JPH08198916A - フェノール付加ジエン系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及びこのノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料 - Google Patents
フェノール付加ジエン系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及びこのノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料Info
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- JPH08198916A JPH08198916A JP1219095A JP1219095A JPH08198916A JP H08198916 A JPH08198916 A JP H08198916A JP 1219095 A JP1219095 A JP 1219095A JP 1219095 A JP1219095 A JP 1219095A JP H08198916 A JPH08198916 A JP H08198916A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジエン系ポリマーとノボラック樹脂を用いた
フェノール樹脂成形材料が保存中にブロッキングしない
ようにし、成形品の耐衝撃強度を改善する。 【構成】 ジエン系ポリマーとフェノール類とを、超強
酸の存在下に反応させる。さらに、フェノールのモル数
をＰとしホルムアルデヒドのモル数をＦとするとき、
（Ｆ／Ｐ）が０．５以上１．０未満となるようにホルム
アルデヒドを加え、溶剤中で反応させて、ノボラック樹
脂とする。
フェノール樹脂成形材料が保存中にブロッキングしない
ようにし、成形品の耐衝撃強度を改善する。 【構成】 ジエン系ポリマーとフェノール類とを、超強
酸の存在下に反応させる。さらに、フェノールのモル数
をＰとしホルムアルデヒドのモル数をＦとするとき、
（Ｆ／Ｐ）が０．５以上１．０未満となるようにホルム
アルデヒドを加え、溶剤中で反応させて、ノボラック樹
脂とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール付加ジエン
系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及び
このノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料に
関するものである。
系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及び
このノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ノボラック型フェノール樹脂は、成形材
料、注型材料又は結合材として、電気、機械、雑貨等の
各部品や摩擦材などに大量に使用されている。一般にフ
ェノール樹脂は、可撓性が乏しく、そのため、割れやす
く、また、金属をインサートした成形体などでは金属と
成形材との間にクラックが発生しやすいという欠点があ
る。
料、注型材料又は結合材として、電気、機械、雑貨等の
各部品や摩擦材などに大量に使用されている。一般にフ
ェノール樹脂は、可撓性が乏しく、そのため、割れやす
く、また、金属をインサートした成形体などでは金属と
成形材との間にクラックが発生しやすいという欠点があ
る。
【０００３】そこで、可撓性を必要とするときには、ア
クリロニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、アクリ
ルゴム、シリコーンゴム、ジエン系ポリマーをフェノー
ル樹脂中に分散させている。アクリロニトリルブタジエ
ン共重合体（ＮＢＲ）、アクリルゴム、シリコーンゴ
ム、ジエン系ポリマーをフェノール樹脂中に分散させる
方法としては、熱溶融法、溶媒溶解法が知られている。
クリロニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、アクリ
ルゴム、シリコーンゴム、ジエン系ポリマーをフェノー
ル樹脂中に分散させている。アクリロニトリルブタジエ
ン共重合体（ＮＢＲ）、アクリルゴム、シリコーンゴ
ム、ジエン系ポリマーをフェノール樹脂中に分散させる
方法としては、熱溶融法、溶媒溶解法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、前記成分
は、フェノール樹脂中に分散させただけであり、化学的
に結合していないため、ノボラック樹脂を室温で保管し
ておいた場合、ブロッキングが起こるという欠点があっ
た。特にジエン系ポリマーは、ブリードし易く微粉化で
きないものもある。また、成形材料としたとき、成形品
