JPH08188602A - 吸水性樹脂及びその製造方法 - Google Patents
吸水性樹脂及びその製造方法Info
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- JPH08188602A JPH08188602A JP7140844A JP14084495A JPH08188602A JP H08188602 A JPH08188602 A JP H08188602A JP 7140844 A JP7140844 A JP 7140844A JP 14084495 A JP14084495 A JP 14084495A JP H08188602 A JPH08188602 A JP H08188602A
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- producing
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 水可溶分量の少ない吸水性樹脂及び吸水性樹
脂を生産性よく製造する方法を提供する。 【構成】 不飽和カルボン酸及びその塩よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の単量体成分（Ａ）、１分子中
に不飽和基を２個以上有する化合物（Ｂ）、及び１分子
中にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有す
る化合物（Ｃ）を含む水溶液（Ｄ）を重合するに際し
て、以下の（イ）〜（ハ）の条件を同時に満たすように
して重合を行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方
法。 （イ）（Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、２×１０-3〜３０
０の範囲内であること （ロ）レドックス重合開始剤によって重合を開始するこ
と （ハ）最大反応温度が６０〜１００℃の範囲内であるこ
と
脂を生産性よく製造する方法を提供する。 【構成】 不飽和カルボン酸及びその塩よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の単量体成分（Ａ）、１分子中
に不飽和基を２個以上有する化合物（Ｂ）、及び１分子
中にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有す
る化合物（Ｃ）を含む水溶液（Ｄ）を重合するに際し
て、以下の（イ）〜（ハ）の条件を同時に満たすように
して重合を行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方
法。 （イ）（Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、２×１０-3〜３０
０の範囲内であること （ロ）レドックス重合開始剤によって重合を開始するこ
と （ハ）最大反応温度が６０〜１００℃の範囲内であるこ
と
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、吸水性樹脂の製造方法
に関する。詳しくは、吸収特性に優れ水可溶分が低減さ
れた吸水性樹脂の製造方法に関する。本発明は、吸水性
樹脂にも関する。詳しくは、水可溶分が低減され、耐塩
性が高く、加圧下の吸収特性が優れた吸水性樹脂に関す
る。更に本発明は、吸水性物品にも関する。詳しくは、
水可溶分が低減され、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性
が優れた吸水性樹脂を含む吸水性物品にも関する。
に関する。詳しくは、吸収特性に優れ水可溶分が低減さ
れた吸水性樹脂の製造方法に関する。本発明は、吸水性
樹脂にも関する。詳しくは、水可溶分が低減され、耐塩
性が高く、加圧下の吸収特性が優れた吸水性樹脂に関す
る。更に本発明は、吸水性物品にも関する。詳しくは、
水可溶分が低減され、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性
が優れた吸水性樹脂を含む吸水性物品にも関する。
【０００２】
【従来の技術】吸水性樹脂は、各種吸収材料に利用され
ている。例えば、おむつ、生理用品、土壌保水材、鮮度
保持材、結露防止材、シール材等の吸水性材料が挙げら
れる。
ている。例えば、おむつ、生理用品、土壌保水材、鮮度
保持材、結露防止材、シール材等の吸水性材料が挙げら
れる。
【０００３】吸水性樹脂及びその製法はよく知られてい
る。先行技術で公知の吸水性樹脂は、澱粉−アクリロニ
トリルグラフト共重合体の加水分解物（特公昭４９−４
３，３９５）、澱粉−アクリル酸のグラフト共重合体の
部分中和物（特公昭５３−４６，１９９）、アクリル酸
エステル−酢酸ビニル共重合体のケン化物（特公昭５３
−１３，４９５）、部分中和アクリル酸の架橋物（特公
昭５８−３５，６０５）、架橋ポリビニルアルコール変
成物（特開昭５４−２０，０９３）等である。
る。先行技術で公知の吸水性樹脂は、澱粉−アクリロニ
トリルグラフト共重合体の加水分解物（特公昭４９−４
３，３９５）、澱粉−アクリル酸のグラフト共重合体の
部分中和物（特公昭５３−４６，１９９）、アクリル酸
エステル−酢酸ビニル共重合体のケン化物（特公昭５３
−１３，４９５）、部分中和アクリル酸の架橋物（特公
昭５８−３５，６０５）、架橋ポリビニルアルコール変
成物（特開昭５４−２０，０９３）等である。
【０００４】上記した従来の吸水性樹脂は、いくらかの
水可溶分を含んでいる。この水可溶分の存在は、吸水性
樹脂の性能・安全性の両面で好ましくない場合がある。
例えば、吸水性樹脂が被吸収液体と接触しヒドロゲル構
造を形成した際に、そこから水可溶分が被吸収液体に抽
出されると、抽出された水可溶分の割合だけ吸収特性が
低下するばかりでなく吸水性樹脂の劣化をも促進する。
また、多くの水可溶分が人体等に接触する場合には、ヌ
ルつきにより不快感を与える等、安全性の観点から好ま
しくない場合がある。
水可溶分を含んでいる。この水可溶分の存在は、吸水性
樹脂の性能・安全性の両面で好ましくない場合がある。
例えば、吸水性樹脂が被吸収液体と接触しヒドロゲル構
造を形成した際に、そこから水可溶分が被吸収液体に抽
出されると、抽出された水可溶分の割合だけ吸収特性が
低下するばかりでなく吸水性樹脂の劣化をも促進する。
また、多くの水可溶分が人体等に接触する場合には、ヌ
ルつきにより不快感を与える等、安全性の観点から好ま
しくない場合がある。
【０００５】水可溶分の少ない吸水性樹脂の製法は、既
に提案されている。例えば、遊離酸形の不飽和重合性酸
基含有単量体を重合し中和する製法（特開昭６２−５
４，７５１）、低中和モノマーを重合し中和する製法
