JPH08193141A - 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体 - Google Patents
難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体Info
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- JPH08193141A JPH08193141A JP17085995A JP17085995A JPH08193141A JP H08193141 A JPH08193141 A JP H08193141A JP 17085995 A JP17085995 A JP 17085995A JP 17085995 A JP17085995 A JP 17085995A JP H08193141 A JPH08193141 A JP H08193141A
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- resin
- flame
- polyolefin resin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ノンハロゲン系の難燃剤を使用して優れた難燃
性を付与することができると共に、発泡特性や機械的特
性の低下が少なく、外観の良好な難燃性ポリオレフィン
系樹脂発泡体を提供する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂を０〜８５重量％と
ポリエチレン系樹脂１００〜１５重量％からなるポリオ
レフィン系樹脂ならびに難燃剤を含有する樹脂組成物を
発泡させて得られる樹脂発泡体であって、該難燃剤は、
ポリリン酸アンモニウム、窒素含有化合物及び金属酸化
物の３成分系混合物からなり、該混合物の熱重量分析計
で測定された１，０００℃における残渣が５重量％以上
である。
性を付与することができると共に、発泡特性や機械的特
性の低下が少なく、外観の良好な難燃性ポリオレフィン
系樹脂発泡体を提供する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂を０〜８５重量％と
ポリエチレン系樹脂１００〜１５重量％からなるポリオ
レフィン系樹脂ならびに難燃剤を含有する樹脂組成物を
発泡させて得られる樹脂発泡体であって、該難燃剤は、
ポリリン酸アンモニウム、窒素含有化合物及び金属酸化
物の３成分系混合物からなり、該混合物の熱重量分析計
で測定された１，０００℃における残渣が５重量％以上
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体に関する。
ン系樹脂発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、樹脂発泡体は断熱性に優れて
おり、建築材料、自動車等の輸送機器、包装材料、家庭
用日用品、その他広範囲の用途に使用されている。特
に、ポリオレフィン樹脂発泡体は、化学的安定性、断熱
性、電気絶縁性、軽量性等の特性に優れた材料である
が、易燃焼性である樹脂を発泡させているため、難燃性
が要求される用途には不適であった。最近では、難燃性
発泡体の用途が拡大するにつれて、ポリオレフィン樹脂
発泡体にも、各種の方法で難燃化処理が施されている。
おり、建築材料、自動車等の輸送機器、包装材料、家庭
用日用品、その他広範囲の用途に使用されている。特
に、ポリオレフィン樹脂発泡体は、化学的安定性、断熱
性、電気絶縁性、軽量性等の特性に優れた材料である
が、易燃焼性である樹脂を発泡させているため、難燃性
が要求される用途には不適であった。最近では、難燃性
発泡体の用途が拡大するにつれて、ポリオレフィン樹脂
発泡体にも、各種の方法で難燃化処理が施されている。
【０００３】ポリオレフィン樹脂を難燃化する方法とし
ては、一般的にハロゲン含有化合物を添加する方法が用
いられている。しかしながら、このような方法では、成
形加工性や成形体の機械的強度の低下を比較的少なくし
て、高度の難燃性を付与することはできるが、成形加工
時や燃焼時に煙を発生して機器を腐食させることがあ
り、煙を処理するために特別の設備を必要とした。従っ
て、ハロゲン含有化合物を全く含有しないノンハロゲン
系化合物による難燃性付与が強く要望されている。
ては、一般的にハロゲン含有化合物を添加する方法が用
いられている。しかしながら、このような方法では、成
形加工性や成形体の機械的強度の低下を比較的少なくし
て、高度の難燃性を付与することはできるが、成形加工
時や燃焼時に煙を発生して機器を腐食させることがあ
り、煙を処理するために特別の設備を必要とした。従っ
て、ハロゲン含有化合物を全く含有しないノンハロゲン
系化合物による難燃性付与が強く要望されている。
【０００４】このような状況の中で、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の
ように、燃焼時に煙やガスを発生しない水和金属酸化物
の添加による樹脂難燃化の研究が盛んになされるように
なった。しかしながら、これらの水和金属酸化物のみの
添加で易燃焼性であるポリオレフィン樹脂に十分な難燃
性を付与するためには、多量の水和金属酸化物を添加す
る必要があり、その結果、物性の低下と共に発泡性にも
悪影響を及ぼし、微細な独立気泡構造を有する発泡体を
