JP2958661B2 - 水懸濁状農薬製剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 １） 発明の目的 産業上の利用分野 本発明は新規な水懸濁状農薬製剤に関する。

従来の技術 本発明で農薬有効成分として使用する次式の で表わされる化合物（以下、化合物Ａと記す）は、キュ
ウリのうどんこ病、麦のさび病、ぶどうの黒とう病、ナ
シの赤星病、黒星病、かんきつのそうか病などに卓効を
示す農園芸用殺菌剤として公知である（特開昭58−6528
1号公報）。

一方、これまで農薬有効成分を水に懸濁させた、懸濁
状農薬製剤が広く研究されている。その例として、疎
水性固体農薬を水、または親水性媒質中で湿式粉砕し、
親水性極微細粒子として媒質中に懸濁させる方法（特公
昭46−20519号公報）、水に難溶な固体農薬または、
水に難溶な固体農薬と水溶性固体農薬とを同時に含む系
と、界面活性剤、水溶性高分子および水とからなり、製
剤粘度が20℃で200〜500cpとなるような懸濁状農薬を得
る方法（特公昭58−24401号公報）、水または、有機
溶剤に不溶または難溶な農薬原体と界面活性剤、キサン
タンガム、水とからなる懸濁状農薬を得る方法（特開昭
57−58601号公報）、水を主体としてこれに有機溶媒
を配合した溶媒に、50重量％以下の常温固体で水難溶性
農薬原体と芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、その
他乳化剤とヘテロポリサッカライドを懸濁させた水中懸
濁型農薬製剤を得る方法（特開昭58−124702号公報）な
どがある。

発明が解決しようとする課題 水懸濁状農薬製剤は、水をベースとするので、安全
性、経済性などの点では優れた剤型である。しかし、水
懸濁状農薬製剤は製剤化に際してあらかじめ固体状農薬
有効成分を微粉化しておかなければならずそのうえ農薬
有効成分の種類によっては、懸濁状農薬製剤の粘度の調
整が重要であり粘度を低くすると農薬有効成分が沈降
し、沈降したものを再分散させても元に戻らない場合が
ある。また逆に粘度を高くすると、農薬有効成分の沈降
は防止できるが、使用時のハンドリングが難しくなるな
どの問題がある。また、乳剤に比べると有効成分の粒子
径が大きく、生物効果が劣る場合があり、乳剤と同等以
上の効果を得るには、製剤処方の工夫が必要となる。

このような事情から、従来の水懸濁状農薬は、粘度、
農薬有効成分の再分散性、懸濁剤としての安定性、散布
液の調整時の操作性（ハンドリング）、薬液を散布した
ときの生物効果の発現などの諸点において、一長一短が
ある。

従来はこれらの解決のために各種の添加剤等の使用で
検討されてきたが、未だ十分なものは得られていない。

また、特に、本発明で農薬有効成分として用いる化合
物Ａを従来と同様な方法により水懸濁状製剤に製剤化し
ようとしたときにも製剤化の安定性、再分散性などの諸
点で好ましくなくその改良が求められている。

したがって、本発明は、化合物Ａを有効成分として含
有する水懸濁状農薬製剤の改良をはからんとするにあ
る。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究し
た。その結果、農薬有効成分として、化合物Ａの60重量
％以下と、界面活性剤の0.01〜25重量％および水からな
り、測定条件がローターNo2を用い、ローター回転数12
r.p.mのＢ型粘度計で測定した25℃における農薬製剤の
粘度を100〜2000mPa.Sとした水懸濁状農薬製剤が、製剤
の安定性が良好であり、しかもそれを水で希釈して散布
したときの殺菌効果においても乳剤の使用と何ら劣らな
いことを見出し、本発明を完成させた。

本発明で用いられる界面活性剤とは、アニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性界面活性剤などであり、アニオン性界面活性剤
としては、例えば、リグニンスルホン酸塩、アルキルア
リルスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルフォスフェート、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテルサルフェート、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテルサルフェートなどがある。ま
た、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテルポリマー、ポリオ
キシアルキレングリコールなどがある。また、カチオン
性界面活性および両性界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、ア
ミンオキサイドなどがある。本発明における界面活性剤
の種類はこれらの例に限定されるものではなく、これら
の単独または、二種以上を併用しても何ら問題はない。
また本発明に使用される界面活性剤の添加量は、化合物
Ａの製剤中の含有量の増減により、適宜変えればよく、
通常0.01〜25重量％の範囲で用いられるが、効果、経済
性の面から好ましくは0.1〜20重量％の範囲で使用すれ
ばよい。

