JPH0971625A - 含硫ウレタン系樹脂組成物、該樹脂その樹脂よりなる光学素子及びレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 含硫ウレタン系樹脂組成物、該樹脂その樹脂よりなる光
学素子及びレンズの提供。 【課題】 一般式（１） （式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は水素原子またはメルカプト基
を示し、ｘ、ｙ、ｚは０〜８の整数を示す。）で表され
るポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナート化
合物と全体量に対し３０〜７０重量％の２個以上の反応
性不飽和化合物を含む含硫ウレタン系樹脂用組成物、こ
れを用いる樹脂組成物、光学素子およびレンズに関す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応性不飽和化合
物を含む含硫ウレタン系樹脂用組成物、これを用いた樹
脂、及びその樹脂よりなる光学素子及びレンズに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきてい
る。現在、これらの目的に広く用いられる樹脂として
は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（以下、ＤＡＣと称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は耐衝撃性、染色性に優れていること、軽
量であること、切削性及び研磨性等の加工性が良好であ
ることなどの種々の特徴を有している。

【０００３】しかしながら、この樹脂は、屈折率が無機
レンズ（ｎｄ＝１．５２）に比べ、ｎｄ＝１．５０と小
さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには、
レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要
があり、全体的に肉厚になることが避けられない。この
ため、ＤＡＣ樹脂と同等の優れた物性を持ち、無機レン
ズ（ｎｄ＝１．５２）よりも屈折率が高いプラスチック
レンズが望まれていた。

【０００４】この要求を満足するレンズとして、ポリウ
レタン系プラスチックレンズが知られている。本発明者
らは、このポリウレタン系レンズとして、例えば、特開
昭６３−４６２１３号公報において、キシリレンジイソ
シアナート化合物とポリチオール化合物との重合物から
なるポリウレタン系レンズを提案しており、眼鏡用レン
ズなどの光学用レンズとして広く普及している。

【０００５】しかしながら、これらのポリウレタンレン
ズは、満足のいく光学歪みや脈理のないレンズを得るた
めに８時間以上の長時間をかけて重合する必要があり、
重合時間の短縮が望まれていた。また、このレンズは表
面が柔らかく、キズがつきやすいため、レンズの表面に
保護コートを施すことが必要とされていた。

【０００６】また、特開平７−２６０８９号公報には、
特定の芳香環を有するイソシアネートと、１分子中に少
なくとも３個のメルカプト基を有し、硫黄含有量が４０
重量％以上のポリチオールとの混合物７０重量部以上９
０重量部未満と、１分子中に少なくとも一個の水酸基ま
たはメルカプト基のいずれかの官能基と、少なくともア
クリル基、メタアクリル基またはスチリル基のいずれか
の官能基を具備する化合物１０重量部以上３０部未満と
を含有する組成物及び、それを熱重合させて得られるプ
ラスチックレンズが開示されている。

【０００７】しかし、該組成物より得られるプラスチッ
クレンズは、表面の鉛筆硬度が３Ｈ〜４Ｈにすぎず、し
かも、実用的な耐擦傷性が不足しており、更に熱重合を
行うために、重合時間が短縮されたといっても、未だに
４時間程度かかっており、更なる重合時間の短縮が求め
られていた。

【０００８】更に、特開平５−０２５２４０号公報にお
いては、ポリイソシアナート化合物とポリチオール化合
物とポリエン化合物の重合物からなるレンズ用組成物が
提案されている。しかし、これには、ポリエン化合物は
５０重量％以上使用することが好ましく、ポリエン化合
物の使用量を下げると、十分な耐熱性、表面硬度が得ら
れないとの記載がある。しかも、記載されているポリエ
ン化合物の使用範囲では、耐衝撃性は、１．５ｍｍ厚の
レンズを用いて１２７ｃｍの高さからの鉄球落下試験に
て、高々３２ｇであり、この値では十分な耐衝撃性を有
するとは言えないものである。しかも得られたレンズも
割れやすいものであり、また実用的な耐擦傷性も有して
いなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐衝撃性、耐擦傷性に優れた含硫ウレタン系樹脂を
提供することにある。また、本発明の他の目的は、その
樹脂よりなるレンズ並びに光学素子を提供すること、及
び光重合によっても短時間で重合可能な前記樹脂用の組
成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するべく鋭意検討した結果、本発明の含硫ウレタ
ン系樹脂組成物、その組成物を重合して得られる含硫ウ
レタン系樹脂、該樹脂よりなる光学素子、及び該光学素
子よりなるレンズを見出すに至った。

【００１１】即ち、本発明の含硫ウレタン系樹脂組成物
は、一般式（１）

【化３】 （式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素原子又はメルカプト基を
示し、ｘ，ｙ，ｚは０〜８の整数を示す。ただし、その
組合せにおいて式（１）は少なくとも２個のメルカプト
基を有する。）で表されるポリチオール化合物とポリイ
ソ（チオ）シアナート化合物と全体量に対して３０〜７
０重量％の２個以上の反応性不飽和基を有する化合物を
含む含硫ウレタン系樹脂用組成物、あるいは前記一般式
（１）のポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアナ
ート化合物と全体量に対して１０〜７０重量％の２個以
上の反応性不飽和基を有する化合物と光重合触媒を含む
含硫ウレタン系樹脂用組成物である。

【００１２】特に、全体量に対して３０〜５０重量％の
２個以上の反応性不飽和基を有する化合物を含むのが望
ましく、また反応性不飽和基を有する化合物が水酸基又
はメルカプト基を有さないものであることは好ましい。
更に一般式（１）のポリチオールに加えて、他のポリチ
オール化合物又は水酸基を有するチオール化合物を含ん
でいてもよく、そして、ポリイソ（チオ）シアナート化
合物と反応性不飽和基を有する化合物と一般式（１）の
ポリチオールと他のポリチオール化合物又は水酸基を有
するチオール化合物の使用割合が（イソ（チオ）シアナ
ート基＋反応性不飽和基）／（メルカプト基＋水酸基）
官能基モル比が１．０〜３．０であることはより好まし
い。

【００１３】本発明の樹脂組成物は光重合により短時間
で目的とする樹脂を得ることができ、この様にして得ら
れた樹脂は、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材
料やグレージング材料、塗料、接着剤の材料として好適
である。本発明の含硫ウレタン系プラスチックレンズ
は、良好な光学物性と優れた耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷
性を有し、又、短時間で成形可能なため、工業的に極め
て有用である。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるポリイソ（チオ）シアナート
化合物は、ポリイソシアネート化合物、ポリイソ（チ
オ）シアナート化合物であり、具体的には以下の化合物
が例示される。

【００１５】ポリイソシアナート化合物としては、例え
ば、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシ
アナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソシアナ
ート、ノナメチレンジイソシアナート、２，２’−ジメ
チルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシア
ナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン
−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウン
デカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレン
トリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イ
ソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−
１，８−ジイソシアナト−５−イソシアナトメチルオク
タン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス
（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアナ
ート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジント
リイソシアナート、２−イソシアナトエチル−２，６−
ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプロ
ピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシリ
レンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベ
ンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナ
ート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イ
ソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメ
チル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチ
ル）フタレート、メシチレントリイソシアナート、２，
６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイ
ソシアナート、

【００１６】イソホロンジイソシアナート、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロ
ヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２’−
ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビ
ス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデン）ペンタエリス
リトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシアナ
トメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イ
ソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−
（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチ
ル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシア
ナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−
イソシアナトメチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，１，１〕−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナト
プロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル
−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソ
シアナトエチル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン
等の脂環族ポリイソシアナート、