の耐衝撃強度が十分でなっかった。本発明は、このよう
な欠点を解消しようとするものである。
は、フェノール樹脂中に分散させただけであり、化学的
に結合していないため、ノボラック樹脂を室温で保管し
ておいた場合、ブロッキングが起こるという欠点があっ
た。特にジエン系ポリマーは、ブリードし易く微粉化で
きないものもある。また、成形材料としたとき、成形品
の耐衝撃強度が十分でなっかった。本発明は、このよう
な欠点を解消しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成するために、ジエン系ポリマーにフェノール類
を付加させようと試みた。そして、ジエン系ポリマーと
フェノール類とを、超強酸の存在下に反応させることに
より、ジエン系ポリマーにフェノール類を付加させるこ
とができることを見出し、本発明に至った。本発明は、
ジエン系ポリマーとフェノール類とを、超強酸の存在下
に反応させることを特徴とするフェノール付加ジエン系
ポリマーの製造方法である。
的を達成するために、ジエン系ポリマーにフェノール類
を付加させようと試みた。そして、ジエン系ポリマーと
フェノール類とを、超強酸の存在下に反応させることに
より、ジエン系ポリマーにフェノール類を付加させるこ
とができることを見出し、本発明に至った。本発明は、
ジエン系ポリマーとフェノール類とを、超強酸の存在下
に反応させることを特徴とするフェノール付加ジエン系
ポリマーの製造方法である。
【０００６】そして、ジエン系ポリマー類とフェノール
類とを超強酸の存在下に反応させ、さらに、フェノール
のモル数をＰとしホルムアルデヒドのモル数をＦとする
とき、（Ｆ／Ｐ）が０．５以上１．０未満となるように
ホルムアルデヒドを加え、溶剤中で反応させて得られた
ノボラック樹脂は、室温で保管しておいた場合でも、ブ
ロッキングせず、微粉化できることを見出した。得られ
たノボラック樹脂に、硬化剤及び充填材を配合して、成
形材料とする。
類とを超強酸の存在下に反応させ、さらに、フェノール
のモル数をＰとしホルムアルデヒドのモル数をＦとする
とき、（Ｆ／Ｐ）が０．５以上１．０未満となるように
ホルムアルデヒドを加え、溶剤中で反応させて得られた
ノボラック樹脂は、室温で保管しておいた場合でも、ブ
ロッキングせず、微粉化できることを見出した。得られ
たノボラック樹脂に、硬化剤及び充填材を配合して、成
形材料とする。
【０００７】以下、本発明をさらに詳細に説明する。ジ
エン系ポリマー１００部（重量部、以下同じ）に対して
フェノール類を５０〜１０００部となるようにして、超
強酸の存在下で反応させる。フェノール類の量が少ない
と、フェノール類の付加しないジエン系ポリマーが多く
なり、本発明の効果を奏しない。またフェノール類の量
が多いと、可撓性を付与できない。
エン系ポリマー１００部（重量部、以下同じ）に対して
フェノール類を５０〜１０００部となるようにして、超
強酸の存在下で反応させる。フェノール類の量が少ない
と、フェノール類の付加しないジエン系ポリマーが多く
なり、本発明の効果を奏しない。またフェノール類の量
が多いと、可撓性を付与できない。
【０００８】ジエン系ポリマー類としては、ポリイソプ
レン、ポリブタジエン、ポリクロロプレンなどジエン重
合体であればよい。
レン、ポリブタジエン、ポリクロロプレンなどジエン重
合体であればよい。
【０００９】本発明で用いられるフェノール類は特に限
定されるものではなく、フェノール、レゾルシン、カテ
コール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、キシレノール、など通常のフェノール樹脂合成に
用いられるものであれば使用できる。
定されるものではなく、フェノール、レゾルシン、カテ
コール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、キシレノール、など通常のフェノール樹脂合成に
用いられるものであれば使用できる。
【００１０】超強酸は、ペンタフルオロエタンスルホン
酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸などである。
酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸などである。
【００１１】次に、フェノール付加ジエン系ポリマーの
ノボラック化について説明する。フェノールのモル数を
Ｐとしホルムアルデヒドのモル数をＦとするとき、ホル
ムアルデヒドに対するフェノール類の反応モル比（Ｆ／
Ｐ）は０．５以上１．０未満とする必要があり、好まし
くは０．６〜０．８である。反応モル比が０．５未満で
あると分子量が小さくなり、１．０以上にすると反応途
中でゲル化が起こり、ノボラック樹脂が得られない。ホ
ルムアルデヒド源としては、ホルマリン、パラホルムア
ルデヒド、トリオキサンなどが使用される。
ノボラック化について説明する。フェノールのモル数を