（特開平１−１４４，４０４）、吸水性樹脂にラジカル
捕捉剤の存在下紫外線を照射する製法（特開平４−１２
０，１１２）、吸水性樹脂に還元性物質とラジカル捕捉
剤を添加する製法（特開平４−１２０，１１１）等であ
る。
に提案されている。例えば、遊離酸形の不飽和重合性酸
基含有単量体を重合し中和する製法（特開昭６２−５
４，７５１）、低中和モノマーを重合し中和する製法
（特開平１−１４４，４０４）、吸水性樹脂にラジカル
捕捉剤の存在下紫外線を照射する製法（特開平４−１２
０，１１２）、吸水性樹脂に還元性物質とラジカル捕捉
剤を添加する製法（特開平４−１２０，１１１）等であ
る。
【０００６】上記例示の製法は、生産工程上必要となる
新たな単位操作を含んでいる。例えば特開昭６２−５
４，７５１、特開平１−１４４，４０４では重合後の中
和工程が必要である。また特開平４−１２０，１１２、
特開平４−１２０，１１１では吸水性樹脂に添加剤を混
合したり紫外線を照射する等の工程が必要である。重合
後の中和工程や重合後の吸水性樹脂への添加物の混合工
程では、均一な中和や混合が難しく、生産性が低下する
場合がある。
新たな単位操作を含んでいる。例えば特開昭６２−５
４，７５１、特開平１−１４４，４０４では重合後の中
和工程が必要である。また特開平４−１２０，１１２、
特開平４−１２０，１１１では吸水性樹脂に添加剤を混
合したり紫外線を照射する等の工程が必要である。重合
後の中和工程や重合後の吸水性樹脂への添加物の混合工
程では、均一な中和や混合が難しく、生産性が低下する
場合がある。
【０００７】一般に、水可溶分を減らす手法として架橋
剤の増量がある。しかし、架橋剤の増量の結果、吸水性
樹脂の吸収特性が低下する。
剤の増量がある。しかし、架橋剤の増量の結果、吸水性
樹脂の吸収特性が低下する。
【０００８】一方、水可溶分の少ない吸水性樹脂も公知
である。例えば、断熱重合による吸水性樹脂の製造法
（特公平１−３１，５３１）では重合体ゲルを水及びメ
タノールの溶液中で処理している。この製法では、水／
メタノール処理が必要であるため生産性が低下する。ま
た、メタノールが残存する可能性もあり、安全性の観点
から好ましくない。吸水性樹脂は、耐塩性が問題となる
場合がある。例えば、吸収させる溶液の種類によって吸
収特性が異なる、吸収特性が経時的に変化する等であ
る。例えば、上記した部分中和アクリル酸等の電解質構
造を有する吸水性樹脂は、一般的に耐塩性が低く、おむ
つに使用した場合には、尿中の電解質による塩濃度の変
化や時間の経過により、吸収特性が変化して品質のフレ
につながる場合がある。
である。例えば、断熱重合による吸水性樹脂の製造法
（特公平１−３１，５３１）では重合体ゲルを水及びメ
タノールの溶液中で処理している。この製法では、水／
メタノール処理が必要であるため生産性が低下する。ま
た、メタノールが残存する可能性もあり、安全性の観点
から好ましくない。吸水性樹脂は、耐塩性が問題となる
場合がある。例えば、吸収させる溶液の種類によって吸
収特性が異なる、吸収特性が経時的に変化する等であ
る。例えば、上記した部分中和アクリル酸等の電解質構
造を有する吸水性樹脂は、一般的に耐塩性が低く、おむ
つに使用した場合には、尿中の電解質による塩濃度の変
化や時間の経過により、吸収特性が変化して品質のフレ
につながる場合がある。
【０００９】一方、ノニオン性吸水性樹脂やスルホン酸
基含有吸水性樹脂は電解質溶液に対する吸収特性が優れ
ていることが知られている。例えば、水膨潤性止水材に
含まれる吸水性樹脂（特開昭６２−２５９８４６）、ケ
ーブル止水剤に含まれる吸水性樹脂（特開平４−３６３
３８３）、及び光・電力ケーブル用止水剤（特公平５−
４７６４）等である。しかし、これらの吸水性樹脂はゲ
ル強度が弱く、加圧下の吸収特性が低くなる。
基含有吸水性樹脂は電解質溶液に対する吸収特性が優れ
ていることが知られている。例えば、水膨潤性止水材に
含まれる吸水性樹脂（特開昭６２−２５９８４６）、ケ
ーブル止水剤に含まれる吸水性樹脂（特開平４−３６３
３８３）、及び光・電力ケーブル用止水剤（特公平５−
４７６４）等である。しかし、これらの吸水性樹脂はゲ
ル強度が弱く、加圧下の吸収特性が低くなる。
【００１０】加圧下の吸収特性の高い吸水性樹脂は公知
である。例えば、加圧下での膨潤能力の高いヒドロゲル
を含む吸収性物品（ＵＳ５１４７３４３）では、加圧下
の吸収特性の高い吸水性樹脂を吸収性物品中で使用して
いる。また、加圧下での吸収特性の高い吸水性樹脂の製
法も公知である。例えば、界面活性剤の選択による粉末
状ポリマーの製造方法（ＦＲ８６１１７４２）、高濃度
重合による吸水性樹脂の製造法（特開昭６３−２７５６
０７）、強制加熱による吸水性樹脂の製造法（特開昭６
３−２７５６０８）、第二架橋剤と混合し、加熱処理す
る吸水性樹脂の製法（特開平６−１８４３２０）等であ
る。しかしながら、これら加圧下での吸収特性の高い吸
水性樹脂は、耐塩性が高い物ではない。
である。例えば、加圧下での膨潤能力の高いヒドロゲル
を含む吸収性物品（ＵＳ５１４７３４３）では、加圧下
の吸収特性の高い吸水性樹脂を吸収性物品中で使用して
いる。また、加圧下での吸収特性の高い吸水性樹脂の製
法も公知である。例えば、界面活性剤の選択による粉末
状ポリマーの製造方法（ＦＲ８６１１７４２）、高濃度
重合による吸水性樹脂の製造法（特開昭６３−２７５６
０７）、強制加熱による吸水性樹脂の製造法（特開昭６
３−２７５６０８）、第二架橋剤と混合し、加熱処理す
る吸水性樹脂の製法（特開平６−１８４３２０）等であ
る。しかしながら、これら加圧下での吸収特性の高い吸
水性樹脂は、耐塩性が高い物ではない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものである。本発明の目的は、十分な吸収特
性を有し、水可溶分の少ない吸水性樹脂の製造方法を提
供することである。また、水可溶分が著しく少なく安全
性の高い吸水性樹脂の製造方法を提供することである。
更に、十分な吸収特性を有し、水可溶分の少ない吸水性
樹脂の簡便で高い生産性を持つ製造方法を提供するもの
である。更に本発明の別の目的は、水可溶分が低減さ
れ、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性が優れた吸水性樹
脂を提供することである。更に本発明の別の目的は、水
可溶分が低減され、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性が
優れた吸水性樹脂を含む吸水性物品を提供することであ
る。また、従来の吸水性樹脂を含む吸水性物品が有して
いた吸液後の吸収特性の変化が低減された吸水性物品を
提供することである。
を解決するものである。本発明の目的は、十分な吸収特
性を有し、水可溶分の少ない吸水性樹脂の製造方法を提