【００１７】フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、
イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフ
ェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソ
シアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナー
ト、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼン
トリイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、メ
チルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシ
アナート、トリジンジイソシアナート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、３，３’−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ビベン
ジル−４，４’−ジイソシアナート、ビス（イソシアナ
トフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシビフェニ
ル−４，４’−ジイソシアナート、トリフェニルメタン
トリイソシアナート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレン
トリイソシアナート、ジフェニルメタン−２，４，４’
−トリイソシアナート、３−メチルジフェニルメタン−
４，６，４’−トリイソシアナート、４−メチル−ジフ
ェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソ
シアナート、フェニルイソシアナトメチルイソシアナー
ト、フェニルイソシアナトエチルイソシアナート、テト
ラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘキサヒドロベ
ンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル
ジイソシアナート、エチレングリコールジフェニルエー
テルジイソシアナート、１，３−プロピレングリコール
ジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフェノン
ジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェニルエ
ーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソシアナ
ート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカルバゾ
ールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジイソシ
アナート等の芳香族ポリイソシアナート、

【００１８】チオジエチルジイソシアナート、チオジプ
ロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナ
ート、ジメチルスルホンジイソシアナート、ジチオジメ
チルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナー
ト、ジチオジプロピルジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート等の含硫
脂肪族イソシアナート、

【００１９】ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソ
シアナート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソ
シアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソ
シアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシア
ナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４’−メトキシ
ベンゼンチオエチレングリコール−３，３’−ジイソシ
アナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート、

【００２０】ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイ
ソシアナート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３’−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，
６’−ジイソシアナート、４，４’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，
３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−
ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェニルジ
スルフィド−３，３’−ジイソシアナートなどの芳香族
ジスルフィド系イソシアナート、

【００２１】ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシ
アナート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシア
ナート、ベンジジンスルホン−４，４’−ジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシ
アナート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，
４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキシジフェ
ニルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、３，３’
−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナートジベンジル
スルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナ
ート、４，４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン
−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−ジクロロジ
フェニルスルホン−３，３’−ジイソシアナートなどの
芳香族スルホン系イソシアナート、

【００２２】４−メチル−３−イソシアナトベンゼンス
ルホニル−４’−イソシアナトフェノールエステル、４
−メトキシ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−
４’−イソシアナトフェノールエステルなどのスルホン
酸エステル系イソシアナート、

【００２３】４−メチル−３−イソシアナトベンゼンス
ルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアナー
ト、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，
４’−ジイソシアナート、４，４’−メトキシベンゼン
スルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシア
ナート、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホ
ニルアニリド−４−メチル−３’−イソシアナートなど
の芳香族スルホン酸アミド、

【００２４】チオフェン−２，５−ジイソシアナート、
チオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、１，４−
ジチアン−２，５−ジイソシアナート、４，５−ビス
（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、ビス
（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，
５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン等
の含硫複素環化合物などが挙げられる。

【００２５】またこれらの塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、
ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変
性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレッ
ト変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等
もまた使用できる。

【００２６】本発明において用いられるポリイソチオシ
アナート化合物は、一分子中に−ＮＣＳ基を２つ以上含
有する化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他
に硫黄原子を含有していてもよい。

【００２７】具体的には、例えば、１，２−ジイソチオ
シアナトエタン、１，３−イソチオシアナトプロパン、
１，４−ジイソチオシアナトブタン、１、６−ジイソチ
オシアナトヘキサン、ｐ−フェニレンジイソプロピリデ
ンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシアナー
ト、

【００２８】シクロヘキサンジイソチオシアナート等の
脂環族イソチオシアナート、

【００２９】１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、
１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソ
チオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトト
ルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、
４，４’−ジイソチオシアナト−１，１’−ビフェニ
ル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナトベ
ンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシア
ナト−２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビス
（４−イソチオシアナト−３−メチルベンゼン）、１，
１’−（１，２−エタンジイル）ビス（４−イソチオシ
アナトベンゼン）、４，４’−ジイソチオシアナトベン
ゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’
−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，４’
−ジイソチオシアナート、ジフェニルエーテル−４，
４’−ジイソチオシアナート、ジフェニルアミン−４，
４’−ジイソチオシアナート等の芳香族イソチオシアナ
ート、

【００３０】２，４，６−トリイソチオシアナト−１，
３，５−トリアジン等の複素環含有イソチオシアナー
ト、さらにはヘキサンジオイルジイソチオシアナート、
ノナンジオイルジイソチオシアナート、カルボニックジ
イソチオシアナート、１，３−ベンゼンジカルボニルジ
イソチオシアナート、１，４−ベンゼンジカルボニルジ
イソチオシアナート、（２，２’−ビピリジン）−４，
４’−ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニ
ルイソチオシアナートが挙げられる。

【００３１】本発明に於いて原料として用いるイソチオ
シアナート基の他に１つ以上の硫黄原子を有する２官能
以上のポリイソチオシアナートとしては、例えば、チオ
ビス（３−イソチオシアナトプロパン）、チオビス（２
−イソチオシアナトエタン）、ジチオビス（２−イソチ
オシアナトエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナー
ト、

【００３２】１−イソチオシアナト−４−｛（２−イソ
チオシアナト）スルホニル｝ベンゼン、チオビス（４−
イソチオシアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イ
ソチオシアナトベンゼン）、スルフィニルビス（４−イ
ソチオシアナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオ
シアナトベンゼン）、４−イソチオシアナト−１−
｛（４−イソチオシアナトフェニル）スルホニル｝−２
−メトキシ−ベンゼン、４−メチル−３−イソチオシア
ナトベンゼンスルホニル−４’−イソチオシアナトフェ
ニルエステル、４−メチル−３−イソチオシアナトベン
ゼンスルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチ
オシアナートなどの含硫芳香族イソチオシアナート、チ
オフェノン−２，５−ジイソチオシアナート、１，４−
ジチアン−２，５−ジイソチオシアナートなどの含硫複
素環化合物が挙げられる。

【００３３】さらに、これらのポリイソチオシアナート
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキ
ル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価ア
ルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変
性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あ
るいはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。

【００３４】本発明に於いて原料として用いるイソシア
ナート基を有するイソチオシアナート化合物としては、
例えば、１−イソシアナト−３−イソチオシアナトプロ
パン、１−イソシアナト−５−イソチオシアナトペンタ
ン、１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサ
ン、イソシアナトカルボニルイソチオシアナート、１−
イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサンな
どの脂肪族あるいは脂環族化合物、１−イソシアナト−
４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソ
シアナト−１−イソチオシアナトベンゼンなどの芳香族
化合物、２−イソシアナト−４，５−ジイソチオシアナ
ト−１，３，５−トリアジンなどの複素環式化合物、さ
らには４−イソシアナト−４’−イソチオシアナトジフ
ェニルスルフィド、２−イソシアナト−２’−イソチオ
シアナトジエチルジスルフィド等のイソチオシアナト基
以外にも硫黄原子を含有する化合物が挙げられる。

【００３５】さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキ
シ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等もまた使用できる。

【００３６】これらポリイソ（チオ）シアナート化合物
はそれぞれ単独で用いることも、または２種類以上を混
合して用いてもよい。これらの中で、価格、入手の容易
さを考慮すると、トリレンジイソシアナート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、α，α，
α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが好ま
しい。特にキシリレンジイソシアナートもしくはα，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナ
ートを使用すると高屈折率のレンズが得られ、黄変性も
少なく、特に好ましい。

【００３７】本発明に用いられるポリチオール化合物と
しては、前記一般式（１）表されるもので、例えば、１
−（１’−メルカプトメチルチオ）−２，３−ジメルカ
プトプロパン、１−（２’−メルカプトエチルチオ）−
２，３−ジメルカプトプロパン、１−（３’−メルカプ
トプロピルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、１
−（４’−メルカプトブチルチオ）−２，３−ジメルカ
プトプロパン、１−（５’−メルカプトペンチルチオ）
−２，３−ジメルカプトプロパン、１−（６’−メルカ
プトヘキシルチオ）−２，３−ジメルカプトプロパン、
１，２−ビス（１’−メルカプトメチルチオ）−３−メ
ルカプトプロパン、１，２−ビス（２’−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス
（３’−メルカプトプロピルチオ）−３−メルカプトプ
ロパン、１，２−ビス（４’−メルカプトブチルチオ）
−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（５’−メル
カプトペンチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，
２−ビス（６’−メルカプトヘキシルチオ）−３−メル
カプトプロパン、１，２，３−トリス（１’−メルカプ
トメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２’−
メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス
（３’−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（４’−メルカプトブチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（５’−メルカプトペンチルチオ）
プロパン、１，２，３−トリス（６’−メルカプトヘキ
シルチオ）プロパン等が挙げられる。