得ることは困難であった。
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の
ように、燃焼時に煙やガスを発生しない水和金属酸化物
の添加による樹脂難燃化の研究が盛んになされるように
なった。しかしながら、これらの水和金属酸化物のみの
添加で易燃焼性であるポリオレフィン樹脂に十分な難燃
性を付与するためには、多量の水和金属酸化物を添加す
る必要があり、その結果、物性の低下と共に発泡性にも
悪影響を及ぼし、微細な独立気泡構造を有する発泡体を
得ることは困難であった。
【０００５】また、例えば、特開昭６３−６１０５５号
公報では、ポリオレフィン樹脂に対して、ポリリン酸ア
ンモニウムとトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートの２成分を混合した難燃剤を用いた難燃化方法
が提案されているが、発泡体へ適応できるという記載は
なく、これらの２成分系では実際上有効な難燃性を得る
ことはできなかった。
公報では、ポリオレフィン樹脂に対して、ポリリン酸ア
ンモニウムとトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートの２成分を混合した難燃剤を用いた難燃化方法
が提案されているが、発泡体へ適応できるという記載は
なく、これらの２成分系では実際上有効な難燃性を得る
ことはできなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
の問題点を解決し、ノンハロゲン系の難燃剤を使用して
優れた難燃性を付与することができると共に、発泡特性
や機械的特性の低下が少なく、外観の良好な難燃性ポリ
オレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。
の問題点を解決し、ノンハロゲン系の難燃剤を使用して
優れた難燃性を付与することができると共に、発泡特性
や機械的特性の低下が少なく、外観の良好な難燃性ポリ
オレフィン系樹脂発泡体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の難燃性ポリオレ
フィン系樹脂発泡体は、ポリエチレン系樹脂及びポリプ
ロピレン系樹脂からなるポリオレフィン系樹脂ならびに
難燃剤を含有する樹脂組成物を発泡させて得られる。
フィン系樹脂発泡体は、ポリエチレン系樹脂及びポリプ
ロピレン系樹脂からなるポリオレフィン系樹脂ならびに
難燃剤を含有する樹脂組成物を発泡させて得られる。
【０００８】上記ポリプロピレン系樹脂としては、プロ
ピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とする共重合
体及びこれらの混合物のいずれもが使用可能である。上
記共重合体としては、プロピレン成分を８５重量％以上
含有するプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙げら
れ、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−ブテン、１−ペンテン等が挙げられる。
ピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とする共重合
体及びこれらの混合物のいずれもが使用可能である。上
記共重合体としては、プロピレン成分を８５重量％以上
含有するプロピレン・α−オレフィン共重合体が挙げら
れ、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−ブテン、１−ペンテン等が挙げられる。
【０００９】上記ポリプロピレン系樹脂のメルトインデ
ックス（以下、ＭＩという）は、小さくなるとシート化
が困難となり、大きくなると耐熱性が低下するので、
０．２〜２０が好ましい。尚、ＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８によって測定された値である。
ックス（以下、ＭＩという）は、小さくなるとシート化
が困難となり、大きくなると耐熱性が低下するので、
０．２〜２０が好ましい。尚、ＭＩは、ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８によって測定された値である。
【００１０】上記ポリオレフィン系樹脂中に含まれるポ
リプロピレン系樹脂の割合が多くなると樹脂発泡体の柔
軟性が失われるので、８５重量％以下が好ましい。
リプロピレン系樹脂の割合が多くなると樹脂発泡体の柔
軟性が失われるので、８５重量％以下が好ましい。
【００１１】上記ポリエチレン系樹脂としては、エチレ
ンの単独重合体、エチレンを主成分とする共重合体及び
これらの混合物であってもよい。上記共重合体として
は、エチレン成分を８０重量％以上含有するエチレン・
α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペ
ンテン等が挙げられる。さらに、上記共重合体として
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチル
アクリレート共重合体等が挙げられる。
ンの単独重合体、エチレンを主成分とする共重合体及び
これらの混合物であってもよい。上記共重合体として
は、エチレン成分を８０重量％以上含有するエチレン・