供することである。また、水可溶分が著しく少なく安全
性の高い吸水性樹脂の製造方法を提供することである。
更に、十分な吸収特性を有し、水可溶分の少ない吸水性
樹脂の簡便で高い生産性を持つ製造方法を提供するもの
である。更に本発明の別の目的は、水可溶分が低減さ
れ、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性が優れた吸水性樹
脂を提供することである。更に本発明の別の目的は、水
可溶分が低減され、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性が
優れた吸水性樹脂を含む吸水性物品を提供することであ
る。また、従来の吸水性樹脂を含む吸水性物品が有して
いた吸液後の吸収特性の変化が低減された吸水性物品を
提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記の本発明の諸目的
は、不飽和カルボン酸及びその塩よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の単量体成分（Ａ）、１分子中に不飽
和基を２個以上有する化合物（Ｂ）、及び１分子中にカ
ルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合
物（Ｃ）を含む水溶液（Ｄ）を重合するに際して、以下
の（イ）〜（ハ）の条件を同時に満たすようにして重合
を行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法によって
達成される。 （イ） （Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、２×１０-3〜３
００の範囲内であること （ロ） レドックス系開始剤によって重合を開始するこ
と （ハ） 最大反応温度が６０〜１００℃の範囲内である
こと
は、不飽和カルボン酸及びその塩よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の単量体成分（Ａ）、１分子中に不飽
和基を２個以上有する化合物（Ｂ）、及び１分子中にカ
ルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合
物（Ｃ）を含む水溶液（Ｄ）を重合するに際して、以下
の（イ）〜（ハ）の条件を同時に満たすようにして重合
を行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法によって
達成される。 （イ） （Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、２×１０-3〜３
００の範囲内であること （ロ） レドックス系開始剤によって重合を開始するこ
と （ハ） 最大反応温度が６０〜１００℃の範囲内である
こと
【００１３】本発明の製造方法においては、（ニ）〜
（ヘ）の条件を同時に満たすようにして重合を行うこと
が好ましい。 （ニ） （Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、０．０１〜３０
の範囲内であること （ホ） （Ｂ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０-4〜３
×１０-3の範囲内であること （ヘ） （Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０-4〜１
×１０-2の範囲内であること 本発明の製造方法においては、（Ｄ）の重合を行った
後、さらに乾燥を行うことも好ましい。
（ヘ）の条件を同時に満たすようにして重合を行うこと
が好ましい。 （ニ） （Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、０．０１〜３０
の範囲内であること （ホ） （Ｂ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０-4〜３
×１０-3の範囲内であること （ヘ） （Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０-4〜１
×１０-2の範囲内であること 本発明の製造方法においては、（Ｄ）の重合を行った
後、さらに乾燥を行うことも好ましい。
【００１４】上記の本発明の諸目的は、吸収倍率低下度
が１以上１６以下、及び加圧下の吸収倍率が２０以上４
０以下である吸水性樹脂によっても達成される。本発明
における「吸収倍率低下度」は以下に示す方法によって
測定したものをいう。不織布性のティーバッグ式袋（４
０×１５０ｍｍ）に吸水性樹脂Ｅｇ（約０．２ｇ）を均
一に入れ、液温２５℃の人工尿Ｉ（尿素１．９％、塩化
ナトリウム０．８％、硫酸マグネシウム０．１％、塩化
カルシウム０．１％からなる水溶液）に浸漬する。所定
時間後にティーバッグ式袋を引き上げ、空気中で５秒間
自然に水切りし、更に５．０ｃｍ×５．７ｃｍの長方形
のトイレットペーパー２４枚上で１０秒間水切りを行
い、ティーバッグ式袋の重量Ｆｇを測定する。同様な操
作を吸水性樹脂を用いないで行い、ティーバッグ式袋の
重量Ｇｇを測定する。所定時間での吸収倍率を次式より
求める。 吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｆ（ｇ）−Ｇ（ｇ））／Ｅ
（ｇ） 吸収倍率低下度を次式より求める。 吸収倍率低下度（ｇ／ｇ）＝１０分後の吸収倍率（ｇ／
ｇ）−３時間後の吸収倍率（ｇ／ｇ）
が１以上１６以下、及び加圧下の吸収倍率が２０以上４
０以下である吸水性樹脂によっても達成される。本発明
における「吸収倍率低下度」は以下に示す方法によって
測定したものをいう。不織布性のティーバッグ式袋（４
０×１５０ｍｍ）に吸水性樹脂Ｅｇ（約０．２ｇ）を均
一に入れ、液温２５℃の人工尿Ｉ（尿素１．９％、塩化
ナトリウム０．８％、硫酸マグネシウム０．１％、塩化
カルシウム０．１％からなる水溶液）に浸漬する。所定
時間後にティーバッグ式袋を引き上げ、空気中で５秒間
自然に水切りし、更に５．０ｃｍ×５．７ｃｍの長方形
のトイレットペーパー２４枚上で１０秒間水切りを行
い、ティーバッグ式袋の重量Ｆｇを測定する。同様な操
作を吸水性樹脂を用いないで行い、ティーバッグ式袋の
重量Ｇｇを測定する。所定時間での吸収倍率を次式より
求める。 吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｆ（ｇ）−Ｇ（ｇ））／Ｅ
（ｇ） 吸収倍率低下度を次式より求める。 吸収倍率低下度（ｇ／ｇ）＝１０分後の吸収倍率（ｇ／
ｇ）−３時間後の吸収倍率（ｇ／ｇ）
【００１５】本発明における「加圧下吸収倍率」は図１
に示す装置を用いて以下に示す方法によって測定したも
のをいう。天秤１上に載置した外気吸入パイプ２を備え