作 用 本発明において化合物Ａは農薬有効成分であって農作
物の病害防除活性を示す。また界面活性剤は、化合物を
水中に均一に分散し懸濁させる作用を有し、水はこの分
散媒である。そして上述のごとくのそれぞれの含有量
は、これらの水懸濁状農薬製剤の安定化、水中への分散
性などを良好ならしめるために必要である。

実施例（製剤化の方法） 本発明の水懸濁状農薬製剤を調製するには、何ら特別
な装置、方法は必要とせず、通常の水懸濁剤を製造する
方法でよい。例えば、上記界面活性剤を溶解した水に、
あらかじめ微粉砕した化合物Ａと必要により増粘剤を加
え、さらに必要があればその他補助剤を加え、スリーワ
ンモーター（富士写真フィルム株式会社製）にて均一に
混合後、TKホモミキサー（日本特殊機化工業株式会社
製）にて5000rpmで約20分間かくはん混合すると、本発
明の水懸濁状農薬製剤を得ることができる。

化合物Ａは、使用に先立って、Jet−Ｏ−mizer（セイ
シン企業株式会社製）などにより乾式粉砕するか、ダイ
ノミル（Willy A.Bachofen AG社製）などを用いて湿式
粉砕し、平均粒子径を0.1〜５μｍ程度に微粉砕して用
いることが好ましい。また、界面活性剤を溶解した所定
量の水に、化合物Ａ、増粘剤、および必要があればその
他の補助剤を加え、スリーワンモーターにて均一に混合
した後、ダイノミル等の湿式粉砕器にて微粉砕し、製剤
を得ることもできる。化合物Ａ以外の水難溶で常温固体
状農薬有効成分についても、上記方法にて微粉砕化し、
化合物Ａとの混合剤として本発明の水懸濁状農薬製剤と
することができる。

本発明の水懸濁状農薬製剤を得るために、一般に使用
される各種補助剤を用いても何ら問題ない。例えば、増
粘剤、防腐防ばい剤、凍結防止剤、消泡剤、農薬有効成
分安定化剤などが使用できる。

増粘剤として例えば、キサンタンガム、グアガム、ト
ラガントガム、アラビアガム、カゼイン、デキストリ
ン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルス
ターチナトリウム塩、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸とその誘導体、コロイド性含水ケイ酸アルミ
ニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド
性含水ケイ酸アルミニウム、マグネシウムなどがあるが
これらに限定されるものではなく、これらの単独あるい
は二種以上を配合して使用することもできる。防腐防ば
い剤として例えば、ｐ−クロロ−メタキシレノール、ｐ
−クロロ−メタクレゾール、ｐ−オキシ安息香酸ブチ
ル、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、などの単独ある
いは二種以上を併用することができる。また、凍結防止
剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、メタノール、などがあるが、
これらに限定されるものではなく、これらの一種また
は、二種以上を併用しても何ら問題はない。また、消泡
剤としては、シリコン系、脂肪酸系、鉱物油系が用いら
れるが、これらに限定されたものではない。農薬有効成
分安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析
出防止剤など挙げられるが、これらに限定されるもので
はなく、安定化剤の一種または二種以上を併用してもよ
い。

また、農薬有効成分として、化合物Ａを60重量％以下
でその単独使用あるいは、他の農薬有効成分と二種以上
の混合剤にしても何ら問題はない。このとき、混合剤の
有効成分量は全部で60重量％以下であることが好まし
い。

次に本発明の実施例をあげるが、本発明はもちろん、
これの例のみに限定されるものではない。

なお、実施例中の部はすべて重量％で示す。

実施例 １ 水38.9部にPOE（10モル）ノニルフェニルエーテル２
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩４部と
エチレングリコール５部を溶解し、あらかじめJet−Ｏ
−mizerにて、平均粒子径４μｍに微粉砕した化合物A40
部、２％キサンタンガム水溶液10部、ｐ−クロロ−メタ
キシレノール0.1部を加え、スリーワンモーターで均一
に混合した後、TKホモミキサーにて5000rpmで20分間か
くはん混合し、均一な水懸濁状農薬製剤を得る。このも
のの粘度は25℃で800mPa.Sであった。

