物をジメチル錫ジクロライド（以下ＤＭＣと略
す。）０．００７重量％、ＴＢＡ０．０２重量％に変え
て、実施例−６０の試験を行った。結果は第１表にも示
すが実施例−６０と同様に良好で、又、得られたレンズ
も色透明で、光学物性は、屈折率１．５２３、アッベ数
５０、比重１．２４で、実施例−６０と同様であった。

【００６１】実施例−６２〜７０、比較例−１０〜１２ 実施例−６０の方法で、三級アミンと金属化合物の併用
触媒の効果を確認する為に、プラスチックレンズの製造
を行った。結果を第３表に示す。また、これら試験につ
いて、内部離型剤をゼレックＵＮ、ジブチル燐酸、又は
ＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチル
エステル，モノエステル＆ ジエステル混合物）と変更
して試験を行ったが、結果は同様で、実施例は良好であ
った。

【００６２】

【表５】

【００６３】実施例−７１ ｍ−キシリレンジイソアナート（以下ＸＤｉと略す。）
１０８．０部（０．５７４モル）とグリセリン３０．０
部（０．３２６モル）、１，２−ビス（３−メルカプト
エチルチオ）−３−メルカプトプロパン４０．０部
（０．１５４モル）、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシル
アミン（以下ＤＥＣと略す。）０．００５重量％、ＤＢ
Ｃ０．０１重量％、内部離型剤としてジブチル燐酸１．
０重量％を用いて実施例−５９と同様の試験を行った。
結果を第４表に示す。尚、得られたレンズは無色透明
で、光学物性は、屈折率１．５９３、アッベ数３６、比
重１．３３であった。

【００６４】実施例−７２〜１０６、比較例−１３〜１
４ 実施例−７１の方法で、三級アミンと金属化合物の併用
触媒の効果を確認する為に、プラスチックレンズの製造
を行った。結果を第４表に示す。また、実施例−７１を
含めたこれら試験について、内部離型剤をゼレックＵ
Ｎ、ジブチル燐酸、ジオクチル燐酸、又はＪＰ−５０６
（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モ
ノエステル＆ ジエステル 混合物）と変更して試験を
行ったが、結果は同様で、何ら問題無く良好であった。

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】

【表８】

【００６８】実施例−１０７ ＸＤｉ５３．０部（０．２８２モル）と１，３−ビス
（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノール（以
下ＧＳＡと略す。）４８．０部（０．１８４モル）、Ｄ
ＥＣ０．００５重量％、ＤＢＣ０．００５重量％、ＪＰ
−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエス
テル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）１．０重
量％を用いて実施例−５９と同様の試験を行った。結
果、注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に
注入でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５
９２、アッベ数３６、比重１．３２、光学歪みも殆ど見
られないものであった。この試験についても、内部離型
剤をゼレックＵＮ、ジブチル燐酸、又はジオクチル燐酸
と変更して試験を行ったが、結果は同様で、何ら問題無
く良好であった。

【００６９】実施例−１０８ ＨＭＤｉ８４．５部（０．３２２モル）とＧＳＡ３０．
０部（０．１４１モル）、３，６−ジオキサオクタン−
１，８−ジメルカプタン２０．０部（０．１１０モ
ル）、ＤＥＣ０．００５重量％、ＤＢＣ０．００５重量
％を用いて実施例−５９と同様の試験を行った。結果、
注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下で極めて容易に注入
でき、得られたレンズは無色透明で、屈折率１．５６
０、アッベ数４５、比重１．１９、光学歪みも殆ど見ら
れないものであった。

【００７０】実施例−１０９ １，４−ジイソチオシアナトベンゼン１３．５部（０．
０７０モル）とハイドロキノン７．７部（０．０７モ
ル）トリブチルアミン（以下ＴＢＡと略す。）０．０２
重量％（イソシアナート類＋活性水素化合物、以下同
様）、ジブチル錫ジクロライド（以下ＤＢＣと略す。）
０．０１重量％、内部離型剤としてＪＰ−５０６（城北
化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モノエス
テル＆ ジエステル 混合物）１．２重量％を混合して
均一溶液とした後、２０℃で脱泡を行った。１時間後、
ガラスモールドとガスケットからなる中心厚１．５ｍｍ
の凹レンズモールドに注入を行った。注入直前の粘度は
１００ｃｐｓ以下の３５ｃｐｓで、注入は極めて容易で
あった。また、別に２０℃で同様の試験をしておいた結
果、５時間後の粘度も７５ｃｐｓの１００ｃｐｓ以下
で、極めて低粘度であった。続いて、このモールドを、
４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱して、５時間で硬化さ
せた。冷却後、モールドからレンズを取り出し、さらに
１２０℃で１時間再加熱を行った。得られたレンズを偏
光板と高圧水銀ランプで観察したところ、光学歪みは殆
ど見られなった。尚、得られたレンズは無色透明で、屈
折率１．７８であった。