る容器４に、液温２５℃の人工尿ＩＩ３（塩化カリウム
２．０％、硫酸ナトリウム（無水）２．０％、リン酸二
水素アンモニウム０．８５％、リン酸水素二アンモニウ
ム０．１５％、塩化カルシウム（二水塩）０．２５％、
塩化マグネシウム六水和物０．５％からなる水溶液）を
収容する。人工尿ＩＩ収容部は、導管５により逆ロート
６に連通する。この逆ロート６の頂部にグラスフィルタ
ー７を固定する。このグラスフィルター７と外気吸入パ
イプ２の下端８を等高位にセットする。次におもり１０
（加圧０．７０ｐｓｉ）と吸水性樹脂１１（０．９ｇ）
を収容した、底部がステンレス金網１２の筒１３（内径
６．０ｃｍ）を載せる。その後６０分間に吸水性樹脂１
１が吸収した人工尿ＩＩ３の質量を０．９で除した価を
加圧下吸収倍率（単位：ｇ／ｇ）とする。
に示す装置を用いて以下に示す方法によって測定したも
のをいう。天秤１上に載置した外気吸入パイプ２を備え
る容器４に、液温２５℃の人工尿ＩＩ３（塩化カリウム
２．０％、硫酸ナトリウム（無水）２．０％、リン酸二
水素アンモニウム０．８５％、リン酸水素二アンモニウ
ム０．１５％、塩化カルシウム（二水塩）０．２５％、
塩化マグネシウム六水和物０．５％からなる水溶液）を
収容する。人工尿ＩＩ収容部は、導管５により逆ロート
６に連通する。この逆ロート６の頂部にグラスフィルタ
ー７を固定する。このグラスフィルター７と外気吸入パ
イプ２の下端８を等高位にセットする。次におもり１０
（加圧０．７０ｐｓｉ）と吸水性樹脂１１（０．９ｇ）
を収容した、底部がステンレス金網１２の筒１３（内径
６．０ｃｍ）を載せる。その後６０分間に吸水性樹脂１
１が吸収した人工尿ＩＩ３の質量を０．９で除した価を
加圧下吸収倍率（単位：ｇ／ｇ）とする。
【００１６】本発明の諸目的は上記の本発明の吸水性樹
脂または上記の本発明の製造方法によって製造される吸
水性樹脂を含む吸水性物品によっても達成される。
脂または上記の本発明の製造方法によって製造される吸
水性樹脂を含む吸水性物品によっても達成される。
【００１７】
【作用】本発明は吸水性樹脂の製造方法に関する。本発
明に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸等を挙げることができ、こ
れらの中から１種または２種以上を用いることができ
る。アクリル酸を用いるのが最も好ましい。
明に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸等を挙げることができ、こ
れらの中から１種または２種以上を用いることができ
る。アクリル酸を用いるのが最も好ましい。
【００１８】本発明に用いられる不飽和カルボン酸の塩
としては、上記不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩および置換アンモニウム塩等を挙げること
ができ、これらの中から１種または２種以上を用いるこ
とができる。不飽和カルボン酸の塩としてアクリル酸の
アルカリ金属塩を用いるのが好ましい。不飽和カルボン
酸の塩としてアクリル酸のナトリウム塩を用いるのが最
も好ましい。
としては、上記不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩および置換アンモニウム塩等を挙げること
ができ、これらの中から１種または２種以上を用いるこ
とができる。不飽和カルボン酸の塩としてアクリル酸の
アルカリ金属塩を用いるのが好ましい。不飽和カルボン
酸の塩としてアクリル酸のナトリウム塩を用いるのが最
も好ましい。
【００１９】本発明に用いられる単量体成分（Ａ）の不
飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸の塩の量的関係には
特に制限はないが、中和率として３０〜９０ｍｏｌ％、
特に好ましくは６０〜８０ｍｏｌ％の範囲とするのがよ
い。
飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸の塩の量的関係には
特に制限はないが、中和率として３０〜９０ｍｏｌ％、
特に好ましくは６０〜８０ｍｏｌ％の範囲とするのがよ
い。
【００２０】本発明に用いられる１分子中に不飽和基を
２個以上有する化合物（Ｂ）としては、１分子中に不飽
和基を２個以上有していれば特に制限はなく、例えばエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アリルエーテル、トリアリルアミン、テト
ラアリロキシエタン、グリセロールプロポキシトリアク
リレート等が挙げられ、これらの１種または２種以上
を、溶解性および反応性を考慮した上で適宜選んで用い
ることができる。好ましくは、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートを化合物（Ｂ）として用いるのが
よい。
２個以上有する化合物（Ｂ）としては、１分子中に不飽
和基を２個以上有していれば特に制限はなく、例えばエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アリルエーテル、トリアリルアミン、テト
ラアリロキシエタン、グリセロールプロポキシトリアク
リレート等が挙げられ、これらの１種または２種以上
を、溶解性および反応性を考慮した上で適宜選んで用い
ることができる。好ましくは、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレートを化合物（Ｂ）として用いるのが
よい。
【００２１】本発明に用いられる１分子中に不飽和基を
２個以上有する化合物（Ｂ）の使用量は、（Ｂ）／
（Ａ）〔モル比〕が１×１０-4〜３×１０-3の範囲内で
用いることが好ましい。
２個以上有する化合物（Ｂ）の使用量は、（Ｂ）／
（Ａ）〔モル比〕が１×１０-4〜３×１０-3の範囲内で
用いることが好ましい。
【００２２】吸水性樹脂を高い生産性で製造する方法
に、含水ゲル状重合体を細分化しながら重合する方法が
ある（特公平２−１９１２２）。（Ｂ）／（Ａ）〔モル
比〕が、１×１０-4よりも小さいと、（Ｃ）と共に用い
ても重合初期、詳しくは最大反応温度に達するまでの含
水ゲル状重合体の強度が細分化するのに充分でない場合
がある。
に、含水ゲル状重合体を細分化しながら重合する方法が
ある（特公平２−１９１２２）。（Ｂ）／（Ａ）〔モル
比〕が、１×１０-4よりも小さいと、（Ｃ）と共に用い
ても重合初期、詳しくは最大反応温度に達するまでの含
水ゲル状重合体の強度が細分化するのに充分でない場合
がある。
【００２３】また、（Ｂ）／（Ａ）〔モル比〕が、３×
１０-3よりも大きいと、吸収特性が必要以上に低下して
しまう場合がある。
１０-3よりも大きいと、吸収特性が必要以上に低下して
しまう場合がある。
【００２４】より好ましくは、（Ｂ）／（Ａ）〔モル