実施例 ２ 水34.5部にPOE（15モル）スチレン化フェニルエーテ
ル10部とプロピレングリコール５部を溶解し、あらかじ
めダイノミルにより平均粒子径２μｍに微粉砕した化合
物Ａの50％プレミックス30部、MEP20部、コロイド性含
水ケイ酸アルミニウム0.4部および、シリコン0.1部を加
えスリーワンモーターにて均一に混合後、TKホモミキサ
ーで5000rpm20分間かくはん混合し均一な水懸濁状農薬
製剤を得る。このものの粘度は25℃で500mPa.Sであっ
た。

実施例 ３ 水39.8部にPOE（６モル）ノニルフェニルエーテル２
部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部とエチレング
リコール３部を溶解し、あらかじめJet−Ｏ−mizerにて
平均粒子径４μｍに微粉砕した化合物A8部と、同様に４
μｍに微粉砕したNAC40部、２％カルボキシメチルセル
ロース溶液５部およびｐ−クロロ−メタキシレノール0.
1部、シリコン0.1部を加え、スリーワンモーターにて均
一に混合した後、TKホモミキサーにて5000rpm、20分間
かくはん混合し、均一な水懸濁状農薬製剤を得る。この
ものの粘度は25℃で700mPa.Sであった。

実施例 ４ 水48.6部にポリオキシアルキレンポリスチリルフェニ
ルエーテルサルフェート５部、エチレングリコール３部
を溶解し、化合物A8部、チオファネートメチル35部、キ
サンタンガム0.2部、ｐ−クロロ−メタキシレノール0.1
部、シリコン0.1部を加え、スリーワンモーターにて均
一に混合した後、ダイノミルにて平均粒子径２μｍに微
粉砕し、均一な水懸濁状農薬製剤を得る。このものの25
℃における粘度は700mPa.Sであった。

発明の効果 本発明の水懸濁状農薬製剤を実施すると、次のような
作用効果がもたらされる。すなわち、 第１に、製剤の貯蔵中の安定化がはかられる、 第２に、製剤を水中に分散させるに際し、再分散性が
優れており、そのまま静置しても沈殿物等を生じない、 第３に、水に分散したときに沈殿物等を生じないの
で、散布機による排出性がよい、 第４に、農薬有効成分である化合物Ａの本来有する作
物病害防除活性には何らの問題もない、 第５に、農作物に散布しても薬害を与えない、などの
特徴を発揮する。

本発明の有用性を証するために、試験例を挙げる。

試験例１ 粘度 粘度測定はＢ型粘度計（東京計器株式会社製）を用い
て測定した。条件は、ローターNo2を用い、ローター回
転数12r.p.mで液温25℃とした。

試験例２ 製剤化安定性試験 調製した水懸濁状農薬を容量30ml（17mmφ×長さ180m
m）の試験管に30ml入れ、密栓をし静置する。20℃で３
か月、50℃で３か月後の分離状態を下記により算出し
た。

その結果は第１表のとおりである。

試験例３ 再分散性試験 500ml容ポリ瓶に水懸濁状農薬を450ml入れ、50℃で３
か月後に容器底の沈殿物の有無を確認し、沈降物のある
ものについては、容器と激しく振とうして分散させ、25
0メッシュ篩を通して、篩上に残る未分散物の有無につ
いて次の評価基準により評価した。

○：篩残渣なし △：篩残渣少量 ×：篩残渣多量 その結果は第１表のとおりである。

試験例４ 排出性試験 500ml容ポリ瓶に水懸濁上農薬を450ml入れ、50℃で３
か月貯蔵した。３か月後に容器の倒立を20回くりかえし
た後、容器をさかさにし、水懸濁状農薬を排出させ、容
器の口より、薬剤の滴下間隔が20秒以上になった時を終
点として、排出した薬剤の重量をはかり、容器に充填し
た薬剤の重量に対する割合（％）で示した。

注１） 農薬有効成分の名称中で、MEP、NAC、チオファ
ネートメチルとは、市販の農薬の一般名である。

注２） 界面活性剤の名称中で、「POE」は、「ポリオ
キシエチレン」の略称で、その後のカッコ内数字はPOE
の付加モル数を示す。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 43/653 A01N 25/04

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】構造式 で表わされる化合物の60重量％以下と、界面活性剤の0.
   01〜25重量％および残部は水からなり、測定条件がロー
   ターNo2を用い、ローター回転数12r.p.mのＢ型粘度計で
   測定した25℃における製剤の粘度が100〜2000mPa・Ｓで
   あることを特徴とする水性懸濁状農薬製剤。