JPH08208402A - 水懸濁状農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 懸濁組成物の平均粒径の大小に関わらず、分
散安定性、再分散性、施用時の良好な拡散性を有する、
水懸濁状農薬製剤得ること。 【構成】 Ｍ_pＨ_(3-p)ＰＯ₄ （Ｍはアルカリ金属、ｐは
１〜３の整数を表す）、Ｍ_qＨ_(4-q)Ｐ₂Ｏ₇（Ｍはアルカ
リ金属、ｑは１〜４の整数を表す）、Ｍ_rＨ_(5-r)Ｐ₃Ｏ
₁₀（ｒはアルカリ金属、ｎは１〜５の整数を表す)で表
されるリン酸塩の少なくとも一種以上と、高分子界面活
性剤および農薬有効成分を混合してなる水懸濁状農薬製
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水懸濁状農薬製剤に関
し、さらに詳しくは内容物である懸濁状組成物の平均粒
径の大小に関わらず、長期保存後の製剤物理性とくに分
散安定性及び沈降物の再分散性に優れた水懸濁状農薬製
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農薬有効成分を水に懸濁分散させた水懸
濁状農薬製剤については、次のものが知られている。疎
水性固体農薬を水または親水性媒質中で湿式粉砕し、親
水性極微細粒子として媒質中に懸濁させる方法（特公昭
４６−２０５１９号公報）、水に難溶な固体農薬または
水に難溶な固体農薬と水溶性固体農薬とを同時に含む系
と、界面活性剤、水溶性高分子および水とからなり、製
剤粘度が２０℃で２００〜５００ｃｐとした懸濁状農薬
（特公昭５８−２４４０号公報）、水または有機溶剤に
不溶または難溶な農薬原体、界面活性剤、キサンタンガ
ム、水とからなる懸濁状農薬（特開昭５７−５８６０１
号公報）、水不溶または難溶性の農薬原体に界面活性
剤、水溶性バイオポリマ−、水からなる懸濁状農薬（特
開平２−１１１７０３号公報）などがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】農薬有効成分および組
成物を水懸濁状農薬に製剤した場合、その平均粒子径が
長期保存分散安定性に大きく影響する。すなわち、平均
粒径が０．５〜４μｍ程度に微粉砕されなければ、分散
安定化させることは困難である。一方、このような平均
粒径によって容器内分散安定化された懸濁製剤は、施用
時において塗料状粘液となり、田面水に良好な拡散性を
期待できないという問題点を有する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、水に高分子電解質界面
活性剤を溶解し、リン酸塩の少なくとも一種以上と農薬
有効成分を均一に混合することにより、懸濁組成物の平
均粒径の大小に関わらず、分散安定性、再分散性、施用
時の良好な拡散性が得られることを見いだし、本発明を
完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、Ｍ_pＨ_(3-p)ＰＯ₄ （Ｍ
はアルカリ金属、ｐは１〜３の整数を表す）、Ｍ_qＨ
_(4-q)Ｐ₂Ｏ₇（Ｍはアルカリ金属、ｑは１〜４の整数を
表す）、Ｍ_rＨ_(5-r)Ｐ₃Ｏ₁₀（ｒはアルカリ金属、ｎは
１〜５の整数を表す)で表されるリン酸塩の少なくとも
一種以上と、高分子界面活性剤および農薬有効成分を混
合してなる水懸濁状農薬製剤である。

【０００６】また、本発明の水懸濁状農薬製剤は、懸濁
状組成物の平均粒径の大小に関わらず、長期保存後の分
散安定性及び沈降物の再分散性が低下しないことを特徴
としている。

【０００７】本発明の水懸濁性農薬製剤に用いられる農
薬有効成分は特に限定されないが、例えば次のような化
合物をあげることができる。 （１）２’，３’-ジクロロ-４-エトキシメトキシベン
ズアニリド （２）エチル５-［３-（４,６-ジメトキシピリミジン-
２-イル）ウレイドスルフォニル］-１-メチルピラゾー
ル-４-カルボキシレート （３）Ｎ-（２-クロロイミダゾール［１，２-ａ］ピリ
ジン-３-イル-スルフォニル）-Ｎ’-（４，６-ジメトキ
シ-２-ピリミジル）ウレア （４）３’，４’-ジクロロプロピオンアニリド （５）１-（α，α-ジメチルベンジル）-３-（４-メチ
ルフェニル）ウレア （６）Ｓ-（４-クロロベンジル）Ｎ，Ｎ-ジエチル-チオ
カーバメート （７）３，５-ジエチルフェニル４-ニトロフェニルエチ
ル