比〕は、５×１０-4〜２．５×１０-3の範囲内である。
比〕は、５×１０-4〜２．５×１０-3の範囲内である。
【００２５】本発明に用いられる１分子中にカルボキシ
ル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（Ｃ）
としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリ
シジルエーテル等の１分子中にエポキシ基を２個以上有
する化合物；エピクロロヒドリン、α−メチルエピクロ
ルヒドリン等の１分子中にハロゲン基及びエポキシ基を
合計２個以上有する化合物；２，４−トリレンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等の１分子
中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物；トリ
メチロールプロパントリ〔３−（１−アジリジニル）プ
ロピオネート〕、ジフェニルメタン−ビス−４，４′−
Ｎ，Ｎ′−ジエチレンウレア等の１分子中に２個以上の
アジリジン基を有する化合物；ポリアミドポリアミンエ
ピハロヒドリン付加物等の１分子中にアジチジニウム塩
を２個以上有する化合物等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を、溶解性及び反応性を考慮した上で用い
ることができるが、化合物（Ｃ）として１分子中にエポ
キシ基を２個以上有する化合物を用いるのが最も好まし
い。
ル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（Ｃ）
としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリ
シジルエーテル等の１分子中にエポキシ基を２個以上有
する化合物；エピクロロヒドリン、α−メチルエピクロ
ルヒドリン等の１分子中にハロゲン基及びエポキシ基を
合計２個以上有する化合物；２，４−トリレンジイソシ
アナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等の１分子
中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物；トリ
メチロールプロパントリ〔３−（１−アジリジニル）プ
ロピオネート〕、ジフェニルメタン−ビス−４，４′−
Ｎ，Ｎ′−ジエチレンウレア等の１分子中に２個以上の
アジリジン基を有する化合物；ポリアミドポリアミンエ
ピハロヒドリン付加物等の１分子中にアジチジニウム塩
を２個以上有する化合物等が挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上を、溶解性及び反応性を考慮した上で用い
ることができるが、化合物（Ｃ）として１分子中にエポ
キシ基を２個以上有する化合物を用いるのが最も好まし
い。
【００２６】本発明に用いられる１分子中にカルボキシ
ル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（Ｃ）
の使用量は、（Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、５×１０-5
〜１×１０-2の範囲内が好ましい。
ル基と反応しうる官能基を２個以上有する化合物（Ｃ）
の使用量は、（Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、５×１０-5
〜１×１０-2の範囲内が好ましい。
【００２７】（Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、５×１０-5
よりも小さいと、化合物（Ｂ）と共に用いても効果が小
さい場合がある。また、１×１０-2よりも大きいと、製
造される吸水性樹脂の吸収特性が低くなり産業上の利用
に適さない場合がある。
よりも小さいと、化合物（Ｂ）と共に用いても効果が小
さい場合がある。また、１×１０-2よりも大きいと、製
造される吸水性樹脂の吸収特性が低くなり産業上の利用
に適さない場合がある。
【００２８】より好ましくは１×１０-4〜１×１０-2の
範囲で用いられる。
範囲で用いられる。
【００２９】本発明に用いられる化合物（Ｂ）の化合物
（Ｃ）に対するモル比、（Ｂ）／（Ｃ）は、２×１０-3
〜３００の範囲である必要がある。
（Ｃ）に対するモル比、（Ｂ）／（Ｃ）は、２×１０-3
〜３００の範囲である必要がある。
【００３０】２×１０-3より小さい場合は、重合初期、
詳しくは最大反応温度に達するまでの含水ゲル状重合体
の強度が細分化するのに充分でない場合がある。
詳しくは最大反応温度に達するまでの含水ゲル状重合体
の強度が細分化するのに充分でない場合がある。
【００３１】また、３００よりも大きい場合は、化合物
（Ｃ）を化合物（Ｂ）と併用する効果が発現しない場合
がある。化合物（Ｂ）の化合物（Ｃ）に対するモル比、
（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０１〜１００の範囲であること
がより好ましい。
（Ｃ）を化合物（Ｂ）と併用する効果が発現しない場合
がある。化合物（Ｂ）の化合物（Ｃ）に対するモル比、
（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０１〜１００の範囲であること
がより好ましい。
【００３２】化合物（Ｂ）の化合物（Ｃ）に対するモル
比、（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０１〜３０の範囲で用いる
ことが最も好ましい。
比、（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０１〜３０の範囲で用いる
ことが最も好ましい。
【００３３】本発明においては、レドックス重合開始剤
を用いることが必要である。レドックス開始剤系を用い
ないと、重合反応の制御が困難になるため最大反応温度
が高くなり、得られる吸水性樹脂の水可溶分が多くな
る。また、反応開始までの誘導時間が長くなり生産性が
低下する場合がある。
を用いることが必要である。レドックス開始剤系を用い
ないと、重合反応の制御が困難になるため最大反応温度
が高くなり、得られる吸水性樹脂の水可溶分が多くな
る。また、反応開始までの誘導時間が長くなり生産性が
低下する場合がある。
【００３４】本発明に用いられるレドックス重合開始剤
の酸化剤としては、水溶性酸化剤が用いられる。水溶性
酸化剤としては、例えば過酸化水素、ベンゾイルパーオ
キサイド、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等のアルカリ金
属過硫酸塩；過硫酸アンモニウム、アルキルハイドロパ