【００３８】また樹脂の改質を目的として上記のポリチ
オール化合物以外に、他のチオール基または水酸基を含
む活性水素化合物を含んでも構わない。例えばメタンジ
チオール、１、２−エタンジチオール、１，１−プロパ
ンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−
プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、
１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパント
リチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、
１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘ
キサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３
−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジ
チオール、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジメル
カプタン、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオ
ール、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ
−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチ
ル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸
（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカ
プト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテー
ト）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−
メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコー
ルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカ
プトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプ
トメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−
メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコール−
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロー
ルプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリ
メチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカ
プトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）、等の脂肪族ポリチ
オール、

【００３９】１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−
ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２−ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトメチルオキシ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４
−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプ
トベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルオキシ）ベ
ンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルオキ
シ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル
オキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエ
チルオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプ
トエチルオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メル
カプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テト
ラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカ
プトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，
５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチルオ
キシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトメチルオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラ
キス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチルオキシ）ベンゼ
ン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルオ
キシ）ベンゼン、２，２’−ジメルカプトビフェニル、
４，４’−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメル
カプトジベンジル、２，５−トルエンジチオール−３，
４−トルエンジチオール、１，４−ナフタレンジチオー
ル、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレ
ンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４
−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジ
メチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アン
トラセンジメタンチオール、１，３−ジ（４’−メトキ
シフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−
ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメ
タン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（４’−メルカ
プトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、ま
た、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、
１，３−ジ（４’−クロロフェニル）プロパン−２，２
−ジチオール、３，４，５−トリブロモ−１，２−ジメ
ルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−
１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置
換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオー
ル、また、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチ
オール−ｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６
−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシ
ルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−メトキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−ト
リアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオー
ル−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有
したポリチオール、

【００４０】さらには１，２−ビス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，３，４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、ビス（４−メルカプトフェ
ニル）スルフィド等、及びこれらの核アルキル化物等の
メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオ
ール、

【００４１】ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプト
プロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）
メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビ
ス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス
（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メル
カプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプト
プロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピル
チオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチル
チオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチ
ルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−ト
リス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，
２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メ
タン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチ
ル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）ス
ルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカ
プトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシメチルスルフィド−ビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィド−ビス（２
−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィ
ド−ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルスルフィド−ビス（３−メル
カプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィ
ド−ビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメ
チルジスルフィド−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルジスルフィド−ビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィド−
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプ
ロピルジスルフィド−ビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィド−ビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエー
テル−ビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカ
プトエチルエーテル−ビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオール−ビス
（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−
２，５−ジオール−ビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、チオグリコール酸−ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジプロピオン酸−ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸−ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコー
ル酸−ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸−ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、４，４−ジチオジブチル酸−ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、チオジグリコール酸−ビス（２，
３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオ
ン酸−ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオグリコール酸−ビス（２，３−ジメルカプ
トプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３
−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以
外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール、

【００４２】３，４−チオフェンジチオール、２，５−
ビス（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェン、ビ
ス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５
−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカ
プトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に
硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。

【００４３】また水酸基を含んだポリチオール化合物と
しては、例えばチオグリセロール、２，３−ジヒドロキ
シ−１−メルカプトブタン、２，３−ジヒドロキシ−１
−メルカプトペンタン，３，４−ジヒドロキシ−１−メ
ルカプトブタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプ
トペンタン、３，４−ジヒドロキシ−１−メルカプトヘ
キサン等のメルカプトジオール化合物、２−ヒドロキシ
−１，３−ジメルカプトプロパン、１−ヒドロキシ−
２，３−ジメルカプトプロパン、２−ヒドロキシ−１，
３−ジメルカプトブタン、１−ヒドロキシ−２，３−ジ
メルカプトブタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカ
プトペンタン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメルカプト
ヘキサン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトブタ
ン、３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトペンタン、
３−ヒドロキシ−１，４−ジメルカプトヘキサン等のジ
メルカプトアルコール化合物等が挙げられる。

【００４４】本発明に用いられる一分子中に２個以上の
反応性不飽和結合を有する化合物とは、一分子中に合計
２個以上のアクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリ
ル基等を有する化合物であり、同一の反応性不飽和基を
含む化合物であっても、異なる反応性不飽和基を含む化
合物であっても構わない。

【００４５】それらは、（Ａ）アセタール系化合物、
（Ｂ）ビスフェノール系化合物、（Ｃ）イソシアヌル酸
の誘導体、（Ｄ）トリアジン系化合物、（Ｅ）その他の
多価アルコール又は多価チオール誘導体、（Ｆ）その他
の化合物に大別される。以下、それぞれについて説明す
る。

【００４６】（Ａ）アセタール系化合物：本発明に用い
られるアセタール系化合物とは、

【化４】 及び／又は

【化５】 で表される不飽和シクロアセタール基を１分子中に少な
くとも２個有する不飽和シクロアセタール化合物であ
る。

【００４７】本発明の樹脂用組成物に好適に利用される
アセタール系化合物としては、次の(i)ないし(v)の化合
物などを挙げることができる。 (i) ジアリリデンペンタエリスリトール、トリアリリデ
ンソルビトール、ジアリリデン−２，２，６，６−テト
ラメチロールシクロヘキサノン又はこれらの混合物。 (ii) ジアリリデンペンタエリスリトールおよび／又は
ジアリリデン−２，２，６，６−テトラメチロールシク
ロヘキサノンと（ａ）エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ポリエチレングリコール、水添ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸のエチレンオキサイド付加
物、分子量１５００以下の末端水酸基含有ポリエステル
等のポリオール；（ｂ）ジチオグリコール、ジペンテン
ジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジメルカプタ
ン、１，６−ヘキサンジメルカプタンなどのポリチオー
ル、チオグリコール酸、β−メルカプトプロピオン酸又
は、メルカプトコハク酸と上記のポリオールとの反応に
よって得られるエステル化合物などのような、１分子当
たり水酸基及び／又はメルカプト基を合計２個以上含む
化合物；（ｃ）フェノール、クレゾールおよび、これら
のホルマリン縮合によって得られるノボラック、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＡなどのフェノール類；
（ｄ）ベンゼンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホン
アミド、クロルベンゼンスルホンアミド等のアリールス
ルホンアミド類；または（ｅ）これらの混合物との反応
生成物。 (iii) モノアリリデントリメチロールプロパン及び／又
はモノアリリデントリメチロールエタンとトリレンジイ
ソシアネート、ポリアルキレンアリルイソシアネート、
メタフェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のイソシアネート化合物との反応生成物。 (iv) モノアリリデントリメチロールプロパン及び／又
はモノアリリデントリメチロールエタンとコハク酸無水
物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、フタル酸無
水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物との付加半エステル化物。 (ｖ) モノアリリデントリメチロールプロパン及び／又
はモノアリリデントリメチロールエタンとカルボン酸無
水物との付加半エステル化物と、多価グリシジルエーテ
ル型エポキシ化合物やフタル酸、アジピン酸、ダイマー
酸等のグリシジルエステル型エポキシ化合物等のエポキ
シ化合物とを反応させて得られる化合物。

【００４８】（Ｂ）ビスフェノール系化合物：本発明に
用いられるビスフェノール系化合物は、１分子中に少な
くとも合計２個のビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、アリルオキシ基、アリルカーボネート基等を
有するビスフェノール類であり、本発明に利用されるも
のとしては式（２）で示されるものが例示される。

