JPH04169503A - 水懸濁状農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １）発明の目的 産業上の利用分野 本発明は新規な水懸濁状農薬製剤に関する。

従来の技術 本発明で農薬有効成分として使用する次式で表わされる
化合物（以下、化合物Ａと記す）は、キュウリのうどん
こ病、麦のさび病、ぶどうの黒とう病、ナシの赤星病、
黒星病、かんきつのそうか病などに卓効を示す農園芸用
殺菌剤として公知である（特開昭５８−６５２８１号公
報）。

一方、これまで農薬有効酸を水に懸濁させた、懸濁状農
薬製剤が広く研究されている。その例として、■疎水性
固体農薬を水、または親水性媒質中で湿式粉砕し、親水
性極微細粒子として媒質中に懸濁させる方法（特公昭４
６−２０５１９号公報）、■水に難溶な固体農薬または
、水に難溶な固体農薬と水溶性固体農薬とを同時に含む
系と、界面活性剤、水溶性高分子および水とからなり、
製剤粘度が２０℃で２００〜５００ｃｐとなるような懸
濁状農薬を得る方法（特公昭５８−２４４０１号公報）
、■水または、有機溶剤に不溶または難溶な農薬原体と
界面活性剤、キサンタンガム、水とからなる懸濁状農薬
を得る方法（特開昭５７−５８６０１号公報）、■水を
主体としてこれに有機溶媒を配合した溶媒に、５０重量
％以下の常温固体で水難溶性農薬原体と芳香族スルホン
酸ホルマリン縮金物塩、その他乳化剤とへテロポリサッ
カライドを懸濁させた水中懸濁型農薬製剤を得る方法（
特開昭５８−１２４７０２号公報）などがある。

発明が解決しようとする課題 水懸濁状農薬製剤は、水をベースとするので、安全性、
経済性などの点で優れた剤型である。

しかし、水懸濁状農薬製剤は製剤化に際してあらかじめ
固体状農薬有効成分を微粉化しておかなければならずそ
のうえ農薬有効成分の種類によっては、懸濁状農薬製剤
の粘度の調整が重要であり粘度を低くすると農薬有効成
分が沈降し、沈降したものを再分散させても元に戻らな
い場合がある。また逆に粘度を高くすると、農薬有効成
分の沈降は防止できるが、使用時の７・ンドリングが難
しくなるなどの問題がある。婆更チ！ＮＰＩＡＩＩ／＝
　　ｆｆｒｌｆ！７＃ｆｌ＝’ｙＪ！Ｉ＃ｋｌ　　ま　
ｆこ　、　。

乳剤に比べると有効成分の粒子径が大きく、生物効果が
劣る場合があり、乳剤と同等以上の効果を得るには、製
剤処方の工夫が必要となる。

このような事情から、従来の水懸濁状農薬は、粘度、農
薬有効成分の再分散性、懸濁剤としての安定性、散布液
の調整時の操作性（ハンドリング）、薬液を散布したと
きの生物効果の発現などの諸点において、一長一短があ
る。

従来はこれらの解決のために各種の添加剤等の使用で検
討されてきたが、未だ十分なものは得られていない。

また、特に、本発明で農薬有効成分として用いる化合物
Ａを従来と同様な方法により水懸濁状製剤に製剤化しよ
うとしｔ；ときにも製剤化の安定性、再分散性などの諸
点で好ましくなくその改良が求められている。

したがって、本発明は、化合物Ａを有効成分として含有
する水懸濁状農薬製剤の改良をはからんとするにある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究した。

その結果、農薬有効成分として、化合物Ａの６０重量％
以下と界面活性剤０．０１〜２５重量％、および水から
なり、２５°Ｃにおける農薬製剤の粘度を１００〜２０
００ｍＰａ、Ｓとした水懸濁状農薬製剤が、製剤の安定
性が良好であり、しかもそれを水で希釈して散布したと
きの殺菌効果においても乳剤の使用と何ら劣らないこと
を見出し、本発明を完成させた。

本発明で用いられる界面活性剤とは、アニオン性界面活
性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、
両性界面活性剤などであり、アニオン性界面活性剤とし
ては、例えば、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオ
キシュチレンアルキルアリル７才スフェート、ポリオキ
シュチレンアルキルアリルエーテルサルフエート、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキ／エチレンスチ
リルフェニルエーテルサルフェートなどがある。また、
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエ
、チレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテルポリマー、ポリオキ
シアルキレングリコールなどがある。また、カチオン性
界面活性および両性界面活性剤としては、アルキルアミ
ン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミ
ンオキサイドなどがある。本発明における界面活性剤の
種類はこれらの例に限定されるものではなく、これらの
単独または、二種以上を併用しても何ら問題はない。ま
た本発明に使用される界面活性剤の添加量は、化合物Ａ
の製剤中の含有量の増減により、適宜変えればよく、通
常０．０１〜２５重量％の範囲で用いられるが、効果、
経済性の面から好ましくは０．１〜２０重量％の範囲で
使用すればよい。