ーオキサイド類等を挙げることができ、これらの１種、
または２種以上を用いることができる。
の酸化剤としては、水溶性酸化剤が用いられる。水溶性
酸化剤としては、例えば過酸化水素、ベンゾイルパーオ
キサイド、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等のアルカリ金
属過硫酸塩；過硫酸アンモニウム、アルキルハイドロパ
ーオキサイド類等を挙げることができ、これらの１種、
または２種以上を用いることができる。
【００３５】この酸化剤は、単量体成分（Ａ）１モルに
対して、０．０００００１〜３ｇ、好ましくは０．００
００１〜１ｇ、より好ましくは０．０００１〜０．５ｇ
の範囲で用いるのがよい。
対して、０．０００００１〜３ｇ、好ましくは０．００
００１〜１ｇ、より好ましくは０．０００１〜０．５ｇ
の範囲で用いるのがよい。
【００３６】本発明に用いられるレドックス重合開始剤
の還元剤としては、アルカリ金属の亜硫酸塩、アルカリ
金属の重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アン
モニウム、アスコルビン酸、エリトルビン酸等を挙げる
ことができ、これらの１種、または２種以上を用いるこ
とができる。特に好ましい還元剤は、酸化剤との組合せ
で０℃〜３０℃の範囲での重合開始が可能なアスコルビ
ン酸とエリトルビン酸である。
の還元剤としては、アルカリ金属の亜硫酸塩、アルカリ
金属の重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アン
モニウム、アスコルビン酸、エリトルビン酸等を挙げる
ことができ、これらの１種、または２種以上を用いるこ
とができる。特に好ましい還元剤は、酸化剤との組合せ
で０℃〜３０℃の範囲での重合開始が可能なアスコルビ
ン酸とエリトルビン酸である。
【００３７】この還元剤は、単量体成分（Ａ）１モルに
対して、０．０００００１〜１ｇ、好ましくは０．００
００１〜０．１ｇ、より好ましくは０．０００１〜０．
０１ｇの範囲で用いるのがよい。
対して、０．０００００１〜１ｇ、好ましくは０．００
００１〜０．１ｇ、より好ましくは０．０００１〜０．
０１ｇの範囲で用いるのがよい。
【００３８】本発明においては、反応温度の選択及び単
量体成分（Ａ）の選択した種類に依存して、熱重合開始
剤を用いることができる。熱重合開始剤は、水あるいは
単量体成分（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）を含む
水溶液（Ｄ）に溶解するものが好ましい。熱重合開始剤
としては、例えば、２，２′−アゾビス−アミジノプロ
パン二塩酸塩、４，４′−ブチルアゾ−シアノバレリッ
ク酸、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）等の
アゾ系開始剤等を挙げることができ、これらの１種、ま
たは２種以上をレドックス開始剤系と共に、必要により
用いることができる。好適な熱重合開始剤は、２，２′
−アゾビス−アミジノプロパン二塩酸塩である。
量体成分（Ａ）の選択した種類に依存して、熱重合開始
剤を用いることができる。熱重合開始剤は、水あるいは
単量体成分（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）を含む
水溶液（Ｄ）に溶解するものが好ましい。熱重合開始剤
としては、例えば、２，２′−アゾビス−アミジノプロ
パン二塩酸塩、４，４′−ブチルアゾ−シアノバレリッ
ク酸、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）等の
アゾ系開始剤等を挙げることができ、これらの１種、ま
たは２種以上をレドックス開始剤系と共に、必要により
用いることができる。好適な熱重合開始剤は、２，２′
−アゾビス−アミジノプロパン二塩酸塩である。
【００３９】本発明に用いられる熱重合開始剤は、単量
体成分（Ａ）１モルに対して、０．０００１〜１０ｇ、
好ましくは０．００１〜１ｇの範囲で、必要により用い
るのがよい。
体成分（Ａ）１モルに対して、０．０００１〜１０ｇ、
好ましくは０．００１〜１ｇの範囲で、必要により用い
るのがよい。
【００４０】これらのレドックス重合開始剤系と熱重合
開始剤は、適宜反応性などを考慮して組み合わせて使用
することも可能である。最も好適な組み合わせは、低温
での重合開始能や重合性が良く水可溶分の少ない吸水性
樹脂を得ることができる、過酸化水素、アスコルビン
酸、過硫酸ナトリウム、２，２′−アゾビス−アミジノ
プロパン二塩酸塩の組み合わせである。
開始剤は、適宜反応性などを考慮して組み合わせて使用
することも可能である。最も好適な組み合わせは、低温
での重合開始能や重合性が良く水可溶分の少ない吸水性
樹脂を得ることができる、過酸化水素、アスコルビン
酸、過硫酸ナトリウム、２，２′−アゾビス−アミジノ
プロパン二塩酸塩の組み合わせである。
【００４１】これら重合開始剤の総量は、単量体成分
（Ａ）１モルに対して、０．０００００１〜１０ｇ、好
ましくは０．００００１〜５ｇ、より好ましくは０．０
０１〜１ｇの範囲で用いるのがよい。
（Ａ）１モルに対して、０．０００００１〜１０ｇ、好
ましくは０．００００１〜５ｇ、より好ましくは０．０
０１〜１ｇの範囲で用いるのがよい。
【００４２】本発明の製造方法は、レドックス重合開始
剤によって重合を開始する限りは、従来から知られてい
るいかなる方法を併用しても良く、例えば放射線、電子
線、紫外線等を照射する方法等の併用が挙げられる。
剤によって重合を開始する限りは、従来から知られてい
るいかなる方法を併用しても良く、例えば放射線、電子
線、紫外線等を照射する方法等の併用が挙げられる。
【００４３】本発明の製造方法において重合開始温度は
用いる開始剤の種類により異なるが、０〜３０℃、好ま
しくは０〜２０℃の範囲で開始するのがよい。０℃未満
では重合開始に長時間を要する場合がある。３０℃より
も高いと吸水性樹脂の基本分子量が小さくなり水可溶分
が増加する傾向がある。
用いる開始剤の種類により異なるが、０〜３０℃、好ま
しくは０〜２０℃の範囲で開始するのがよい。０℃未満
では重合開始に長時間を要する場合がある。３０℃より
も高いと吸水性樹脂の基本分子量が小さくなり水可溶分
が増加する傾向がある。
【００４４】本発明の製造方法において、最大反応温度
は６０〜１００℃の範囲である。最大反応温度とは、重
合熱によって反応系が発熱して到達する系の最高温度で
ある。最大反応温度が６０℃よりも低いと、未反応単量
体が多量に発生する。最大反応温度が１００℃よりも高
いと、反応中に沸騰し反応が制御できず、得られる吸水
性樹脂の水可溶分が増加する。
は６０〜１００℃の範囲である。最大反応温度とは、重
合熱によって反応系が発熱して到達する系の最高温度で