α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペ
ンテン等が挙げられる。さらに、上記共重合体として
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチル
アクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１２】上記ポリエチレン系樹脂のＭＩは、小さく
なるとシート化した時に外観が損なわれ、大きくなると
材料強度が低下するので、０．１〜４０が好ましい。
なるとシート化した時に外観が損なわれ、大きくなると
材料強度が低下するので、０．１〜４０が好ましい。
【００１３】上記難燃剤としては、ポリリン酸アンモニ
ウム、窒素含有化合物及び金属酸化物の３成分系混合物
が用いられる。
ウム、窒素含有化合物及び金属酸化物の３成分系混合物
が用いられる。
【００１４】上記ポリリン酸アンモニウムとしては、重
合度２００〜１，０００のものが好ましく、さらに、そ
の表面がメラミン／ホルムアルデヒド樹脂等で被覆され
たものが好ましい。
合度２００〜１，０００のものが好ましく、さらに、そ
の表面がメラミン／ホルムアルデヒド樹脂等で被覆され
たものが好ましい。
【００１５】上記窒素含有化合物は、下記一般式（１）
で表される。
で表される。
【００１６】
【化３】
【００１７】式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は、水素、炭素数１〜１
６のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキル基、
炭素数６〜１６のヒドロキシアリール基又はジヒドロキ
シアリール基を示し、同一であっても異なっていてもよ
い。
６のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキル基、
炭素数６〜１６のヒドロキシアリール基又はジヒドロキ
シアリール基を示し、同一であっても異なっていてもよ
い。
【００１８】上記窒素含有化合物としては、例えば、イ
ソシアヌール酸、モノ（ヒドロキシメチル）イソシアヌ
レート、ビス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、モノ
（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ジヒ
ドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ジヒドロ
キシメチル）イソシアヌレート、モノ（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（１，２−ジヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプ
ロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒドロ
キシブチル）イソシアヌレート、トリス（３，４−ジヒ
ドロキシブチル）イソシアヌレート、トリス（８−ジヒ
ドロキシオクチル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（２，４
−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス
（２，３−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等
が挙げられ、特にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートが樹脂との親和性や難燃性が優れるので好
ましい。
ソシアヌール酸、モノ（ヒドロキシメチル）イソシアヌ
レート、ビス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、
トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、モノ
（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ジヒ
ドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ジヒドロ
キシメチル）イソシアヌレート、モノ（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリス（１，２−ジヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプ
ロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒドロ
キシブチル）イソシアヌレート、トリス（３，４−ジヒ
ドロキシブチル）イソシアヌレート、トリス（８−ジヒ
ドロキシオクチル）イソシアヌレート、トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（２，４
−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス
（２，３−ジヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等
が挙げられ、特にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートが樹脂との親和性や難燃性が優れるので好