作　　用 本発明において化合物Ａは農薬有効成分であって農作物
の病害防除活性を示す。また界面活性剤は、化合物を水
中に均一に分散し懸濁させる作用を有し、水はこの分散
媒である。そして上述のごとくのそれぞれの含有量は、
これらの水懸濁状農薬製剤の安定化、水中への分散性な
どを良好ならしめるために必要である。

流側（製剤化の方法） 本発明の水懸濁状農薬製剤を調製するには、何ら特別な
装置、方法は必要とせず、通常の水懸濁剤を製造する方
法でよい。例えば、上記界面活性剤を溶解した水に、あ
らかじめ微粉砕した化合物Ａと必要により増粘剤を加え
、さらに必要があればその他補助剤を加え、スリーワン
モーター（富士写真フィルム株式会社製）にて均一に混
合後、ＴＫホモミキサー（日本特殊機化工業株式会社製
）にて５０００ｒｐｍで約２０分間かくはん混合すると
、本発明の水懸濁状農薬製剤を得ることができる。

化合物Ａは、使用に先立って、Ｊｅｔ−０−ｍｉｚｅｒ
（セイシン企業株式会社製）なとにより乾式粉砕するか
、ダイノミル（Ｗｉｌｌｙ　Ａ、　Ｂａｃｈｏｆｅｎ　
ＡＧ社製）などを用いて湿式粉砕し、平均粒子径を０．
１〜５μｍ程度に微粉砕して用いることが好ましい。ま
た、界面活性剤を溶解した所定量の水に、化合物Ａ１増
粘剤、および必要があればその他の補助剤を加え、スリ
ーワンモーターにて均一に混合した後、ダイノミル等の
湿式粉砕器にて微粉砕し、製剤を得ることもできる。化
合物Ａ以外の水難溶で常温固体状農薬有効成分について
も、上記方法にて微粉砕化し、化合物Ａとの混合剤とし
て本発明の水懸濁状農薬製剤とすることができる。

本発明の水懸濁状農薬製剤を得るために、−般に使用さ
れる各種補助剤を用いても何ら問題ない。例えば、増粘
剤、防腐防ばい剤、凍結防止剤、消泡剤、農薬有効成分
安定化剤などが使用できる。

増粘剤として例えば、キサンタンガム、グアガム、トラ
ガントガム、アラビアガム、カゼイン、デキストリン、
カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルスター
チナトリウム塩、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸とその誘導体、コロイド性含水ケイ酸アルミニウ
ム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、コロイド性含
水ケイ酸アルミニウム、マグネシウムなどがあるがこれ
らに限定されるものではなく、これらの単独あるいは二
種以上を配合して使用することもできる。防腐防ばい剤
として例えば、ｐ−クロロ−メタキシレノール、ｐ−ク
ロロ−メタクレゾール、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ソ
ルビン酸、ソルビン酸カリウム、などの単独あるいは二
種以上を併用することができる。また、凍結防止剤とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリンエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール七ツ
メチルエーテル、メタノール、などがあるが、これらに
限定されるものではなく、これらの一種または、二種以
上を併用しても何ら問題はない。また、消泡剤としては
、シリコン系、脂肪酸系、鉱物油系が用いられるが、こ
れらに限定されたものではない。農薬有効成分安定化剤
として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤な
ど挙げられるが、これらに限定されるものではなく、安
定化剤の一種または二種以上を併用してもよい。

また、農薬有効成分として、化合物Ａを６０重量％以下
での単独使用あるいは、他の農薬有効成分と二種以上の
混合剤にしても何ら問題はない。このとき、混合剤の有
効成分量は全部で６０重量％以下であることが好ましい
。

次に本発明の実施例をあげるが、本発明はもちろん、こ
れの例のみに限定されるものではない。

なお、実施例中の部はすべて重量％で示す。

実施例　ｌ 水３８．９部にＰＯＥ（１９モル）ノニルフェニルエー
テル２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩
４部とエチレングリコール５部を溶解し、あらかじめＪ
ｅｔ−０−ｍｉｚｅｒにて、平均粒子径４μｍに微粉砕
した化合物Ａ４０部、２％キサンタンカム水溶液ｌＯ部
、ｐ−クロロ−メタキシレノール０．１部を加え、スリ
ーワンモーターで均一に混合した後、ＴＫホモミキサー
にて５０００ｒｐｍで２０分間かくはん混合し、均一な
水懸濁状農薬製剤を得る。このものの粘度は２５℃で８
００ｍＰａ、Ｓであった。