【化６】 （式中ｐ１，ｐ２は１〜４の整数、Ａは式（ａ）〜
（ｆ）で示される構造のものである。）

【化７】

【００４９】ここで式（ａ）中のＢは、式（ｇ）〜
（ｏ）等で示す構造の連結基を表す。

【化８】

【化９】

【００５０】また、式（２）中、Ｒ₁、Ｒ₂としては、グ
リシジルオキシ基、又は式（３）で示される構造のもの
等が挙げられる。

【化１０】 （式中、Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、メチル基、エチル基、ク
ロルメチル基、ブロムメチル基を示し、ｘは０〜５の整
数、ｙ，ｚは０又は１である。）

【００５１】具体的には、ビスフェノールＡジアクリレ
ート、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノー
ルＳジアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ
アクリレート、テトラブロモビスフェノールＦジアクリ
レート、テトラブロモビスフェノールＳジアクリレー
ト、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エト
キシ化ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化ビ
スフェノールＳジアクリレート、エトキシ化テトラブロ
モビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化テトラ
ブロモビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化テ
トラブロモビスフェノールＳジアクリレート、プロポキ
シ化ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ化ビ
スフェノールＦジアクリレート、プロポキシ化ビスフェ
ノールＳジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノール
Ａビス（ヒドロキシプロピルアクリレート）、エトキシ
化水添ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタ
クリレート、メタクリロキシエチレングリコールビニル
エーテル、アリル化シクロヘキシルジメタクリレート、
メトキシ化シクロヘキシルジメタクリレート、ネオペン
チルグリコール変性トリメチロールプロパンジメタクリ
レート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレ
ート、ビス（メタクリロキシエチル）ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、ビス（メタクリロキシエチル）アル
コキシエチルイソシアヌレート、カプロラクトン変性ト
リス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス
フェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメ
タクリレート、ビスフェノールＳジメタクリレート、テ
トラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、テトラ
ブロモビスフェノールＦジメタクリレート、テトラブロ
モビスフェノールＳジメタクリレート、エトキシ化ビス
フェノールＡジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノ
ールＦジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＳ
ジメタクリレート、エトキシ化テトラブロモビスフェノ
ールＡジメタクリレート、エトキシ化テトラブロモビス
フェノールＦジメタクリレート、エトキシ化テトラブロ
モビスフェノールＳジメタクリレート、プロポキシ化ビ
スフェノールＡジメタクリレート、プロポキシ化ビスフ
ェノールＦジメタクリレート、プロポキシ化ビスフェノ
ールＳジメタクリレート、プロポキシ化ビスフェノール
Ａビス（ヒドロキシプロピルメタクリレート）などが挙
げられる。

【００５２】（Ｃ）イソシアヌル酸の誘導体：本発明に
用いられるイソシアヌル酸誘導体は１分子中に少なくと
も２個のアクリロイル基、メタクリロイル基、アリルオ
キシ基、またはアリルカーボネート基を有するイソシア
ヌル酸誘導体であり、本発明に利用されるものとして
は、下記(i)〜(iii)に示す多価アルコールにアクリル
酸、メタアクリル酸、アリルクロルホルメート、アリル
アルコール、ハロゲン化アリル、アクリル酸グリシジ
ル、メタアクリル酸グリシジルを反応させたイソシアヌ
ル酸誘導体、又は、イソシアヌル酸のグリシジルエステ
ル化物等である。 (i) イソシアヌル酸にエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加して得ら
れる多価アルコール。 (ii) イソシアヌル酸にエピクロルヒドリンを付加し、
脱塩酸して得られる多価アルコール。 (iii) イソシアヌル酸とアクリルアミドの反応物をメチ
ロール化して得られる多価アルコール。

【００５３】これらのイソシアヌル酸誘導体の代表的な
ものとしては、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（２−メタクリロキシエチル）イ
ソシアヌレート、ジ（２−アクリロキシエチル）−２−
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリ
ロキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、ジ（２−アクリロキシエチル）−２−アセトキシエ
チルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロキシエチ
ル）−２−アセトキシエチルイソシアヌレート、ジ（２
−アクリロキシエチル）アリルイソシアヌレート、ジ
（２−メタクリロキシエチル）アリルイソシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。

【００５４】（Ｄ）トリアジン系化合物：本発明に用い
られるトリアジン系化合物は、１分子中に少なくとも２
個以上のアクリロイル基、メタクリロイル基、アリルオ
キシ基、アリルカーボネート基等を有するトリアジン系
化合物であり、式（４）で示される化合物、もしくは、
これらがホルマリンや多価アルコール、エチレンオキサ
イド等を介しオリゴマー化した化合物などである。

【化１１】 〔式中、Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇は、水素、アルキル基、アルコ
キシル基を（メタ）アクリル変性したもの、もしくは

【化１２】 （但し、Ｒ₈，Ｒ₉は、水素、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基ベンジル基等の芳香族アルキル
基、グリシジル基、もしくは前記式（３）である。）を
示す。〕

【００５５】このトリアジン系化合物の代表的なものと
しては、（i）Ｎ，Ｎ’−ビス〔（メタ）アクリロイル
メチル〕−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−テトラキス（メトキ
シメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−テトラキ
ス〔（メタ）アクリロイルメチル〕−Ｎ，Ｎ’−ビス
（エトキシメチル）メラミン、（ii）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサキス（２−（メタ）アクリロ
イルエトキシメチル）メラミン、（iii）２，４−ビス
〔Ｎ，Ｎ−ビス〔（２−（メタ）アクリロイルエトキ
シ）エトキシメチル〕アミノ〕−６−エトキシ−１，
３，５−トリアジン、（iv）２，４−ビス〔ｐ−（２−
（メタ）アクリロイルエトキシ）フェニルオキシ〕−６
−〔Ｎ，Ｎ−ビス〔（２−（メタ）アクリロイルエトキ
シ）エトキシメチル〕アミノ〕−６−エトキシ−１，
３，５−トリアジン、（v）２，２−ビス〔４−〔−
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリスメトキシメチル−Ｎ’，Ｎ”−
（２−（メタ）アクリロイルエトキシ）メチル〕メラミ
ニルオキシ〕フェニル〕プロパンなどを挙げることがで
きる。

【００５６】また、オリゴマー化に用いる多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、フタル
酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸のエチレンオキサ
イド付加物などが挙げられる。

【００５７】（Ｅ）その他の多価アルコール又は多価チ
オール誘導体：本発明に用いられる前述以外の多価アル
コール誘導体とは、多価アルコールとアクリル酸、メタ
アクリル酸、アリルクロロホルメート、アリルアルコー
ル、ハロゲン化アリル、アクリル酸グリシジル、または
メタクリル酸グリシジルを反応させたものである。多価
アルコールとしては、以下に示すものが挙げられる。
(i) エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、ジクロロ
ネオペンチルグリコール、ジペンタエリスリトールなど
の脂肪族多価アルコールであり、この様な脂肪族多価ア
ルコールとアクリル酸、メタアクリル酸、アリルクロロ
ホルメート、アリルアルコール、ハロゲン化アリル、ア
クリル酸グリシジル、またはメタクリル酸グリシジルを
反応させたものの具体例としては、