ある。最大反応温度が６０℃よりも低いと、未反応単量
体が多量に発生する。最大反応温度が１００℃よりも高
いと、反応中に沸騰し反応が制御できず、得られる吸水
性樹脂の水可溶分が増加する。
【００４５】本発明の製造方法において水溶液（Ｄ）を
重合する際に用いられる重合容器は特に制限されない
が、複数の回転攪拌軸を有する容器で、水溶液（Ｄ）を
重合する時に、重合の結果生成する含水ゲル状重合体を
回転攪拌軸の回転により細分化できる剪断力を与えるこ
とのできる容器であることが、除熱によって最大反応温
度を制御しやすい点から好ましい。この様な容器とし
て、双腕型ニーダーが特に好ましい。双腕型ニーダーの
回転攪拌軸はシグマ型、Ｓ型、バンバリー型、魚尾型、
マスチケーター型等が使用できる。
重合する際に用いられる重合容器は特に制限されない
が、複数の回転攪拌軸を有する容器で、水溶液（Ｄ）を
重合する時に、重合の結果生成する含水ゲル状重合体を
回転攪拌軸の回転により細分化できる剪断力を与えるこ
とのできる容器であることが、除熱によって最大反応温
度を制御しやすい点から好ましい。この様な容器とし
て、双腕型ニーダーが特に好ましい。双腕型ニーダーの
回転攪拌軸はシグマ型、Ｓ型、バンバリー型、魚尾型、
マスチケーター型等が使用できる。
【００４６】本発明の製造方法において、単量体成分
（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とを含む水溶液
（Ｄ）に対する単量体成分（Ａ）の濃度は特に制限され
ないが、重合反応の制御の容易さ・経済性を考慮すれば
１５〜７０重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜５
０重量％の範囲とするのがよい。
（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）とを含む水溶液
（Ｄ）に対する単量体成分（Ａ）の濃度は特に制限され
ないが、重合反応の制御の容易さ・経済性を考慮すれば
１５〜７０重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜５
０重量％の範囲とするのがよい。
【００４７】本発明に用いられる水溶液（Ｄ）には、上
記単量体成分（Ａ）以外に、必要に応じて他の単量体が
含まれていてもよい。これらは特に限定されないが水溶
性および／または不飽和カルボン酸に溶解性の物が好ま
しい。
記単量体成分（Ａ）以外に、必要に応じて他の単量体が
含まれていてもよい。これらは特に限定されないが水溶
性および／または不飽和カルボン酸に溶解性の物が好ま
しい。
【００４８】他の単量体としては、例えばヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレー
ト、スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビニルトル
エンスルホン酸等の不飽和スルホン酸およびそれらの
塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等の不飽和アミン化合物およびそれらの塩；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド；ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン等のスチレンまたはその誘導体、（メ
タ）アクリロニトリル、酢酸ビニル等を挙げることがで
き、これらの１種、または２種以上を単量体成分（Ａ）
の５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満の範囲
で、必要であれば、用いることができる。
チル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、
スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレー
ト、スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビニルトル
エンスルホン酸等の不飽和スルホン酸およびそれらの
塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等の不飽和アミン化合物およびそれらの塩；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド；ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン等のスチレンまたはその誘導体、（メ
タ）アクリロニトリル、酢酸ビニル等を挙げることがで
き、これらの１種、または２種以上を単量体成分（Ａ）
の５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満の範囲
で、必要であれば、用いることができる。
【００４９】本発明の製造方法において重合形態として
は種々の形態を採用でき、逆相懸濁重合法、水溶液重合
法、噴霧重合法等の吸水性樹脂を得るための公知の方法
を採用できる。また、繊維状基材にモノマー水溶液を担
持させた状態で重合することも可能である。好ましい方
法は水溶液重合法であり、なかでも剪断力により含水ゲ
ルを細分化しながら重合する方法が除熱の点からも好ま
しい。
は種々の形態を採用でき、逆相懸濁重合法、水溶液重合
法、噴霧重合法等の吸水性樹脂を得るための公知の方法
を採用できる。また、繊維状基材にモノマー水溶液を担
持させた状態で重合することも可能である。好ましい方
法は水溶液重合法であり、なかでも剪断力により含水ゲ
ルを細分化しながら重合する方法が除熱の点からも好ま
しい。
【００５０】本発明に用いられる重合溶媒としては水だ
けを用いるのが好ましいが、必要によりメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の親水性有機溶媒を
水に添加して用いてもよい。また、水にキレート剤等を
添加しても良い。
けを用いるのが好ましいが、必要によりメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の親水性有機溶媒を
水に添加して用いてもよい。また、水にキレート剤等を
添加しても良い。
【００５１】本発明の製造方法で得られる吸水性樹脂は
含水ゲル状重合体のままで吸収剤、保水剤等として用い
てもよいが、乾燥して水分を除いた方が取り扱い上好ま
しい場合には、適宜乾燥して使用してもよい。そのとき
の含水量は７０％以下、好ましくは１０％以下が好まし
い。乾燥温度としては９０〜２５０℃、好ましくは１０
０〜１８０℃の範囲がよく、一般の乾燥機、例えば熱風
乾燥機、減圧乾燥機等が使用できる。９０℃以下では生