【０００８】上記の農薬有効成分は、必要に応じて一種
だけ単独で、あるいは二種以上混合して用いられ、混合
する場合、配合比は任意に選択することが出来る。

【０００９】本発明の農薬有効成分の製剤中への添加量
は特に限定されるものではないが、使用時の簡便性、経
済性の面から０．９〜６５重量％が好ましい。

【００１０】本発明で用いる高分子電解質界面活性剤と
しては、次に示すものがあげられ、これらの分子量は通
常３０００〜６００００である。 （１）アクリル酸重合物のアルカリ金属、アミン、アン
モニアとの塩 （２）無水マレイン酸とアクリル酸との共重合物、およ
びこれらのアルカリ金属、アミン、アンモニアとの塩 （３）イタコン酸とアクリル酸との共重合物、およびこ
れらのアルカリ金属、アミン、アンモニアとの塩

【００１１】これらの高分子電解質界面活性剤の一種ま
たは二種以上を併用する場合は、同種イオン性のものを
用いなければならない。これらの界面活性剤は合成して
使用すればよいが、市販のものを用いてもよい。

【００１２】本発明に用いられる高分子電解質界面活性
剤の添加量は、農薬有効成分の添加量によって適宜変え
ればよく、通常製剤中０．１重量％以上が用いられる
が、好ましくは、０．２〜４重量％である。

【００１３】本発明の水懸濁状農薬製剤には一般に用い
られる界面活性剤を併用してもかまわないが、その場
合、高分子電解質界面活性剤のイオン性を考慮しなけれ
ばならない。例えば、アニオン性高分子電解質界面活性
剤にはアニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤を
用いなければならない。また、カチオン性高分子電解質
界面活性剤にはカチオン性界面活性剤またはノニオン性
界面活性剤を用いなければならない。

【００１４】アニオン性界面活性剤としては、例えばリ
グニンスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ジ
アルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアル
キルアリルフォスフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテルサルフェート、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テルサルフェートなどがあり、カチオン性界面活性剤と
しては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、
塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム、臭化アル
キルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチル
ベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジ
ルアンモニウム、塩化ステアリルペンタエトキシアンモ
ニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウムなどがあ
り、ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテルポリマー、ポリオキシアルキレング
リコールなどがあるがこれらに限定されるものではな
く、高分子電解質界面活性剤のイオン性と同種あるいは
ノニオン性ならば、単独あるいは二種以上を併用しても
何ら問題はない。

【００１５】本発明の水懸濁状農薬製剤中へのリン酸塩
類の添加量は、農薬有効成分の含有量によって適宜変え
得るが、好ましくは０．１〜４重量％の範囲である。

【００１６】本発明の水懸濁状農薬製剤を得るための補
助剤としては、粘度調整剤、防腐防ばい剤、凍結防止
剤、消泡剤、農薬有効成分の安定化剤などが使用でき
る。

【００１７】粘度調整剤としては、例えば、キサンタン
ガム、グアーガム、アラビアガム、トラガントガム、カ
ゼイン、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、
カルボキシメチルスターチナトリウム塩、アルギン酸ナ
トリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸とその誘導体、コロイド
性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含水ケイ酸アル
ミニウム・マグネシウムなどがあるが、これらに限定さ
れるものではなく、これらの単独あるいは二種以上を配
合して使用することもできる。

【００１８】防腐防ばい剤としては、例えばｐ−クロロ
−ｍ−キシレノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ
−オキシ安息香酸ブチル、ソルビタン酸、ソルビン酸カ
リウムなどがあり、これらを単独あるいは二種以上を併
用して用いることもできる。

【００１９】凍結防止剤としては、例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノ
ールなどが使用できるが、これらに限定されるものでは
なく、これらの一種あるいは二種以上を併用することが
出来る。

【００２０】消泡剤としては、一般に用いられているシ
リコン系、脂肪酸系、鉱物油系のものが用いられるが、
これらに限定されるものではない。

【００２１】さらに、農薬有効成分の安定化剤として、
酸化防止剤、紫外線防止剤などを併用してもよい。

【００２２】本発明の水懸濁状農薬製剤の一つの特徴
は、懸濁組成物の平均粒径の大小に関わらず好性能を維
持できる点である。平均粒径１０〜１５μｍでも施用時
において、良好な拡展性を示し、田面水などに均一に散
布することが出来る。さらに、水との接触面積を小さく
できるので、対水安定性を向上させることができる。ま
た、粘土調製剤を使用しないことも可能で、その場合に
は粘土調製剤用の防腐剤も使用せずに済む。