Ｐとしホルムアルデヒドのモル数をＦとするとき、ホル
ムアルデヒドに対するフェノール類の反応モル比（Ｆ／
Ｐ）は０．５以上１．０未満とする必要があり、好まし
くは０．６〜０．８である。反応モル比が０．５未満で
あると分子量が小さくなり、１．０以上にすると反応途
中でゲル化が起こり、ノボラック樹脂が得られない。ホ
ルムアルデヒド源としては、ホルマリン、パラホルムア
ルデヒド、トリオキサンなどが使用される。
【００１２】溶剤は、特に限定されるものではなく、ト
ルエン、キシレン、メタノールなどが用いられる。
ルエン、キシレン、メタノールなどが用いられる。
【００１３】ノボラック樹脂を得るとき、一般には１０
０〜１２０℃の温度で還流下に実施するのが好ましい。
還流下の反応時間は使用する触媒の種類や量により異な
るが、通常は１〜５０時間である。還流反応終了後、反
応生成物を２００℃以下の温度で減圧脱水し、所定の軟
化点になったときに生成樹脂を反応釜から取りだして冷
却する。以上の様にして得られたノボラック型フェノー
ル樹脂は、摩擦材用樹脂、一般成形材、積層材等、種々
の用途に応用できる。
０〜１２０℃の温度で還流下に実施するのが好ましい。
還流下の反応時間は使用する触媒の種類や量により異な
るが、通常は１〜５０時間である。還流反応終了後、反
応生成物を２００℃以下の温度で減圧脱水し、所定の軟
化点になったときに生成樹脂を反応釜から取りだして冷
却する。以上の様にして得られたノボラック型フェノー
ル樹脂は、摩擦材用樹脂、一般成形材、積層材等、種々
の用途に応用できる。
【００１４】このノボラック型フェノール樹脂に、硬化
剤及び充填剤を配合して成形材料とする。硬化剤及び充
填剤のほか、必要により硬化促進剤や離型剤を配合する
こともある。ノボラック型フェノール樹脂１００部（重
量部、以下同じ）について、硬化剤としてヘキサミンを
５〜２５部、好ましくは１３〜２０部配合する。充填材
剤は、タルク、木粉、セルロシン、積層板の粉砕物、ク
レイ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、ガラス繊維、
木綿、メリヤス屑などであり、ノボラック型フェノール
樹脂１００部について、５０〜２００部、好ましくは８
０〜１５０部配合する。必要な成分を配合した後、混練
機、たとえばロール、ニーダー、二軸押出し機などによ
り加熱混練し、粉砕して成形材料とする。
剤及び充填剤を配合して成形材料とする。硬化剤及び充
填剤のほか、必要により硬化促進剤や離型剤を配合する
こともある。ノボラック型フェノール樹脂１００部（重
量部、以下同じ）について、硬化剤としてヘキサミンを
５〜２５部、好ましくは１３〜２０部配合する。充填材
剤は、タルク、木粉、セルロシン、積層板の粉砕物、ク
レイ、ワラストナイト、炭酸カルシウム、ガラス繊維、
木綿、メリヤス屑などであり、ノボラック型フェノール
樹脂１００部について、５０〜２００部、好ましくは８
０〜１５０部配合する。必要な成分を配合した後、混練
機、たとえばロール、ニーダー、二軸押出し機などによ
り加熱混練し、粉砕して成形材料とする。
【００１５】
実施例１ 撹拌機、冷却器及び温度計を備えた１リットルのフラス
コにフェノール３６０ｇ、ポリイソプレン３６ｇ、トリ
フルオロメタンスルホン酸７５μｌを加え、１００℃で
３時間反応させた後、トルエン７５ｇ、９２％パラホル
ム７５ｇを加え５時間還流反応させた。その後、１時間
常圧濃縮を行い、内温が１３０℃に達したら８００ｈＰ
ａで減圧脱水し、３２０ｇのノボラック型フェノール樹
脂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂の分子
量、Ｍｗは、４２２２、また、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２．３で
あった。
コにフェノール３６０ｇ、ポリイソプレン３６ｇ、トリ
フルオロメタンスルホン酸７５μｌを加え、１００℃で
３時間反応させた後、トルエン７５ｇ、９２％パラホル
ム７５ｇを加え５時間還流反応させた。その後、１時間
常圧濃縮を行い、内温が１３０℃に達したら８００ｈＰ
ａで減圧脱水し、３２０ｇのノボラック型フェノール樹
脂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂の分子
量、Ｍｗは、４２２２、また、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２．３で
あった。
【００１６】なお、分子量及び分子量分布測定に用いた
ＧＰＣ装置は日本分光工業株式会社製高速液体クロマト
グラフィ８６０−ＣＯ及び株式会社島津製作所製データ
解析装置Ｃ−Ｒ４Ａである。ＧＰＣカラムとして東ソー
株式会社製のＧ３０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬの２
本を使用し、検量線はポリスチレン標準サンプルで作成
した。