ましい。
【００１９】上記金属酸化物としては、酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化コバルト、
酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッ
ケル、酸化鉄、酸化亜鉛等が挙げられ、これらは単独で
使用されても二種以上が併用されてもよい。上記金属酸
化物の中では、二酸化チタンが好ましく、特にアナター
ゼタイプの二酸化チタンがより好ましい。
ム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化コバルト、
酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化ニッ
ケル、酸化鉄、酸化亜鉛等が挙げられ、これらは単独で
使用されても二種以上が併用されてもよい。上記金属酸
化物の中では、二酸化チタンが好ましく、特にアナター
ゼタイプの二酸化チタンがより好ましい。
【００２０】上記難燃剤の熱重量分析計で測定された
１，０００℃での残渣は、多くなると燃焼時に生成する
不燃性の被膜の量が不足し十分な難燃性を付与すること
ができなくなるので、５重量％以上に限定され、好まし
くは２０重量％以上である。
１，０００℃での残渣は、多くなると燃焼時に生成する
不燃性の被膜の量が不足し十分な難燃性を付与すること
ができなくなるので、５重量％以上に限定され、好まし
くは２０重量％以上である。
【００２１】上記難燃剤中における各成分の混合比は、
ポリリン酸アンモニウム：窒素含有化合物：金属酸化物
＝４０〜９４．９重量％：５〜４０重量％：０．１〜２
０重量％に制限される。この範囲を外れると有効な難燃
性が得られなくなる。
ポリリン酸アンモニウム：窒素含有化合物：金属酸化物
＝４０〜９４．９重量％：５〜４０重量％：０．１〜２
０重量％に制限される。この範囲を外れると有効な難燃
性が得られなくなる。
【００２２】上記樹脂組成物における上記難燃剤の配合
量は、少なくなると十分な難燃性が得られず、多くなる
と機械的強度の低下が大きくなるので、ポリオレフィン
系樹脂１００重量部に対して、５〜２００重量部に限定
される。
量は、少なくなると十分な難燃性が得られず、多くなる
と機械的強度の低下が大きくなるので、ポリオレフィン
系樹脂１００重量部に対して、５〜２００重量部に限定
される。
【００２３】本発明では、ポリオレフィン系樹脂発泡体
の難燃性をより一層向上させるために、上記樹脂組成物
の発泡性を阻害しない範囲で、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の水和金
属酸化物；赤リン等の難燃助剤が添加されてもよい。赤
リンとしては、耐湿性、安全性（混練時の自然発火）の
点から粒子表面を樹脂でコーティングしたものが好まし
い。
の難燃性をより一層向上させるために、上記樹脂組成物
の発泡性を阻害しない範囲で、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の水和金
属酸化物；赤リン等の難燃助剤が添加されてもよい。赤
リンとしては、耐湿性、安全性（混練時の自然発火）の
点から粒子表面を樹脂でコーティングしたものが好まし
い。
【００２４】上記樹脂組成物における上記難燃助剤の配
合量は、難燃剤の配合量によっても異なるが多くなると
発泡特性を損なうので、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対して、１００重量部以下が好ましい。
合量は、難燃剤の配合量によっても異なるが多くなると
発泡特性を損なうので、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対して、１００重量部以下が好ましい。
【００２５】上記樹脂組成物には、最終的に得られる発
泡体の耐熱性向上や、発泡工程での必要性に応じて、架
橋が施されてもよい。一般的な架橋方法としては、ポリ
オレフィン系樹脂中に混合した過酸化物等のラジカル発
生剤を加熱分解させて架橋する方法；電離性放射線の照
射による架橋する方法；架橋助剤としての多官能性モノ
マーの存在下で過酸化物あるいは電離性放射線により架
橋する方法；シラン架橋等が挙げられる。
泡体の耐熱性向上や、発泡工程での必要性に応じて、架
橋が施されてもよい。一般的な架橋方法としては、ポリ
オレフィン系樹脂中に混合した過酸化物等のラジカル発
生剤を加熱分解させて架橋する方法；電離性放射線の照
射による架橋する方法；架橋助剤としての多官能性モノ
マーの存在下で過酸化物あるいは電離性放射線により架
橋する方法；シラン架橋等が挙げられる。
【００２６】上記ポリオレフィン系樹脂におけるポリエ
チレン系樹脂の割合が８０重量％以下で架橋を施す場合
は、架橋助剤を用いるのが好ましい。また、ポリエチレ
ン系樹脂の割合が８０重量％を越える場合は、架橋助剤
を加えなくても電子線照射等の架橋手段で十分な架橋を
施すことが可能である。
チレン系樹脂の割合が８０重量％以下で架橋を施す場合
は、架橋助剤を用いるのが好ましい。また、ポリエチレ
ン系樹脂の割合が８０重量％を越える場合は、架橋助剤
を加えなくても電子線照射等の架橋手段で十分な架橋を
施すことが可能である。
【００２７】上記架橋助剤としては、多官能性モノマー
で、電子線、放射線あるいは過酸化物で架橋反応を起こ