【００７１】実施例−１１０ ヘキサメチレンジイソチオシアナート１０部（０．０５
モル）とテトラキス（メルカプトエチルチオメチル）メ
タン１１部（０．０２５モル）トリブチルアミン（以下
ＴＢＡと略す。）０．０２重量％（イソシアナート類＋
活性水素化合物、以下同様）、ジブチル錫ジクロライド
（以下ＤＢＣと略す。）０．０１重量％、内部離型剤と
してＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエ
チルエステル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）
１．２重量％を混合して均一溶液とした後、２０℃で脱
泡を行った。１時間後、ガラスモールドとガスケットか
らなる中心厚１．５ｍｍの凹レンズモールドに注入を行
った。注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下の３５ｃｐｓ
で、注入は極めて容易であった。また、別に２０℃で同
様の試験をしておいた結果、５時間後の粘度も６０ｃｐ
ｓの１００ｃｐｓ以下で、極めて低粘度であった。続い
て、このモールドを、４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱
して、５時間で硬化させた。冷却後、モールドからレン
ズを取り出し、さらに１２０℃で１時間再加熱を行っ
た。得られたレンズを偏光板と高圧水銀ランプで観察し
たところ、光学歪みは殆ど見られなった。尚、得られた
レンズは無色透明で、屈折率１．７０であった。

【００７２】実施例−１１１ ジイソチオシアナトエチルスルフィド１６．３部（０．
０８モル）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メ
ルカプトエチルチオメチル）メタン１７．０部（０．０
４モル）トリブチルアミン（以下ＴＢＡと略す。）０．
０２重量％（イソシアナート類＋活性水素化合物、以下
同様）、ジブチル錫ジクロライド（以下ＤＢＣと略
す。）０．０１重量％、内部離型剤としてＪＰ−５０６
（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステル，モ
ノエステル＆ ジエステル 混合物）１．２重量％を混
合して均一溶液とした後、２０℃で脱泡を行った。１時
間後、ガラスモールドとガスケットからなる中心厚１．
５ｍｍの凹レンズモールドに注入を行った。注入直前の
粘度は１００ｃｐｓ以下の３５ｃｐｓで、注入は極めて
容易であった。また、別に２０℃で同様の試験をしてお
いた結果、５時間後の粘度も７５ｃｐｓの１００ｃｐｓ
以下で、極めて低粘度であった。続いて、このモールド
を、４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱して、５時間で硬
化させた。冷却後、モールドからレンズを取り出し、さ
らに１２０℃で１時間再加熱を行った。得られたレンズ
を偏光板と高圧水銀ランプで観察したところ、光学歪み
は殆ど見られなった。尚、得られたレンズは無色透明
で、屈折率１．７１であった。

【００７３】実施例−１１２ １−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン１
０．６部（０．０６モル）とハイドロキノン６．６部
（０．０６モル）トリブチルアミン（以下ＴＢＡと略
す。）０．０２重量％（イソシアナート類＋活性水素化
合物、以下同様）、ジブチル錫ジクロライド（以下ＤＢ
Ｃと略す。）０．０１重量％、内部離型剤としてＪＰ−
５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステ
ル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）１．２重量
％を混合して均一溶液とした後、２０℃で脱泡を行っ
た。１時間後、ガラスモールドとガスケットからなる中
心厚１．５ｍｍの凹レンズモールドに注入を行った。注
入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下の４５ｃｐｓで、注入
は極めて容易であった。また、別に２０℃で同様の試験
をしておいた結果、５時間後の粘度も７５ｃｐｓの１０
０ｃｐｓ以下で、極めて低粘度であった。続いて、この
モールドを、４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱して、５
時間で硬化させた。冷却後、モールドからレンズを取り
出し、さらに１２０℃で１時間再加熱を行った。得られ
たレンズを偏光板と高圧水銀ランプで観察したところ、
光学歪みは殆ど見られなった。尚、得られたレンズは無
色透明で、屈折率１．７０であった。