ＧＰＣ装置は日本分光工業株式会社製高速液体クロマト
グラフィ８６０−ＣＯ及び株式会社島津製作所製データ
解析装置Ｃ−Ｒ４Ａである。ＧＰＣカラムとして東ソー
株式会社製のＧ３０００ＨＸＬ、Ｇ２０００ＨＸＬの２
本を使用し、検量線はポリスチレン標準サンプルで作成
した。
【００１７】実施例２ 撹拌機、冷却器及び温度計を備えた１リットルのフラス
コにフェノール３６０ｇ、ポリイソプレン３６ｇ、ヘプ
タフルオロメタンスルホン酸７５μｌを加え、１００℃
で３時間反応させた後、メタノール７５ｇ、９２％パラ
ホルム７５ｇを加え３時間還流反応させた。その後、１
時間常圧濃縮を行い、内温が１３０℃に達したら８００
ｈＰａで減圧脱水し、３２０ｇのノボラック型フェノー
ル樹脂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂の
分子量、Ｍｗは、４０３５、また、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３．
３であった。
コにフェノール３６０ｇ、ポリイソプレン３６ｇ、ヘプ
タフルオロメタンスルホン酸７５μｌを加え、１００℃
で３時間反応させた後、メタノール７５ｇ、９２％パラ
ホルム７５ｇを加え３時間還流反応させた。その後、１
時間常圧濃縮を行い、内温が１３０℃に達したら８００
ｈＰａで減圧脱水し、３２０ｇのノボラック型フェノー
ル樹脂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂の
分子量、Ｍｗは、４０３５、また、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３．
３であった。
【００１８】比較例１ 通常のノボラック型フェノール樹脂（日立化成工業株式
会社の商品名ＨＰ６８２Ｎを用いた）３００ｇと液状ポ
リイソプレン６０ｇをフラスコに仕込み、１５０℃で１
時間加熱撹拌した。
会社の商品名ＨＰ６８２Ｎを用いた）３００ｇと液状ポ
リイソプレン６０ｇをフラスコに仕込み、１５０℃で１
時間加熱撹拌した。
【００１９】比較例２ 比較例１と同じノボラック型フェノール樹脂３００ｇと
６０％ポリイソプレンラテックス１００ｇを撹拌機、冷
却器及び温度計を備えた５００ミリリットルのフラスコ
に入れ、内温１００℃で撹拌した。その後、８７０ｈＰ
ａで減圧濃縮した。
６０％ポリイソプレンラテックス１００ｇを撹拌機、冷
却器及び温度計を備えた５００ミリリットルのフラスコ
に入れ、内温１００℃で撹拌した。その後、８７０ｈＰ
ａで減圧濃縮した。
【００２０】実施例１及び２で得られたのノボラック型
フェノール樹脂及び比較例１及び２で得られたフェノー
ル樹脂とジエン系重合体との混合物を、１００メッシュ
パスの微粉末に粉砕した。この微粉末１００ｇをポリエ
チレンの袋に密封し、室温において０．１ＭＰａの圧力
をかけ、粉末がブロッキングするまでの時間を測定し
た。その結果を表１に示す。
フェノール樹脂及び比較例１及び２で得られたフェノー
ル樹脂とジエン系重合体との混合物を、１００メッシュ
パスの微粉末に粉砕した。この微粉末１００ｇをポリエ
チレンの袋に密封し、室温において０．１ＭＰａの圧力
をかけ、粉末がブロッキングするまでの時間を測定し
た。その結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ ───────────────────────────── 時間（日） ３０ ３０ ７ ── ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 注）比較例２：粉砕不能
【００２２】実施例１及び２で得られたノボラック型フ
ェノール樹脂４４部、ヘキサミン７部、水酸化カルシウ
ム３部、木粉３０部、炭酸カルシウム１１部、離型剤３
部をロールミルで加熱混練し、冷却後粉砕してフェノー
ル樹脂成形材料を得た。
ェノール樹脂４４部、ヘキサミン７部、水酸化カルシウ
ム３部、木粉３０部、炭酸カルシウム１１部、離型剤３
部をロールミルで加熱混練し、冷却後粉砕してフェノー
ル樹脂成形材料を得た。
【００２３】比較例３ 比較のため、前記比較例１と同じ通常のノボラック型フ
ェノール樹脂を用い、以下同様にしてフェノール樹脂成
形材料を得た。
ェノール樹脂を用い、以下同様にしてフェノール樹脂成
形材料を得た。
【００２４】比較例４ 前記比較例１と同じ通常のノボラック型フェノール樹脂
１０００ｇと液状ポリイソプレン２００ｇをフラスコに
仕込み、１５０℃で１時間加熱撹拌した。得られた混合
物４４部、ヘキサミン７部、水酸化カルシウム３部、木
粉３０部、炭酸カルシウム１１部、離型剤３部をロール
ミルで加熱混練し、冷却後粉砕してフェノール樹脂成形
材料を得た。
１０００ｇと液状ポリイソプレン２００ｇをフラスコに
仕込み、１５０℃で１時間加熱撹拌した。得られた混合
物４４部、ヘキサミン７部、水酸化カルシウム３部、木
粉３０部、炭酸カルシウム１１部、離型剤３部をロール