【００５８】エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオ
ールアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアク
リレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオー
ルジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリ
レート、デカンジオールジアクリレート、テトラデカン
ジオールジアクリレート、ペンタデカンジオールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロ
ピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリ
コールジアクリレート、ビス（アクリロキシネオペンチ
ルグリコール）アジペート、ヒドロキシピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセリ
ンジアクリレート、グリセリントリアクリレート、メタ
クリロイルグリセリンアクリレート、トリグリセロール
ジアクリレート、ジエチレングリコールビス（ヒドロキ
シプロピルアクリレート）、トリメチロールプロパンジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリ
アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアク
リレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、ジアルキル化ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、トリアルキル化ジペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジシクロペ
ンタニルジアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエ
チルジアクリレート、ジシクロペンタニルメチルジアク
リレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレ
ート、アリルアクリレート、アクリロキシトリエチレン
グリコールビニルエーテル、アリル化シクロヘキシルジ
アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパ
ンジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−
ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレング
リコールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、
１，７−ヘプタンジオールジメタクリレート、１，８−
オクタンジオールジメタクリレート、デカンジオールジ
メタクリレート、テトラデカンジオールジメタクリレー
ト、ペンタデカンジオールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ビス（メタクリロキシネオペン
チルグリコール）アジペート、ヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリ
セリンジメタクリレート、グリセリントリメタクリレー
ト、トリグリセロールジメタクリレート、ジエチレング
リコールビス（ヒドロキシプロピルメタクリレート）、
トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチ
レンオキシド変性トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレ
ート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタメタク
リレート、ジアルキル化ジペンタエリスリトールテトラ
−メタクリレート、トリアルキル化ジペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサメタクリレート、カプロラクトン
変性ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジ
シクロペンタニルジメタクリレート、ジシクロペンタニ
ルオキシエチルジメタクリレート、ジシクロペンタニル
メチルジメタクリレートなどが挙げられる。

【００５９】(ii)〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル〕スルフィド、〔４−（ヒドロキシプロポキシ）フェ
ニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２，３−ジヒドロキ
シプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−
（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル〕スル
フィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキ
シ）−６−ブチルフェニル〕スルフィド、ジ−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，
５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）
スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブ
チル）メタン、４，４−チオビス（６−ｔｒｅｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒド
ロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなど含硫の
多価アルコール等およびそれらにエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加
した多価アルコール。

【００６０】本発明に用いられる多価チオール誘導体と
は、多価チオールにアクリル酸、メタアクリル酸、アリ
ルクロルホルメート、アリルアルコール、ハロゲン化ア
リル、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジ
ルを反応させたもの、または、多価チオールをグリシジ
ルスルフィド化したものである。ここで用いられる多価
チオールとしては、ポリチオール、メルカプト基以外に
も少なくとも１つの硫黄原子を有する化合物、ヒドロキ
シル基を有するメルカプト化合物、ヒドロキシ基を有
し、メルカプト基以外に少なくとも１つの硫黄原子を有
する化合物が挙げられる。

【００６１】ポリチオールとしては、例えば、メタンジ
チオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパ
ンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−
プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、
１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘ
キサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオー
ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、
３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、ビシ
クロ〔２，２，１〕ヘプタ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−
ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロ
ヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカ
プトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピ
オネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプ
トアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メル
カプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピ
ルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチ
ルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）１，３
−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）
エーテル、エチレングリコール（２−メルカプトアセテ
ート）、エチレングリコール（３−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオー
ル、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置
換化合物、

【００６２】１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−
ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，
２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、
１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−ト
リメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベ
ンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリ
ス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−
テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメ
ルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス
（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４
−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレ
ンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−
テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２’
−ジメルカプトビフェニル、４，４’−ジメルカプトビ
フェニル、４，４’−ジメルカプトビベンジル、２，５
−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、
１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジ
チオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナ
フタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，
３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−
ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオー
ル、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−
２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−
２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオ
ール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン
等の芳香族ポリチオール、または、２，５−ジクロロベ
ンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロ
フェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５
−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，
３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプト
メチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換芳香族ポリチオールまたは、２−メチルアミノ
−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−エチ
ルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−アミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２−モルホリノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−ト
リアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオ
ール−ｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジ
チオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，
６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼ
ンオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、
２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−
トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオール−ｓ
ｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、
及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換
化合物が挙げられる。

【００６３】メルカプト基以外に、少なくとも１つの硫
黄原子を含有する化合物としては、例えば１，２−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メ
ルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，５
−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２，４，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキ
ス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、等、及びこれら
の核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、

【００６４】ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプト
プロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）
メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビ
ス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−
メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メル
カプトメチルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２−ビス（３−メル
カプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス
（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリ
ス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３
−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テ
トラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テト
ラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタ
ン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス
（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
エチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメル
カプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスル
フィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシ
メチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジ
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセ
テート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５
−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チ
オジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２
−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチ
オジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
チオジグリコール酸ビス（２，３−メルカプトプロピル
エステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−メルカ
プトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２，３−メルカプトプロピルエステル）、ジチオジプ
ロピオン酸ビス（２，３−メルカプトプロピルエステ
ル）等の脂肪族ポリオール、及びそれらの塩素置換体、
臭素置換体等のハロゲン置換化合物、

【００６５】３，４−チオフェンジチオール、２，５−
ビス（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェン、ビ
ス（メルカプトメチル）−１，３−ジチオラン、２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール２，５−
ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプ
トメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫
黄原子を含有する複素環化合物、及びそれらの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。

【００６６】また、ヒドロキシル基を有するメルカプト
化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、
３−メルカプト−１，２−プロパンジチオール、グリセ
リンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４
−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフ
ェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカ
プトフェノール、１，２−ジメルカプト−２−プロパノ
ール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，
３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメル
カプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトー
ルトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）等、及びそれらの塩素置換体、臭素
置換体等のハロゲン置換化合物が挙げられる。

【００６７】又、ヒドロキシ基を有し、メルカプト基以
外に少なくとも１つの硫黄原子を含有している化合物と
しては、例えば、ヒドロキシメチルトリス（メルカプト
エチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ
−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ
−４’−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メ
ルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチル
スルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
メルカプトエタンモノサリチレート、ヒドロキシエチル
チオメチルトリス（メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン等、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換化合物等、さらにそれらにエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加
した多価チオール等が挙げられる。

【００６８】（Ｆ）その他の化合物：その他の化合物と
しては、 (i) ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジ
アリルサクシネート、チオジ酢酸、チオジプロピオン
酸、ジチオジ酢酸、ジチオジプロピオン酸、リンゴ酸等
の多価カルボン酸のアリルエステル、メタリルエステ
ル。 (ii) ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニ
ルシクロヘキサン、トリビニルシクロヘキサン、ビニル
シクロヘキサン、ジビニルエーラル、ヒドロキシメチル
スチレン、メルカプトメチルスチレン、ジビニルアジペ
ート等のビニル化合物。 (iii) イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−メ
チレンビス（フェニルイソシアネート）等の多価イソシ
アネートとアリルアルコールや、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等不飽和結合を有するアルコールとの
反応生成物。 (iv) ジシクロペンタジエン、ジブテン等のポリオレフ
ィン化合物。 (v) ビス（アクリロイロキシエトキシ）ヒドロキシホス
フィンオキサイド、トリス（アクリロイロキシエトキ
シ）ホスフィンオキサイド、ビス（アクリロイロキシエ
トキシブトキシ）ヒドロキシホスフィンオキサイド、ト
リス（アクリロイロキシエトキシブトキシ）ホスフィン
オキサイド等のアクリル酸エステル類、ビス（メタクリ
ロイロキシエトキシ）ヒドロキシホスフィンオキサイ
ド、トリス（メタクリロイロキシエトキシ）ホスフィン
オキサイド、ビス（メタクリロイロキシエトキシブトキ
シ）ヒドロキシホスフィンオキサイド、トリス（メタク
リロイロキシエトキシブトキシ）ホスフィンオキサイド
等のメタクリル酸エステル類。 (vi) ジアリルエーテル、ジアリルスルフィド、ジアリ
ルジスルフィド等のジアリル化合物。 (vii) ３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、またはメタクリレート、ビスフェノールＡグリ
シジルエーテルのアクリル酸又はメタクリル酸開環物の
ようなエポキシ樹脂のアクリル酸又はメタクリル酸開環
物。

【００６９】(viii) その他特殊なものとして、特開平
３−１４５６０１、同４−４２１１、同４−１６１４１
０、同４−１６１４１１、同５−１９４４８６号公報に
記載の化合物、例えば、一般式（５）