【００７４】実施例−１１３ １−イソシアナト−３−イソチオシアナトプロパン８．
５部（０．０６モル）、ベンゼントリチオール７．０部
（０．０４モル）トリブチルアミン（以下ＴＢＡと略
す。）０．０２重量％（イソシアナート類＋活性水素化
合物、以下同様）、ジブチル錫ジクロライド（以下ＤＢ
Ｃと略す。）０．０１重量％、内部離型剤としてＪＰ−
５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブトキシエチルエステ
ル，モノエステル＆ ジエステル 混合物）１．２重量
％を混合して均一溶液とした後、２０℃で脱泡を行っ
た。１時間後、ガラスモールドとガスケットからなる中
心厚１．５ｍｍの凹レンズモールドに注入を行った。注
入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下の４５ｃｐｓで、注入
は極めて容易であった。また、別に２０℃で同様の試験
をしておいた結果、５時間後の粘度も７５ｃｐｓの１０
０ｃｐｓ以下で、極めて低粘度であった。続いて、この
モールドを、４０℃〜１４０℃まで徐々に加熱して、５
時間で硬化させた。冷却後、モールドからレンズを取り
出し、さらに１２０℃で１時間再加熱を行った。得られ
たレンズを偏光板と高圧水銀ランプで観察したところ、
光学歪みは殆ど見られなった。尚、得られたレンズは無
色透明で、屈折率１．７５であった。

【００７５】実施例−１１４ ４−イソシアナト−４’−イソチオシアナトジフェニル
スルフィド１７．０部（０．０６モル）、４−メルカプ
トフェノール７．６部（０．０６モル）トリブチルアミ
ン（以下ＴＢＡと略す。）０．０２重量％（イソシアナ
ート類＋活性水素化合物、以下同様）、ジブチル錫ジク
ロライド（以下ＤＢＣと略す。）０．０１重量％、内部
離型剤としてＪＰ−５０６（城北化学社製 酸性燐酸ブ
トキシエチルエステル，モノエステル＆ ジエステル
混合物）１．２重量％を混合して均一溶液とした後、２
０℃で脱泡を行った。１時間後、ガラスモールドとガス
ケットからなる中心厚１．５ｍｍの凹レンズモールドに
注入を行った。注入直前の粘度は１００ｃｐｓ以下の４
５ｃｐｓで、注入は極めて容易であった。また、別に２
０℃で同様の試験をしておいた結果、５時間後の粘度も
７５ｃｐｓの１００ｃｐｓ以下で、極めて低粘度であっ
た。続いて、このモールドを、４０℃〜１４０℃まで徐
々に加熱して、５時間で硬化させた。冷却後、モールド
からレンズを取り出し、さらに１２０℃で１時間再加熱
を行った。得られたレンズを偏光板と高圧水銀ランプで
観察したところ、光学歪みは殆ど見られなった。尚、得
られたレンズは無色透明で、屈折率１．７４であった。

【００７６】実施例−１１５ ｍ−キシリレンジイソシアナート４３．５部（０．２３
モル）とペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）５６．５部（０．１１５モル）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン０．００５重量
％、ＤＢＣ０．０１重量％、内部離型剤としてゼレック
ＵＮ０．１重量％を混合して均一液とした後、２０℃で
脱泡を行った。１時間後、ガラスモールドとガスケット
からなる中心厚１．５ｍｍの凹レンズモールドに注入を
行った。続いて、このモールドを４０℃の水中で２時
間、６０℃の水中で１時間加熱したあとオーブンに移
し、１００で３０分、１４０℃で１時間加熱硬化させ
た。冷却後、モールドからレンズを取り出し、さらに１
２０℃で１時間再加熱を行った。得られたレンズを偏光
板と高圧水銀ランプで観察したところ、光学歪みは殆ど
見られなかった。

【００７７】実施例−１１６ ｍ−キシリレンジイソシアナート４３．５部（０．２３
モル）とペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカ
プトプロピオネート）５６．５部（０．１１５モル）、
Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン０．００５重量
％、ＤＢＣ０．０１重量％を混合して均一液とした後、
２０℃で脱泡を行った。１時間後、東芝シリコーン社製
焼き付け型外部離型剤ＹＳＲ−６２０９を焼き付けたガ
ラスモールドとガスケットからなる中心厚１．５ｍｍの
凹レンズモールドに注入を行った。続いて、このモール
ドを４０℃の水中で２時間、６０℃の水中で１時間加熱
したあとオーブンに移し、１００で３０分、１４０℃で
１時間加熱硬化させた。冷却後、モールドからレンズを
取り出し、さらに１２０℃で１時間再加熱を行った。得
られたレンズを偏光板と高圧水銀ランプで観察したとこ
ろ、光学歪みは殆ど見られなかった。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、光学的に均質なウレタン
系プラスチックレンズを短時間で成形することができ
る。

フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平6−300612 (32)優先日 平６(1994)12月５日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 金村 芳信 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 小林 誠一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 田尻 洋子 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 川内 啓也 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 笹川 勝好 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアナート化合物、イソチオシアナ
   ート化合物、イソシアナト基を有するイソチオシアナー
   ト化合物より選ばれる一種または二種以上のエステル化
   合物と、ヒドロキシ化合物、メルカプト化合物、メルカ
   プト基を有するヒドロキシ化合物より選ばれる一種また
   は二種以上の活性水素化合物と、三級アミンとルイス酸
   を含有するウレタン系プラスチックレンズ用組成物。
2. 【請求項２】 ルイス酸が金属ハロゲン化物であること
   を特徴とする、請求項１記載のウレタン系プラスチック
   レンズ用組成物。
3. 【請求項３】 ルイス酸が有機金属ハロゲン化物である
   ことを特徴とする、請求項１記載のウレタン系プラスチ
   ックレンズ用組成物。
4. 【請求項４】 有機金属ハロゲン化物が有機錫ハロゲン
   化物であることを特徴とする、請求項３記載のウレタン
   系プラスチックレンズ用組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載のウレタン系プラスチック
   レンズ用組成物を加熱硬化して得られるプラスチックレ
   ンズ。
6. 【請求項６】 請求項２記載のウレタン系プラスチック
   レンズ用組成物を加熱硬化して得られるプラスチックレ
   ンズ。
7. 【請求項７】 請求項３記載のウレタン系プラスチック
   レンズ用組成物を加熱硬化して得られるプラスチックレ
   ンズ。
8. 【請求項８】 請求項４記載のウレタン系プラスチック
   レンズ用組成物を加熱硬化して得られるプラスチックレ
   ンズ。
9. 【請求項９】 イソシアナート化合物、イソチオシアナ
   ート化合物、イソシアナト基を有するイソチオシアナー
   ト化合物より選ばれる一種または二種以上のエステル化
   合物と、ヒドロキシ化合物、メルカプト化合物、メルカ
   プト基を有するヒドロキシ化合物より選ばれる一種また
   は二種以上の活性水素化合物と、三級アミンとルイス酸
   と内部離型剤として酸性燐酸エステル又は酸性フォスフ
   ォン酸エステルを含有するウレタン系プラスチックレン
   ズ用組成物。
10. 【請求項１０】 酸性燐酸エステルが、燐酸のアルコキ
    シアルキルジエステルとモノエステルの混合物であるこ
    とを特徴とする、請求項９記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物。
11. 【請求項１１】 請求項９記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物を加熱硬化して得られるプラスチック
    レンズ。
12. 【請求項１２】 請求項１０記載のウレタン系プラスチ
    ックレンズ用組成物を加熱硬化して得られるプラスチッ
    クレンズ。
13. 【請求項１３】 請求項１記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物を加熱硬化することを特徴とするプラ
    スチックレンズの製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項２記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物を加熱硬化することを特徴とするプラ
    スチックレンズの製造方法。
15. 【請求項１５】 請求項３記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物を加熱硬化することを特徴とするプラ
    スチックレンズの製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項４記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物を加熱硬化することを特徴とするプラ
    スチックレンズの製造方法。
17. 【請求項１７】 請求項９記載のウレタン系プラスチッ
    クレンズ用組成物を加熱硬化することを特徴とするプラ
    スチックレンズの製造方法。
18. 【請求項１８】 請求項１０記載のウレタン系プラスチ
    ックレンズ用組成物を加熱硬化することを特徴とするプ
    ラスチックレンズの製造方法。
19. 【請求項１９】 加熱の一部を水中で行うことを特徴と
    する請求項１３記載のプラスチックレンズの製造方法。
20. 【請求項２０】 加熱の一部を水中で行うことを特徴と
    する請求項１４記載のプラスチックレンズの製造方法。
21. 【請求項２１】 加熱の一部を水中で行うことを特徴と
    する請求項１５記載のプラスチックレンズの製造方法。
22. 【請求項２２】 加熱の一部を水中で行うことを特徴と
    する請求項１６記載のプラスチックレンズの製造方法。
23. 【請求項２３】 加熱の一部を水中で行うことを特徴と
    する請求項１７記載のプラスチックレンズの製造方法。
24. 【請求項２４】 加熱の一部を水中で行うことを特徴と
    する請求項１８記載のプラスチックレンズの製造方法。