【００２３】本発明の水懸濁状農薬製剤を調製するに
は、何ら特別な方法、装置を必要とせず、通常の水懸濁
製剤を製造する方法で製剤することができる。例えば高
分子電解質界面活性剤とその他の界面活性剤を溶かした
水に、農薬有効成分とリン酸水素二ナトリウム、ピロリ
ン酸二水素ナトリウム、リン酸カリウム、トリポリリン
酸ナトリウムの一種以上を加え、さらにキサンタンガム
などの粘度調整剤を加えた後、デジタルホモジナイザー
（井内盛栄堂株式会社製）にて５０００ｒｐｍで約１０
分間攪拌混合すると、本発明の水懸濁状農薬製剤を得る
ことが出来る。別法として、ダイノミル等の湿式微粉砕
機にて微粉砕して、本発明の水懸濁状農薬製剤を得るこ
ともできる。

【００２４】次に実施例をあげて説明するが、本発明は
これらの例に限定されるものではない。なお、実施例中
の部は、すべて重量部を示す。

【００２５】〔実施例１〕水 ５７部に高分子電解質界
面活性剤（アクリル酸重合物のナトリウム塩、分子量３
０００） ２．５部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル １．５部、ポリオキシエチレンプロピレン
オキシエチレン共重合体 １部とエチレングリコール
５部を溶解し、２’，３’−ジクロロエトキシメトキシ
ベンズアニリド ３０部とトリポリリン酸ソーダ ２
部、カープレックス１部 を加え、ホモジナイザーにて
５０００ｒｐｍで５分間攪拌混合し、平均粒径１０〜１
５μｍの均一な水懸濁状農薬を得る。

【００２６】〔製剤例２〕水 ５６部に高分子電解質界
面活性剤（アクリル酸重合物のナトリウム塩、分子量３
０００） ２．５部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル １．５部とエチレングリコール ５部を溶
解し、２’，３’−ジクロロエトキシメトキシベンズア
ニリド ３０部とリン酸水素二ナトリウム ２部、ＳＯ
ＲＰＯＬ５０７３（東邦化学、サルフェート型／炭酸塩
配合） ２部、カープレックス１部を加え、ホモジナイ
ザーにて５０００ｒｐｍで５分間攪拌混合し、平均粒径
１０〜１５μｍの均一な水懸濁状農薬を得る。

【００２７】〔製剤例３〕水 ５７部に高分子電解質界
面活性剤（アクリル酸重合物のアンモニウム塩、分子量
６００００） ２．５部、ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル１．５部とエチレングリコール ５部を
溶解し、２’，３’−ジクロロエトキシメトキシベンズ
アニリド ３０部とリン酸カリウム ２部、ＳＯＲＰＯ
Ｌ３１２５（東邦化学、ポリオキシエチレンフェニルア
ルキルアリルエーテル） １部、カープレックス １部
を加え、ホモジナイザーにて５０００ｒｐｍで５分間攪
拌混合し、平均粒径１０〜１５μｍの均一な水懸濁状農
薬を得る。

【００２８】〔製剤例４〕水 ５６部に高分子電解質界
面活性剤（アクリル酸重合物のアンモニウム塩、分子量
６００００） ２．５部、ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル１．５部とエチレングリコール ５部を
溶解し、２’，３’−ジクロロエトキシメトキシベンズ
アニリド ３０部とピロリン酸二水素ナトリウム ２
部、ＳＯＲＰＯＬ３１２５（東邦化学、ポリオキシエチ
レンフェニルアルキルアリルエーテル） １部、カープ
レックス １部およびシリコーン １部を加え、ホモジ
ナイザーにて５０００ｒｐｍで５分間攪拌混合し、平均
粒径１０〜１５μｍの均一な水懸濁状農薬を得る。

【００２９】次に比較例を示す。 〔比較例１〕水 ５８部にポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル ４部、ポリオキシエチレンプロピレン
オキシエチレン共重合体 １部とエチレングリコール
５部を溶解し、２’，３’−ジクロロエトキシメトキシ
ベンズアニリド ３０部とカープレックス １部、ビー
ガムＲ（スメクタイトクレイ） １部を加え、ホモジナ
イザーにて５０００ｒｐｍで５分間攪拌混合し、平均粒
径１０〜１５μｍの均一な水懸濁状農薬を得る。