ミルで加熱混練し、冷却後粉砕してフェノール樹脂成形
材料を得た。
【００２５】各成形材料を、１７５℃の金型でトランス
ファー成形によりシャルピー衝撃試験用の試験片を作成
し、衝撃強さを測定した。その結果を表２に示す。
ファー成形によりシャルピー衝撃試験用の試験片を作成
し、衝撃強さを測定した。その結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ 実施例２ 比較例３ 比較例４ ──────────────────────────────── 衝撃強さ（ｋＪ／ｍ2 ） ６．５ ６．３ ３．５ ４．７ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２７】表１及び表２から、本発明実施例品は、ブ
リードしにくく、耐ブロッキング性が向上しており、ま
た成形品の耐衝撃性も優れていることがわかる。
リードしにくく、耐ブロッキング性が向上しており、ま
た成形品の耐衝撃性も優れていることがわかる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、フェノール類をジエン
系ポリマーに化学的に付加し、それをノボラック化して
いるので、ブリードしにくく、さらに成形体の耐衝撃性
も良好とすることができる。
系ポリマーに化学的に付加し、それをノボラック化して
いるので、ブリードしにくく、さらに成形体の耐衝撃性
も良好とすることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、前記成分
は、フェノール樹脂中に分散させただけであり、化学的
に結合していないため、ノボラック樹脂を室温で保管し
ておいた場合、ブロッキングが起こるという欠点があっ
た。特にジエン系ポリマーは、ブリードし易く微粉化で
きないものもある。また、成形材料としたとき、成形品
の耐衝撃強度が十分でなかった。本発明は、このような
欠点を解消しようとするものである。
は、フェノール樹脂中に分散させただけであり、化学的
に結合していないため、ノボラック樹脂を室温で保管し
ておいた場合、ブロッキングが起こるという欠点があっ
た。特にジエン系ポリマーは、ブリードし易く微粉化で
きないものもある。また、成形材料としたとき、成形品
の耐衝撃強度が十分でなかった。本発明は、このような
欠点を解消しようとするものである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】このノボラック型フェノール樹脂に、硬化
剤及び充填剤を配合して成形材料とする。硬化剤及び充
填剤のほか、必要により硬化促進剤や離型剤を配合する
こともある。ノボラック型フェノール樹脂１００部（重
量部、以下同じ）について、硬化剤としてヘキサミンを
５〜２５部、好ましくは１３〜２０部配合する。充填材
剤は、タルク、木粉、セルロシン、積層板の粉砕物、ク
レイ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ガラス繊
維、木綿、メリヤス屑などであり、ノボラック型フェノ
ール樹脂１００部について、５０〜２００部、好ましく
は８０〜１５０部配合する。必要な成分を配合した後、
混練機、たとえばロール、ニーダー、二軸押出し機など
により加熱混練し、粉砕して成形材料とする。
剤及び充填剤を配合して成形材料とする。硬化剤及び充
填剤のほか、必要により硬化促進剤や離型剤を配合する
こともある。ノボラック型フェノール樹脂１００部（重
量部、以下同じ）について、硬化剤としてヘキサミンを
５〜２５部、好ましくは１３〜２０部配合する。充填材
剤は、タルク、木粉、セルロシン、積層板の粉砕物、ク
レイ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ガラス繊
維、木綿、メリヤス屑などであり、ノボラック型フェノ
ール樹脂１００部について、５０〜２００部、好ましく
は８０〜１５０部配合する。必要な成分を配合した後、
混練機、たとえばロール、ニーダー、二軸押出し機など
により加熱混練し、粉砕して成形材料とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】実施例２ 撹拌機、冷却器及び温度計を備えた１リットルのフラス
コにフェノール３６０ｇ、ポリイソプレン３６ｇ、ペン
タフルオロエタンスルホン酸７５μｌを加え、１００℃
で３時間反応させた後、メタノール７５ｇ、９２％パラ
ホルム７５ｇを加え３時間還流反応させた。その後、１
時間常圧濃縮を行い、内温が１３０℃に達したら８００
ｈＰａで減圧脱水し、３２０ｇのノボラック型フェノー
ル樹脂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂の
分子量、Ｍｗは、４０３５、また、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３．