【化１３】 （式中、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ₁₀は水素原子又は
メチル基であり、Ｒ₁₁は水素原子又はメチル基であ
る。）で表される不飽和化合物及び

【００７０】一般式（６）

【化１４】 〔式中、Ｘ¹は−（ＳＣＨ₂ＣＨ₂）_a−であり、Ｘ²は−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）_a−であり、ａは０〜２の整数であ
り、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立に水素原子、または

【化１５】 ｑは０〜５の整数であり、Ｒ₁₂は水素原子又はメチル基
である。〕で表される不飽和化合物及び

【００７１】一般式（７）

【化１６】 （式中、ｒは０〜３の整数である。）で表される不飽和
化合物および

【００７２】一般式（８）

【化１７】 （式中、ｔは１〜５の整数である。）で表される不飽和
化合物および

【００７３】一般式（９）

【化１８】 （式中、Ｘ³は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ₁₃はＣ₁
〜Ｃ₆のアルキル基、

【化１９】 のいずれかである。）で表される不飽和化合物である。

【００７４】具体的には、一般式（５）で表される不飽
和化合物としては、例えば、

【化２０】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７５】一般式（６）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、

【化２１】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７６】一般式（７）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、

【化２２】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７７】一般式（８）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、

【化２３】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７８】一般式（９）で表される不飽和化合物とし
ては、例えば、

【化２４】 などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００７９】以上の反応性不飽和基を有する化合物は、
それぞれ単独で、或いは２種以上を混合して使用しても
良い。上記のモノマー混合物に樹脂の改質を目的とし
て、単官能の反応性不飽和基を有する化合物を添加して
も構わない。

【００８０】本発明のプラスチックレンズはウレタン系
樹脂とスルフィド樹脂とポリビニル樹脂を素材とするも
のであり、即ち、イソ（チオ）シアナト基とメルカプト
基によるチオウレタン結合と、メルカプト基と反応性不
飽和基によるスルフィド結合と、反応性不飽和基による
ポリビニル結合を主体とするが、目的によっては、それ
以外にアロハネート結合、ウレア結合、チオウレア結
合、ビュウレット結合等を含有しても、勿論差し支えな
い。あるいは又、アミン等を一部併用し、ウレア結合、
ビウレット結合を利用することもできる。この様にイソ
（チオ）シアナート化合物と反応する前記活性水素化合
物以外のものを添加する場合には、特に着色の点に留意
する必要がある。

【００８１】２個以上の反応性不飽和化合物は全体量に
対し好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは３０
〜５０重量％使用する。また組成物中に光重合触媒を含
有させる場合は、２個以上の反応性不飽和基を有する化
合物は全体量に対して１０〜７０重量％が好ましい。

【００８２】イソシアナト化合物と式（１）のチオール
化合物と反応性不飽和基を有する化合物の配合比率は、
官能基モル比｛〔（−ＮＣＯ基＋−ＮＣＳ基）＋（不飽
和結合）〕／（−ＳＨ基＋−ＯＨ基）｝で１．０以上
３．０以下が好ましい。官能基モル比が１．０未満の場
合はモル比が小さくなるにつれて耐熱性が低下する傾向
にあり、３．０を越える場合は耐衝撃性が低下する傾向
にある。

【００８３】又目的に応じて公知の成形法におけるのと
同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々
の物質を添加しても良い。所望の反応速度に調整するた
めに、公知のウレタン反応触媒、ラジカル重合触媒を適
宜に添加することもできる。

【００８４】本発明に係わるレンズは、通常、注型重合
法によって得られる。具体的には、ポリイソ（チオ）シ
アナート化合物と式（１）のポリチオール化合物と反応
性不飽和基を有する化合物と必要に応じて重合触媒を加
えて混合し、この混合液を必要に応じ適当な方法で脱泡
を行なった後、モールド中に注入し、紫外線又は可視光
線を照射して光重合後、室温から１８０℃程度の温度に
て重合させる。この際、重合後の離型性を容易にするた
め、モールドに公知の離型処理を施して、あるいは内部
離型剤を添加しても差し支えない。

【００８５】この光重合は従来の光重合性材料と同様に
高圧水銀灯、低圧水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、蛍光灯或いは太陽光などを
光源とする光によって重合することができる。またこの
とき必要に応じて重合開始剤を用いるが、この重合触媒
は特に限定されず、公知のラジカル発生剤もしくは光照
射によりラジカルを発生する光増感剤が用いられる。

【００８６】光重合触媒としては、例えば、「紫外線硬
化システム」（加藤清視著、（株）総合技術センター発
行、１９８９年２月２８日発行）に記載のラジカル重合
開始剤の中から、モノマーの組合せ、成形物の形に応じ
て適宜選択、使用される。

【００８７】この様な光重合触媒としては、アセトフェ
ノン系、ベンゾフェノン系、チオキサンソン系、及びそ
の他の特殊グループの光重合触媒が挙げられる。具体的
には、アセトフェノン系としては、４−フェノキシジク
ロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセト
フェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名、
「ダロキュアー１１７３」）などの化合物が挙げられ、
ベンゾイン系としては、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタールなどの化合物が挙げられる。ベ
ンゾフェノン系としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル
安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベ
ンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げら
れ、チオキサンソン系としては、チオキサンソン、２−
クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、
２，４−ジメチルチオキサンソンなどが挙げられる。更
に特殊グループとしては、α−アシロキシムエステル、
アシルホスフィンオキサイド、ベンジル、カンファーキ
ノン、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。

【００８８】光重合触媒の使用量は重合触媒の種類、モ
ノマーの組合せ、成型物の形に応じて適宜決定される
が、一般的にはモノマー混合物に対して１０重量％程度
を上限として使用される。又、光重合時に冷却して除熱
してやると、光学歪みや脈理のないレンズが得られ好ま
しい。

【００８９】この様にして得られる本発明にかかるウレ
タン系樹脂は、無色透明で、高屈折率、低分散である特
徴を有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素
子材料やグレージング材料、塗料、接着剤の材料として
好適である。又、本発明にかかるウレタン系樹脂を素材
とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐
磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファ
ッション性付与等の改良を行なうため、表面研磨、帯電
防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色
処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を施すこと
ができる。

【００９０】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験のう
ち、屈折率、アッベ数、染色耐熱性、外観、耐擦傷性、
鉛筆硬度、耐衝撃性は以下の試験法により評価した。 屈折率、アッベ数；プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃
で測定した。 外観：目視により観察した。 染色耐熱性：９０℃の染色浴に１．２ｍｍの厚さの平板
サンプルを５分間浸漬した後、レンズが変形しているか
否かを目視により観察した。変形しなかったものを
「Ａ」、変形したものを「Ｃ」とした。 耐擦傷性：平板サンプルをＮｏ．０００のスチールウー
ルを使用してレンズ表面をこすったときのキズのつき方
を目視にて観察した。ＤＡＣレンズと同程度の傷つき難
さのものを「Ａ」、スペクトラライト^TMと同程度の傷つ
き難さのものを「Ｂ」、スペクトラライト^TMよりも傷つ
き易いものを「Ｃ」とした。 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ−５４００に基づいて測定した。 耐衝撃性：中心厚１．５ｍｍのマイナスレンズに１２７
ｃｍの高さから鉄球を落とし、１１４ｇで割れなかった
ものを「Ａ」、６７ｇで割れなかったものを「Ｂ」、３
６ｇで割れなかったものを「Ｃ」、３６ｇで割れたもの
を「Ｄ」とした。尚、実施例中の「部」は重量部を示
し、「％」は重量％を示す。