【００３０】〔比較例２〕水 ５８部にポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル ４部、ポリオキシエチレ
ンプロピレンオキシエチレン共重合体 １部とエチレン
グリコール ５部を溶解し、２’，３’−ジクロロエト
キシメトキシベンズアニリド ３０部とカープレックス
１部、ビーガムＲ（スメクタイトクレイ） １部を加
え、ダイノミルにて２５００ｒｐｍ、８．５ｍ／ｓｅｃ
で攪拌混合し、平均粒径０．９μｍの均一な水懸濁状農
薬を得る。

【００３１】次に本発明の有用性を実証するために試験
例を示す。 ［試験例１］ 沈降性試験 １２０ｍｌ容量の沈降管に水懸濁状農薬製剤を１００ｍ
ｌ入れ、２５℃で１か月間静置後、沈降層と全層の高さ
をそれぞれ測定し、容器底の分散質の沈降状態を下記式
により算出した。その結果は［表１］に示した。 沈降性（％）＝〔沈降層の高さ（ｃｍ）÷全層の高さ
（ｃｍ）〕×１００

【００３２】

【表１】

【００３３】［試験例２」 再分散性試験 １２０ｍｌ容量の沈降管に水懸濁状農薬製剤を１００ｍ
ｌ入れ、２５℃で１カ月間静置後、容器の倒立を繰り返
して、沈降物が完全に分散するまでの回数を求め、下記
のＡ〜Ｃの基準により評価した。 Ａ：倒立３回以下で分散 Ｂ：倒立４〜３０回で分散 Ｃ：倒立３１回以上で分散 その結果を［表１］に示した。

【００３４】

【発明の効果】本発明の水懸濁状農薬製剤によれば、分
散安定性、再分散性、施用時の良好な拡散性を得ること
ができ、水に難溶な農薬有効成分を含有する、水懸濁状
製剤の新規な製剤化技術として有用である。

【００３５】懸濁組成物の平均粒径の大小に関わらず、
製剤の貯蔵中に生じた沈降物に対しても良好な再分散性
が得られ、施用時においては良好な拡展性を示し、田面
水などに均一に散布することが出来る。また、水との接
触面積を小さくできるので、対水安定性を向上させるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 37/36 47/12 Ａ 47/30 Ｂ 47/36 １０１ Ｅ 59/26

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｍ_pＨ_(3-p)ＰＯ₄ （Ｍはアルカリ金属、
   ｐは１〜３の整数を表す)、Ｍ_qＨ_(4-q)Ｐ₂Ｏ₇（Ｍはア
   ルカリ金属、ｑは１〜４の整数を表す）、Ｍ_rＨ_(5-r)Ｐ
   ₃Ｏ₁₀（Ｍはアルカリ金属、ｒは１〜５の整数を表す）
   で表されるリン酸塩の少なくとも一種以上と、高分子界
   面活性剤および農薬有効成分を混合してなる水懸濁状農
   薬製剤。
2. 【請求項２】 リン酸塩が、リン酸水素二ナトリウム、
   ピロリン酸二水素ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
   ム、リン酸カリウムである、請求項１記載の水懸濁状農
   薬製剤。
3. 【請求項３】 高分子界面活性剤がカチオン系及びアニ
   オン系高分子電解質界面活性剤である、請求項１記載の
   水懸濁状農薬製剤。
4. 【請求項４】 高分子電解質界面活性剤の添加量が、
   ０．１〜５重量％である、請求項１記載の水懸濁状農薬
   製剤。
5. 【請求項５】 農薬有効成分の製剤中への添加量が、
   ０．９〜６５重量％である、請求項１記載の水懸濁状農
   薬製剤。
6. 【請求項６】 水に高分子界面活性剤を溶解し、リン酸
   塩、農薬有効成分を混合することを特徴とする、請求項
   １記載の水懸濁状農薬製剤。
7. 【請求項７】 懸濁状組成物の平均粒径の大小に関わら
   ず、長期保存後の分散安定性及び沈降物の再分散性が低
   下しないことを特徴とする、請求項１記載の水懸濁状農
   薬製剤。
8. 【請求項８】 高分子電解質界面活性剤がポリアクリル
   酸系界面活性剤であることを特徴とする、請求項３記載
   の水懸濁状農薬製剤。