３であった。
コにフェノール３６０ｇ、ポリイソプレン３６ｇ、ペン
タフルオロエタンスルホン酸７５μｌを加え、１００℃
で３時間反応させた後、メタノール７５ｇ、９２％パラ
ホルム７５ｇを加え３時間還流反応させた。その後、１
時間常圧濃縮を行い、内温が１３０℃に達したら８００
ｈＰａで減圧脱水し、３２０ｇのノボラック型フェノー
ル樹脂を得た。得られたノボラック型フェノール樹脂の
分子量、Ｍｗは、４０３５、また、Ｍｗ／Ｍｎ＝１３．
３であった。
Claims (3)
- 【請求項１】 ジエン系ポリマーとフェノール類とを、
超強酸の存在下に反応させることを特徴とするフェノー
ル付加ジエン系ポリマーの製造方法。 - 【請求項２】 ジエン系ポリマーとフェノール類とを超
強酸の存在下に反応させ、さらに、フェノールのモル数
をＰとしホルムアルデヒドのモル数をＦとするとき、
（Ｆ／Ｐ）が０．５以上１．０未満となるようにホルム
アルデヒドを加え、溶剤中で反応させることを特徴とす
るノボラック樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 請求項２で得られたノボラック樹脂、硬
化剤及び充填材を必須成分とするフェノール樹脂成形材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1219095A JPH08198916A (ja) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | フェノール付加ジエン系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及びこのノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1219095A JPH08198916A (ja) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | フェノール付加ジエン系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及びこのノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08198916A true JPH08198916A (ja) | 1996-08-06 |
Family
ID=11798489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1219095A Pending JPH08198916A (ja) | 1995-01-30 | 1995-01-30 | フェノール付加ジエン系ポリマーの製造方法、ノボラック樹脂の製造方法及びこのノボラック樹脂を用いたフェノール樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08198916A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004081415A1 (ja) * | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Sumitomo Bakelite Co. Ltd. | プーリー用フェノール樹脂成形材料、樹脂プーリー、および樹脂成形材料の使用方法 |
-
1995
- 1995-01-30 JP JP1219095A patent/JPH08198916A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004081415A1 (ja) * | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Sumitomo Bakelite Co. Ltd. | プーリー用フェノール樹脂成形材料、樹脂プーリー、および樹脂成形材料の使用方法 |
| JPWO2004081415A1 (ja) * | 2003-03-11 | 2006-06-15 | 住友ベークライト株式会社 | プーリー用フェノール樹脂成形材料、樹脂プーリー、および樹脂成形材料の使用方法 |
| US7569633B2 (en) | 2003-03-11 | 2009-08-04 | Sumitomo Bakelite Co. Ltd. | Molding phenolic resin material for pulley, and method of using molding resin material |
| JP4569469B2 (ja) * | 2003-03-11 | 2010-10-27 | 住友ベークライト株式会社 | プーリー用フェノール樹脂成形材料、樹脂プーリー、および樹脂成形材料の使用方法 |
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