【００９１】実施例１ イソホロンジイソシアナート（以下、ＩＰＤＩと略す）
３２．３部、１，２−ビス（２’−メルカプトエチルチ
オ）−３−プロパンチオール（以下、ＧＳＴと略す）３
７．８部とエチレングリコールジメタクリレート（以
下、ＥＧＤＭＡと略す）３０．０部とジブチルスズジク
ロライド０．０２％（混合物全体に対して）を混合し均
一溶液とし、十分に脱泡した後、暗室にてダロキュアー
^TM１１７３（チバ−ガイギー社製）０．５部を加え、更
に攪拌し、離型処理を施したガラスモールドとガスケッ
トよりなるモールドに注入した。次いで、高圧水銀灯を
用いて光を１５分間照射し、更に１２０℃のオーブン中
にて２時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、冷却し
て、レンズをモールドより取り出した。得られたプラス
チックレンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理はほ
とんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５７９，アッベ数νｄ＝
４３であった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色
性は良好でレンズの変形も見られかった。またスチール
ウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は
「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験では１
１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であっ
た。

【００９２】実施例２ 実施例１と同様にして、ジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイソシアナート（以下、ＨＭＤＩと略す）３
５．１部、ＧＳＴ３４．９部、ＥＧＤＭＡ３０．０部、
ジブチルスズジクロライド０．０２％（混合物全体に対
して）、及びダロキュアー^TM１１７３（チバ−ガイギー
社製）０．５部を用いてレンズを製造した。得られたプ
ラスチックレンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理
はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５７８，アッベ数ν
ｄ＝４３であった。また９０℃の染色浴で染色すると、
染色性は良好でレンズの変形も見られかった。またスチ
ールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評
価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験で
は１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であ
った。

【００９３】実施例３ 実施例１と同様にして、１，３−ビス（イソシアナトメ
チル）シクロヘキサン（以下、ＨＸＤＩと略す）４４．
９部、ＧＳＴ６０．２部、ＥＧＤＭＡ３０．０部とジブ
チルスズジクロライド０．０２％（混合物全体に対し
て）、及びダロキュアー^TM１１７３（チバ−ガイギー社
製）０．５部を用いてレンズを製造した。重合は高圧水
銀灯で３０分間照射した後、１２０℃のオーブンで２時
間かけて加熱硬化させた。得られたプラスチックレンズ
は無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈
折率ｎｄ＝１．５８１，アッベ数νｄ＝３９であった。
また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好でレン
ズの変形も見られかった。またスチールウールにて磨耗
してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」、鉛筆硬
度は５Ｈであった。鉄球落下試験では１１４ｇにても割
れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であった。

【００９４】実施例４ 実施例１と同様にして、ｍ−キシリレンジイソシアナー
ト（以下、ＸＤＩと略す）２９．４部、ＧＳＴ４０．６
部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（以
下、ＴＭＰＴＭＡと略す）３０．０部、ジブチルスズジ
クロライド０．０２％（混合物全体に対して）、及びダ
ロキュアー^TM１１７３（チバ−ガイギー社製）０．５部
を用いてレンズを製造した。重合は実施例１と同様にし
て行った。得られたプラスチックレンズは、無色透明で
あり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝
１．６１５，アッベ数νｄ＝３８であった。また９０℃
の染色浴で染色すると、染色性は良好でレンズの変形も
見られかった。またスチールウールにて磨耗してもキズ
はつかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈで
あった。鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝
撃性の評価も「Ａ」であった。

【００９５】実施例５ 実施例１と同様にして、ＸＤＩ １３．３部、ＩＰＤＩ
１７．７部、ＧＳＴ３９．１部、ＴＭＰＴＭＡ３０．
０部、ジブチルスズジクロライド０．０２％（混合物全
体に対して）、及びダロキュアー^TM１１７３（チバ−ガ
イギー社製）０．５部を用いてレンズを製造した。重合
は実施例１と同様にして行った。得られたプラスチック
レンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんど
なく、屈折率ｎｄ＝１．５９４，アッベ数νｄ＝４０で
あった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良
好でレンズの変形も見られかった。またスチールウール
にて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は
「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験では１
１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」であっ
た。

【００９６】実施例６ 実施例１と同様にして、ＸＤＩ ２８．１部、ＧＳＴ２
４．６部、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メル
カプトプロピオネート）（以下、ＰＥＭＰと略す）２
７．３部、ＴＭＰＴＭＡ３０．０部、ジブチルスズジク
ロライド０．０２％（混合物全体に対して）、及びダロ
キュアー^TM１１７３ ０．５部を用いてレンズを製造し
た。重合は高圧水銀灯で４５分間照射した後、１２０℃
のオーブンで２時間かけて加熱硬化させた。得られたプ
ラスチックレンズは、無色透明であり、光学歪みや脈理
はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８９，アッベ数ν
ｄ＝４１であった。また９０℃の染色浴で染色すると、
染色性は良好でレンズの変形も見られかった。またスチ
ールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評
価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈであった。鉄球落下試験で
は１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」で

【００９７】実施例７〜２４ 実施例１と同様に各モノマーを表１に示すものに代えて
レンズを作製し、得られたレンズの光学物性、染色耐熱
性、耐擦傷性、耐衝撃性を測定した。その結果を表１に
示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】ＢｉｓＭＥ４ＰＰ：２，２−ビス〔４−
（メタクリロキシエトキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン ＢｉｓＭＥ２．６ＰＰ：２，２−ビス〔４−メタクリロ
キシポリエトキシ）フェニル〕プロパン ＢｉｓＡＥ２ＰＰ：２，２−ビス〔４−アクリロキシエ
トキシエトキシ）フェニル〕プロパン ＧＤＭＡ：グリセリンジメタクリレート ＤＰＨＡ：ジペンタレリスリトールヘキサアクリレート ＤＰＭＡＰＡ：ジペンタエリスリトールモノアルキルペ
ンタアクリレート ＤＣＰＤＡ：ジシクロペンタニルジアクリレート ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレー
ト

【０１０２】比較例１ ＸＤＩ ５２．０部、ＧＳＴ４８．０部、ブチルスズジ
クロライド０．０２％（混合物全体に対して）を用いて
レンズを作製した。この時、光学歪みや脈理のないレン
ズを得るためには２０℃から１２０℃まで１０時間かけ
て昇温する必要があった。得られたプラスチックレンズ
は無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんどなく、屈
折率ｎｄ＝１．６６０，アッベ数νｄ＝３３であった。
９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良好であった
が、レンズは変形した。さらに鉄球落下試験では１１４
ｇにても割れなかったが、スチールウールにて磨耗する
と大きくキズがつき、耐擦傷性の評価は「Ｃ」だった。

【０１０３】比較例２ ＸＤＩ １７．０部、ＰＥＭＰ２３．０部及びＵＭ
（２，６−トリレンジイソシアナートと２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレートとを反応させて得られたウレタ
ンジメタクリレート）４０．０部、フェニルメタクリレ
ート２０．０部、塩化トリブチルスズ０．０５部を混合
し、均一溶液とし、十分に脱泡した後、暗室にて２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキシド０．１部、２−ヒドロキシベンゾフェノン０．
１部を加え、更に攪拌し、離型処理を施したガラスモー
ルドとガスケットよりなるモールド型に注入した。次い
で、高圧水銀灯を用いて光を１５分間照射し、さらに１
２０℃のオーブン中にて２時間かけて加熱硬化させた。
重合終了後、冷却して、レンズをモールドより取り出し
た。得られたプラスチックレンズは無色透明であり、光
学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８
７，アッベ数νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴
で染色すると、染色性は良好でレンズも変形しなかっ
た。スチールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦
傷性の評価は「Ａ」であった。しかし、鉄球落下試験で
は３６ｇにて割れ、耐衝撃性の評価は「Ｄ」であった。

【０１０４】比較例３ 比較例２と同様に、ＸＤＩ ２０．０部、ＰＥＭＰ３
０．０部、ＵＭ３５．０部、フェニルメタクリレート１
５．０部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキシド０．１部と２−ヒドロキシベン
ゾフェノン０．１部を用いてレンズを製造した。得られ
たプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪みや脈
理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５８８，アッベ数
νｄ＝４０であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズは変形しなかった。スチール
ウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は
「Ａ」であった。しかし鉄球落下試験では３６ｇにてに
て割れ、耐衝撃性の評価は「Ｄ」であった。