すのであれば、特に制限はなく、例えば、ビニル基又は
アクリル基を１分子中に少なくとも１個含有する芳香族
又は脂肪族の化合物；（メタ）アクリロイル基を１分子
中に少なくとも１個含有する化合物等が挙げられる。
で、電子線、放射線あるいは過酸化物で架橋反応を起こ
すのであれば、特に制限はなく、例えば、ビニル基又は
アクリル基を１分子中に少なくとも１個含有する芳香族
又は脂肪族の化合物；（メタ）アクリロイル基を１分子
中に少なくとも１個含有する化合物等が挙げられる。
【００２８】上記架橋助剤としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビニルナフタレン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、エチルビニ
ルベンゼン、１，９−ノナンジオールジメタクリレー
ト、１−ノナンモノメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリ
ロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、１，２，４−
ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，２−
ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，３−ベン
ゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，４−ベンゼン
ジカルボン酸ジアリルエステル等が挙げられ、これらは
単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよ
い。
ベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビニルナフタレン、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、エチルビニ
ルベンゼン、１，９−ノナンジオールジメタクリレー
ト、１−ノナンモノメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリ
ロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、１，２，４−
ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，２−
ベンゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，３−ベン
ゼンジカルボン酸ジアリルエステル、１，４−ベンゼン
ジカルボン酸ジアリルエステル等が挙げられ、これらは
単独で用いられてもよく、二種以上が併用されてもよ
い。
【００２９】上記架橋助剤の配合量は、少なくなると架
橋が不十分で均質な発泡体が得られ難く、多くなると架
橋密度が高くなりすぎて成形性に問題を生じるので、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜
１０重量部が好ましい。
橋が不十分で均質な発泡体が得られ難く、多くなると架
橋密度が高くなりすぎて成形性に問題を生じるので、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜
１０重量部が好ましい。
【００３０】本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物に
発泡剤を混合し、加熱、減圧によるガス化又は分解等に
よって成形体中に気泡を形成することにより製造され
る。上記樹脂組成物は、上記各成分を単軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ロー
ル等の混練装置を用いて混練することにより得られる。
発泡剤を混合し、加熱、減圧によるガス化又は分解等に
よって成形体中に気泡を形成することにより製造され
る。上記樹脂組成物は、上記各成分を単軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ロー
ル等の混練装置を用いて混練することにより得られる。
【００３１】上記発泡剤としては、物理型発泡剤、熱分
解型発泡剤等が挙げられる。上記物理型発泡剤として
は、フロン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタ
ン、シクロヘキサン等の揮発型発泡剤；窒素、空気、
水、炭酸ガス等の無機ガス発泡剤が挙げられる。
解型発泡剤等が挙げられる。上記物理型発泡剤として
は、フロン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタ
ン、シクロヘキサン等の揮発型発泡剤；窒素、空気、
水、炭酸ガス等の無機ガス発泡剤が挙げられる。
【００３２】上記熱分解型発泡剤としては、アゾジカル
ボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒド
ラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）等が挙げられる。
ボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒド
ラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）等が挙げられる。
【００３３】上記熱分解型有機発泡剤の添加量は、少な
くなると所定の発泡倍率が得られず、多くなると部分的
に巨大な気泡ができるなど均一な発泡体が得られなくな
るので、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
１〜４０重量部が好ましい。
くなると所定の発泡倍率が得られず、多くなると部分的
に巨大な気泡ができるなど均一な発泡体が得られなくな
るので、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、
１〜４０重量部が好ましい。
【００３４】上記樹脂組成物には、必要に応じて、酸化
防止剤、安定剤、顔料、金属害防止剤等が添加されても
よい。上記酸化防止剤の添加量は、ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好まし
い。また、安定剤としては、フェノール系、リン系、イ
オウ系、アミン系等公知のものが使用可能である。
防止剤、安定剤、顔料、金属害防止剤等が添加されても
よい。上記酸化防止剤の添加量は、ポリオレフィン系樹
脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好まし
い。また、安定剤としては、フェノール系、リン系、イ
オウ系、アミン系等公知のものが使用可能である。
【００３５】本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂発泡体
は、上記樹脂組成物を押出機等を用いてシート状に成形
し、このシート状成形体に電離性放射線を照射して架橋
させた後、熱風炉中で加熱発泡させることにより得られ
る。また、押出成形の際に、炭酸カルシウム、タルク、
酸化マグネシウム等の気泡核形成剤を添加してもよい。
上記電離性放射線の照射及び発泡工程は、連続して行っ
てもよく、バッチ方式で行ってもよい。
は、上記樹脂組成物を押出機等を用いてシート状に成形
し、このシート状成形体に電離性放射線を照射して架橋
させた後、熱風炉中で加熱発泡させることにより得られ
る。また、押出成形の際に、炭酸カルシウム、タルク、
酸化マグネシウム等の気泡核形成剤を添加してもよい。
上記電離性放射線の照射及び発泡工程は、連続して行っ
てもよく、バッチ方式で行ってもよい。
【００３６】上記電離性放射線としては、電子線、γ
線、Ｘ線、中性子線等が挙げられ、その照射線量は１〜
１０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
線、Ｘ線、中性子線等が挙げられ、その照射線量は１〜
１０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
【００３７】本発明の難燃性ポリオレフィン樹脂発泡体
を得る他の方法としては、上記樹脂組成物をプレス成形
機や押出機によって、シート状又はブロック状に成形し
た後、該成形体を圧力容器内に入れ、物理型発泡剤を十
分に樹脂中に加熱溶解させ、常圧にすることにより発泡
させる方法が挙げられる。また、上記シート状又はブロ
ック状の成形体を圧力容器に入れ、常温で物理型発泡剤
を充満させた後加圧し、常圧中に取り出してオイルバ
ス、オーブン等で加熱して発泡させてもよい。成形体に
は予め架橋を施しておけば、架橋発泡体を得ることがで
きる。
を得る他の方法としては、上記樹脂組成物をプレス成形
機や押出機によって、シート状又はブロック状に成形し
た後、該成形体を圧力容器内に入れ、物理型発泡剤を十
分に樹脂中に加熱溶解させ、常圧にすることにより発泡
させる方法が挙げられる。また、上記シート状又はブロ
ック状の成形体を圧力容器に入れ、常温で物理型発泡剤
を充満させた後加圧し、常圧中に取り出してオイルバ
ス、オーブン等で加熱して発泡させてもよい。成形体に
は予め架橋を施しておけば、架橋発泡体を得ることがで
きる。
【００３８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施例を説明す
る。 （実施例１〜12、比較例１〜10）表１〜４に示した所定
量の、ポリオレフィン系樹脂、難燃剤、架橋助剤及び発
泡剤を、表１〜４に示した混練温度、６０ｒｐｍの回転
数で５分間溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物を混練時と同様な成形温度でプレス成形して、
１ｍｍ厚のシートを成形した後、このシートに電子線加
速機を用いて吸収線量が３Ｍｒａｄに相当するように電
子線を照射し架橋させた。次いで、このシートを２３０
℃のオーブン中で加熱発泡させ、発泡シートを得た。
る。 （実施例１〜12、比較例１〜10）表１〜４に示した所定
量の、ポリオレフィン系樹脂、難燃剤、架橋助剤及び発
泡剤を、表１〜４に示した混練温度、６０ｒｐｍの回転
数で５分間溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物を混練時と同様な成形温度でプレス成形して、
１ｍｍ厚のシートを成形した後、このシートに電子線加
速機を用いて吸収線量が３Ｍｒａｄに相当するように電
子線を照射し架橋させた。次いで、このシートを２３０
℃のオーブン中で加熱発泡させ、発泡シートを得た。
【００３９】上記実施例及び比較例で得られた発泡シー
トにつき、下記の性能評価を行い、その結果を表１〜４