実施例　２ 水３４．５部にＰＯＥ（１５モル）スチレン化フェニル
エーテル１０部とプロピレングリコール５部を溶解し、
あらかじめダイノミルにより平均粒子径２μｍに微粉砕
した化合物Ａの５０％０％ブレミックス３、ＭＥＰ　２
０部、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム０．４部およ
び、シリコン０．１部を加えスリーワンモーターにて均
一に混合後、ＴＫホモミキサーで５０００ｒｐｍ　２０
分間かくはん混合し均一な水懸濁状農薬製剤を得る。こ
のものの粘度は２５°Ｃで５００ｍＰａ　、　Ｓであり
た。

実施例　３ 水３９．８ｍ　ｊ、ｌ：　ＰＯＥ（６モル）ノニルフェ
ニルエーテル２部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２
部とエチレングリコール３部を溶解し、あらかじめＪｅ
ｔ−０−ｍｉｚｅｒにて平均粒子径４μ肩に微粉砕した
化合物Ａ８部と、同様に４μ寵に微粉砕したＮＡＣ４０
部、２％カルボキシメチルセルロース溶液５部およびｐ
−クロロ−メタキシレノール０．１部、シリコン０．１
部を加え、スリーワンモーターにて均一に混合した後、
ＴＫホモミキサーにて５０００ｒｐｍ、　２０分間かく
はん混合し、均一な水懸濁状農薬製剤を得る。このもの
の粘度は２５℃で７００ｍＰａ、Ｓであった。

実施例　４ 水４８部６部にポリオキシアルキレンポリスチリルフェ
ニルエーテルサルフェート５部、エチレングリコール３
部を溶解し、化合物Ａ８部、チオ７ア不一トメチル３５
部、キサンタンガム０．２部、ｐ−クロロ−メタキシレ
ノールＯ，Ｉｇ、７リコン０．１部を加え、スリーワン
モーターにて均一に混合した後、ダイノミルにて平均粒
子径２μｍに微粉砕し、均一な水懸濁状農薬製剤を得る
。このものの２５℃における粘度は７００ｍＰａ、Ｓで
あった。

発明の効果 本発明の水懸濁状農薬製剤を実施すると、次のような作
用効果がもたらされる。すなわち、第１に、製剤の貯蔵
中の安定化がはかられる、 第２に、製剤を水中に分散させるに際し、再分散性が優
れており、そのまま静置しても沈殿物等を生じない、 第３に、水に分散したときに沈殿物等を生じないので、
散布機による排出性がよい、第４に、農薬有効成分であ
る化合物Ａの本来有する作物病害防除活性には何らの問
題もない、 第５に、農作物に散布しても薬害を与えない、などの特
徴を発揮する。

本発明の有用性を証するために、試験例を挙げる。

試験例１　粘度 粘度測定はＢ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて
測定した。条件は、ローターＮｏ２を用い、ローター回
転数１２ｒ、ｐ、ｍで液温２５°Ｃとした。

試験例２　製剤化安定性試験 調製した水懸濁状農薬を容量３０ｍＱ　（１７＋講ｄ　
ｘ長さ１８０＋ｉｍ）の試験管に３０ｗｒＱ入れ、密栓
をし静置する。２０°Ｃで３か月、５０°Ｃで３か月後
の分離状態を下記により算出した。

その結果は第１表のとおりである。

試験例３　再分散性試験 ５００１ＩＩＱ容ポリ瓶に水懸濁状農薬を４５０ｍＱ入
れ、５０℃で３か月後に容器底の沈殿物の有無を確認し
、沈降物のあるものについては、容器を激しく振とうし
て分散させ、２５０メツシユ篩を通して、篩上に残る未
分散物の有無について次の評価基準により評価した。

Ｏ：篩残渣なし △：篩残渣少量 ×：篩残渣多量 その結果は第１表のとおりである。

試験例４　排出性試験 ５００＋＊ｆｆ容ポリ瓶に水懸濁状農薬を４５０ｍＱ入
れ、５０℃で３か月貯蔵した。３か月後に容器の倒立を
２０回くりかえした後、容器をさかさにし、水懸濁状農
薬を排出させ、容器の口より、薬剤の滴下間隔が２０秒
以上になった時を終点として、排出した薬剤の重量をは
かり、容器に充填した薬剤の重量に対する割合（％）で
示した。

注１）農薬有効成分の名称中で、ＭＥＰ、ＮＡＣ、チオ
ファネートメチルとは、市販の農薬の一般名である。

注２）界面活性剤の名称中でｒＰＯＥＪ　Ｉま、「ボ１
ノオキシエチレン」の略称で、その後の力・ンコ内数字
はＰＯＥの付加モル数を示す。

特許出願人　北興化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物の６０重量％以下と、界面活性剤の
   ０．０１〜２５重量％および残部は水からなり、２５℃
   における製剤の粘度が１００〜２０００ｍＰａ．Ｓであ
   ることを特徴とする水懸濁状農薬製剤。