【０１０５】実施例２７ ＸＤＩ ６．９部、ＧＳＴ２６．１部、トリス（アクリ
ロイロキシエチル）イソシアヌレート５７．０部、エチ
レングリコールジメタクリレート５．０部、ジビニルベ
ンゼン５．０部とジブチル錫ジクロライドを０．０３
％、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンを０．０４％、ＪＰ−５０６（商品名、城
北化学（株）製、酸性リン酸エステル）を０．１０％加
え、混合、脱泡した。この組成物を２枚のガラス板とポ
リエステル製粘着テープで構成された中心厚１．５ｍｍ
のガラスモールドに注入し、高圧水銀灯を用いて光を５
分間照射し、硬化させた。さらに１３０℃で１時間加熱
した後、モールドより取り出した。得られたプラスチッ
クレンズは無色透明であり、光学歪みや脈理はほとんど
なく、屈折率ｎｄ＝１．５８７，アッベ数νｄ＝４１で
あった。また９０℃の染色浴で染色すると、染色性は良
好でレンズも変形しなかった。スチールウールにて磨耗
してもキズはつかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」であっ
た。また鉄球落下試験では３６ｇにても割れず、耐衝撃
性の評価は「Ｃ」であった。

【０１０６】実施例２８ 実施例１と同様にしてビス（イソシアナトメチル）ノル
ボルナン（以下、ＮＢＤＩと略す）２３．２部、ＧＳＴ
４０部、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
１０部、ペンタエリスリトールトリス（アクリレート）
３２．５部、ジメチルスズジクロライド０．１２５部、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．０６部、ダロキュア
ー１１７３ ０．０６部を用いてレンズを製造した。得
られたプラスチックレンズは無色透明であり、光学歪み
や脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５９０，アッ
ベ数νｄ＝４５であった。９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズの変形も見られなかった。ま
たスチールウールにて磨耗してもキズはつかず、耐擦傷
性の評価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈだった。鉄球落下試
験では１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の評価も「Ａ」
であった。

【０１０７】実施例２９ 実施例１と同様にしてＮＢＤＩ ２３．２部、ＧＳＴ４
０部、ジビニルベンゼン５部、ペンタエリスリトールト
リス（アクリレート）３２．５部、ジメチル錫ジクロラ
イド０．０６部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．１
０部、ダロキュアー１１７３ ０．０６部を用いてレン
ズを作製した。得られたプラスチックレンズは無色透明
あり、で光学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝
１．６００，アッベ数νｄ＝４２であった。９０℃の染
色浴で染色すると、染色性は良好でレンズの変形も見ら
れなかった。またスチールウールにて磨耗してもキズは
つかず、耐擦傷性の評価は「Ａ」、鉛筆硬度は５Ｈだっ
た。鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝撃性
の評価も「Ａ」であった。

【０１０８】比較例４ ＸＤＩ １８８部、ＧＳＴ１３０部、１，３−ビス（メ
タクリロイル）グリセリン１１４部、ジブチルスズジク
ロライド０．００５％（全体量に対して）、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド０．１０％（全体量に対して）、ジ
オクチルフォスフェート０．３０％（全体量に対して）
を混合して均一とした後、この混合物をガラスモールド
とガスケットよりなるモールド型に注入した。次いで４
５℃から１３０℃まで３時間かけて昇温硬化させた後、
更に１３０℃で１時間加熱硬化させた。重合後、冷却し
てレンズを得た。得られたレンズは無色透明であり、光
学歪みや脈理はほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．５９
５，アッベ数νｄ＝３８であり、また９０℃の染色浴で
染色すると染色性は良好でレンズの変形も見られなかっ
た。また鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝
撃性の評価も「Ａ」であったが、スチールウールにて磨
耗すると大きくキズがつき、耐擦傷性の評価は「Ｃ」、
鉛筆硬度は３Ｈであった。

【０１０９】比較例５ 比較例４と同様に特開平７−２２８６５９号の実施例２
の組成で熱重合を行った。得られたレンズは光学歪みや
脈理がほとんどなく、屈折率ｎｄ＝１．６３０、アッベ
数νｄ＝３３であった。また９０℃の染色浴で染色する
と、染色性は良好でレンズの変形も見られなかった。ま
た鉄球落下試験では１１４ｇにても割れず、耐衝撃性の
評価も「Ａ」であったが、スチールウールにて磨耗する
と大きくキズがつき、耐擦傷性の評価は「Ｃ」、鉛筆硬
度３Ｈであった。

【０１１０】以上の実施例及び比較例からも明らかなよ
うに、本発明にかかるウレタン樹脂は、良好な光学物性
と優れたた耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷性を有し、しかも
光重合により短時間で重合が可能であり、眼鏡レンズ、
カメラレンズ等の光学素子材料やグレージング材料、塗
料、接着剤の材料として好適である。

【０１１１】

【発明の効果】本願発明に係わるウレタン樹脂は、良好
な光学物性と優れた耐衝撃性、耐熱性、耐擦傷性を有
し、しかも光重合により短時間で重合が可能であり、眼
鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料やグレージン
グ材料、塗料、接着剤の材料として好適である。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素原子又はメルカプト基を
   示し、ｘ，ｙ，ｚは０〜８の整数を示す。ただし、その
   組合せにおいて式（１）は少なくとも２個のメルカプト
   基を有する。）で表されるポリチオール化合物とポリイ
   ソ（チオ）シアナート化合物と全体量に対して３０〜７
   ０重量％の２個以上の反応性不飽和基を有する化合物を
   含む含硫ウレタン系樹脂用組成物。
2. 【請求項２】 全体量に対して３０〜５０重量％の２個
   以上の反応性不飽和基を有する化合物を含む請求項１の
   含硫ウレタン系樹脂用組成物。
3. 【請求項３】 反応性不飽和基を有する化合物が水酸基
   又はメルカプト基を有さないものである請求項１の含硫
   ウレタン系樹脂用組成物。
4. 【請求項４】 一般式（１）のポリチオールに加えて、
   他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチオール化
   合物を含む請求項１の含硫ウレタン系樹脂用組成物。
5. 【請求項５】 ポリイソ（チオ）シアナート化合物と反
   応性不飽和基を有する化合物と一般式（１）のポリチオ
   ールと他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチオ
   ール化合物の使用割合が（イソ（チオ）シアナート基＋
   反応性不飽和基）／（メルカプト基＋水酸基）官能基モ
   ル比が１．０〜３．０である請求項４の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 一般式（１） 【化２】 （式中、Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃は水素原子又はメルカプト基を
   示し、ｘ，ｙ，ｚは０〜８の整数を示す。ただし、その
   組合せにおいて式（１）は少なくとも２個のメルカプト
   基を有する。）で表されるポリチオール化合物とポリイ
   ソ（チオ）シアナート化合物と全体量に対して１０〜７
   ０重量％の２個以上の反応性不飽和基を有する化合物と
   光重合触媒を含む含硫ウレタン系樹脂用組成物。
7. 【請求項７】 全体量に対して３０〜５０重量％の２個
   以上の反応性不飽和基を有する化合物を含む請求項６の
   含硫ウレタン系樹脂用組成物。
8. 【請求項８】 反応性不飽和基を有する化合物が水酸基
   又はメルカプト基を有さないものである請求項６の含硫
   ウレタン系樹脂用組成物。
9. 【請求項９】 一般式（１）のポリチオールに加えて、
   他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチオール化
   合物を含む請求項６の含硫ウレタン系樹脂用組成物。
10. 【請求項１０】 ポリイソ（チオ）シアナート化合物と
    反応性不飽和基を有する化合物と一般式（１）のポリチ
    オールと他のポリチオール化合物又は水酸基を有するチ
    オール化合物の使用割合が（イソ（チオ）シアナート基
    ＋反応性不飽和基）／（メルカプト基＋水酸基）官能基
    モル比が１．０〜３．０である請求項９の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０の組成物を重合して得
    られる含硫ウレタン系樹脂。
12. 【請求項１２】 請求項１１の樹脂よりなる光学素子。
13. 【請求項１３】 請求項１２の光学素子よりなるレン
    ズ。