に示した。 （１）外観 目視観察により外観の良好なものを○、外観不良のもの
を×とした。 （２）発泡倍率 発泡シートの体積（ｃｃ）及び重量（ｇ）を測定し、次
式により発泡倍率を算出した。発泡倍率（ｃｃ／ｇ）＝
体積／重量 （３）燃焼性試験 ＪＩＳ Ｄ１２０１に準拠して燃焼性区分の評価を行っ
た。
トにつき、下記の性能評価を行い、その結果を表１〜４
に示した。 （１）外観 目視観察により外観の良好なものを○、外観不良のもの
を×とした。 （２）発泡倍率 発泡シートの体積（ｃｃ）及び重量（ｇ）を測定し、次
式により発泡倍率を算出した。発泡倍率（ｃｃ／ｇ）＝
体積／重量 （３）燃焼性試験 ＪＩＳ Ｄ１２０１に準拠して燃焼性区分の評価を行っ
た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】尚、表中使用した成分は下記の通りであ
る。 ・ＰＰ：ポリプロピレン（ＭＩ＝１．５） ・ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．
９２ｇ／ｃｃ、ＭＩ＝７） ・ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／
ｃｃ、ＭＩ＝３．４） ・ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル共重合体 （密度＝０．９２ｇ／ｃｃ、ＭＩ＝２．５、酢酸ビニル
含有量＝１９重量％） ・窒素含有化合物：和光純薬社製〔トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート〕 ・ポリリン酸アンモニウム：住友化学社製「スミセーフ
Ｐ」 ・二酸化チタン（Ｒ）：和光純薬社製（ルチル型） ・二酸化チタン（Ａ）：和光純薬社製（アナターゼ型） ・酸化マグネシウム：和光純薬社製 ・赤リン：燐化学社製「ノーバレッド１２０」 ・架橋助剤（１）：ジビニルベンゼン（和光純薬社製） ・架橋助剤（２）：トリメチロールプロパントリメタク
リレート（新中村化学社製） ・架橋助剤（３）：１，９−ノナンジオールジメタクリ
レート（新中村化学社製） ・架橋助剤（４）：１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリアリルエステル（和光純薬社製） ・発泡剤：アゾジカルボンアミド（大塚化学社製）
る。 ・ＰＰ：ポリプロピレン（ＭＩ＝１．５） ・ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（密度＝０．
９２ｇ／ｃｃ、ＭＩ＝７） ・ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／
ｃｃ、ＭＩ＝３．４） ・ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル共重合体 （密度＝０．９２ｇ／ｃｃ、ＭＩ＝２．５、酢酸ビニル
含有量＝１９重量％） ・窒素含有化合物：和光純薬社製〔トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート〕 ・ポリリン酸アンモニウム：住友化学社製「スミセーフ
Ｐ」 ・二酸化チタン（Ｒ）：和光純薬社製（ルチル型） ・二酸化チタン（Ａ）：和光純薬社製（アナターゼ型） ・酸化マグネシウム：和光純薬社製 ・赤リン：燐化学社製「ノーバレッド１２０」 ・架橋助剤（１）：ジビニルベンゼン（和光純薬社製） ・架橋助剤（２）：トリメチロールプロパントリメタク
リレート（新中村化学社製） ・架橋助剤（３）：１，９−ノナンジオールジメタクリ
レート（新中村化学社製） ・架橋助剤（４）：１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリアリルエステル（和光純薬社製） ・発泡剤：アゾジカルボンアミド（大塚化学社製）
【００４５】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂発
泡体は、上述した構成であり、ノンハロゲン系の難燃剤
によって、発泡特性を低下させることなく優れた難燃性
を付与できると共に、燃焼時にハロゲン系の煙やガスを
発生しないので、特に自動車用部材等に好適である。
泡体は、上述した構成であり、ノンハロゲン系の難燃剤
によって、発泡特性を低下させることなく優れた難燃性
を付与できると共に、燃焼時にハロゲン系の煙やガスを
発生しないので、特に自動車用部材等に好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂を０〜８５重量％と
ポリエチレン系樹脂１００〜１５重量％からなるポリオ
レフィン系樹脂１００重量部ならびに難燃剤５〜２００
重量部を含有する樹脂組成物を発泡させて得られる樹脂
発泡体であって、該難燃剤は、ポリリン酸アンモニウ
ム、一般式（１）で表される窒素含有化合物及び金属酸
化物の３成分系混合物からなり、該混合物の熱重量分析
計で測定された１，０００℃における残渣が５重量％以
上であることを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂
発泡体。 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は、水素、炭素数１〜１６のヒドロ
キシアルキル基、ジヒドロキシアルキル基、炭素数６〜
１６のヒドロキシアリール基又はジヒドロキシアリール
基を示し、同一であっても異なっていてもよい） - 【請求項２】請求項１記載の難燃剤が、ポリリン酸アン
モニウム：一般式（１）で表される窒素含有化合物：金
属酸化物＝４０〜９４．９重量％：５〜４０重量％：
０．１〜２０重量％の混合比であることを特徴とする難
燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体。 【化２】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は、水素、炭素数１〜１６のヒドロ
キシアルキル基、ジヒドロキシアルキル基、炭素数６〜
１６のヒドロキシアリール基又はジヒドロキシアリール
基を示し、同一であっても異なっていてもよい）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17085995A JPH08193141A (ja) | 1994-11-15 | 1995-07-06 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28051194 | 1994-11-15 | ||
| JP6-280511 | 1994-11-15 | ||
| JP17085995A JPH08193141A (ja) | 1994-11-15 | 1995-07-06 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08193141A true JPH08193141A (ja) | 1996-07-30 |
Family
ID=26493741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17085995A Pending JPH08193141A (ja) | 1994-11-15 | 1995-07-06 | 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08193141A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000055012A (ko) * | 1999-02-02 | 2000-09-05 | 유현식 | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR100528082B1 (ko) * | 1998-10-26 | 2006-01-27 | 삼성토탈 주식회사 | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물_ |
| WO2006030640A1 (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-23 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂発泡体 |
| WO2014132439A1 (ja) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | 古河電気工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
| US20200407539A1 (en) * | 2017-12-04 | 2020-12-31 | Braskem S.A. | Polymeric compositions for footwear |
-
1995
- 1995-07-06 JP JP17085995A patent/JPH08193141A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100528082B1 (ko) * | 1998-10-26 | 2006-01-27 | 삼성토탈 주식회사 | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물_ |
| KR20000055012A (ko) * | 1999-02-02 | 2000-09-05 | 유현식 | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| WO2006030640A1 (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-23 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂発泡体 |
| WO2014132439A1 (ja) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | 古河電気工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
| US20200407539A1 (en) * | 2017-12-04 | 2020-12-31 | Braskem S.A. | Polymeric compositions for footwear |
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|---|---|---|---|
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