産性を上げるために減圧の程度を高くする等の必要が生
じ、経済的でない場合がある。２５０℃以上では吸水性
樹脂が劣化し変色等を起こす場合がある。
含水ゲル状重合体のままで吸収剤、保水剤等として用い
てもよいが、乾燥して水分を除いた方が取り扱い上好ま
しい場合には、適宜乾燥して使用してもよい。そのとき
の含水量は７０％以下、好ましくは１０％以下が好まし
い。乾燥温度としては９０〜２５０℃、好ましくは１０
０〜１８０℃の範囲がよく、一般の乾燥機、例えば熱風
乾燥機、減圧乾燥機等が使用できる。９０℃以下では生
産性を上げるために減圧の程度を高くする等の必要が生
じ、経済的でない場合がある。２５０℃以上では吸水性
樹脂が劣化し変色等を起こす場合がある。
【００５２】このように乾燥して得られた吸水性樹脂は
そのまま粗粒状として、あるいは粉砕して粉末状として
用いられる。
そのまま粗粒状として、あるいは粉砕して粉末状として
用いられる。
【００５３】本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂
は、必要に応じて多価アルコール、多価エポキシ化合
物、多価グリシジル化合物、多価アジリジン化合物、多
価アミン化合物、多価イソシアネート化合物、グリオキ
サール、多価金属塩、シランカップリング剤、アルキレ
ンカーボネイト等でその表面を２次架橋をされてもよ
い。２次架橋は乾燥前および／または乾燥と同時におよ
び／または乾燥後に行われてよい。
は、必要に応じて多価アルコール、多価エポキシ化合
物、多価グリシジル化合物、多価アジリジン化合物、多
価アミン化合物、多価イソシアネート化合物、グリオキ
サール、多価金属塩、シランカップリング剤、アルキレ
ンカーボネイト等でその表面を２次架橋をされてもよ
い。２次架橋は乾燥前および／または乾燥と同時におよ
び／または乾燥後に行われてよい。
【００５４】本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂は
酸化チタン、酸化ケイ素、活性炭等の無機微粒子；ポリ
メタアクリル酸メチル等の有機微粒子；パルプ等の親水
性繊維；ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の合
成繊維等をその製造工程の途中であるいは製造後に添加
含有してもよい。
酸化チタン、酸化ケイ素、活性炭等の無機微粒子；ポリ
メタアクリル酸メチル等の有機微粒子；パルプ等の親水
性繊維；ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の合
成繊維等をその製造工程の途中であるいは製造後に添加
含有してもよい。
【００５５】本発明は吸水性樹脂にも関する。本発明の
吸水性樹脂は吸収倍率低下度が１以上１６以下である。
更に、加圧下の吸収倍率が２０以上４０以下である。吸
収倍率低下度が１６よりも大きい吸水性樹脂は、１度吸
収した電解質溶液を時間の経過により排出するので、耐
塩性を必要とする実使用において不都合を生じ好ましく
ない。例えば、使い捨ておむつに吸収倍率低下度が大き
い吸水性樹脂を使用した場合、１度吸収した尿を時間の
経過と共に排出することになり、使用者に尿が戻り不快
感を与えたり、次の尿を吸収できずに漏れを起こし好ま
しくない。
吸水性樹脂は吸収倍率低下度が１以上１６以下である。
更に、加圧下の吸収倍率が２０以上４０以下である。吸
収倍率低下度が１６よりも大きい吸水性樹脂は、１度吸
収した電解質溶液を時間の経過により排出するので、耐
塩性を必要とする実使用において不都合を生じ好ましく
ない。例えば、使い捨ておむつに吸収倍率低下度が大き
い吸水性樹脂を使用した場合、１度吸収した尿を時間の
経過と共に排出することになり、使用者に尿が戻り不快
感を与えたり、次の尿を吸収できずに漏れを起こし好ま
しくない。
【００５６】吸収倍率低下度が１未満の吸水性樹脂、中
でも３時間後の吸収倍率が１０分後の吸収倍率よりも高
い吸水性樹脂は、飽和吸収量に至る時間が長いことを示
し、吸収速度が遅いので好ましくない。本発明の吸水性
樹脂は吸収倍率低下度が１以上１２以下であることがよ
り好ましい。
でも３時間後の吸収倍率が１０分後の吸収倍率よりも高
い吸水性樹脂は、飽和吸収量に至る時間が長いことを示
し、吸収速度が遅いので好ましくない。本発明の吸水性
樹脂は吸収倍率低下度が１以上１２以下であることがよ
り好ましい。
【００５７】加圧下吸収倍率が２０未満の吸水性樹脂
は、加圧下で使用することの多い実使用に適用した場合
に吸水性樹脂の吸収特性が低いので好ましくない。例え
ば、使い捨ておむつに加圧下の吸収倍率が低い吸水性樹
脂を使用した場合、使用者の体重により加圧され吸水性
樹脂が吸収特性を発揮できず、すなわち被吸収液を充分
に吸収することができず好ましくない。本発明の吸水性
樹脂は加圧下吸水倍率が２３以上４０以下であることが
より好ましい。
は、加圧下で使用することの多い実使用に適用した場合
に吸水性樹脂の吸収特性が低いので好ましくない。例え
ば、使い捨ておむつに加圧下の吸収倍率が低い吸水性樹
脂を使用した場合、使用者の体重により加圧され吸水性
樹脂が吸収特性を発揮できず、すなわち被吸収液を充分
に吸収することができず好ましくない。本発明の吸水性
樹脂は加圧下吸水倍率が２３以上４０以下であることが
より好ましい。
【００５８】本発明の吸水性樹脂は、吸収倍率低下度と
加圧下吸収倍率を満たせば、その製造方法は特に限定さ
れず従来から知られているいかなる方法を使用してもよ
いが、例えば本発明の吸水性樹脂の製造方法によって製
造される。
加圧下吸収倍率を満たせば、その製造方法は特に限定さ
れず従来から知られているいかなる方法を使用してもよ
いが、例えば本発明の吸水性樹脂の製造方法によって製
造される。
【００５９】本発明は吸水性物品にも関する。本発明の
吸水性物品は、吸収倍率低下度が１以上１６以下、及び
加圧下の吸収倍率が２０以上４０以下の吸水性樹脂を含
む吸水性物品である。本発明の吸水性物品の形態は特に
制限されず、例えばシート状、塊状等が挙げられる。本
発明の吸水性物品は、前記吸水性樹脂を含む限りにおい
て、他の構成物質を制限せず、例えば水透過性シート材
料、水不透過性シート材料、粉砕パルプ、ティッシュペ
ーパー、ゴム等が挙げられる。例えば本発明の吸水性物
品は、前記の吸水性樹脂を、少なくとも片面側を水透過
性シートによって形成した袋体の内部に収納した吸水性
物品等である。
吸水性物品は、吸収倍率低下度が１以上１６以下、及び
加圧下の吸収倍率が２０以上４０以下の吸水性樹脂を含
む吸水性物品である。本発明の吸水性物品の形態は特に
制限されず、例えばシート状、塊状等が挙げられる。本
発明の吸水性物品は、前記吸水性樹脂を含む限りにおい
て、他の構成物質を制限せず、例えば水透過性シート材
料、水不透過性シート材料、粉砕パルプ、ティッシュペ
ーパー、ゴム等が挙げられる。例えば本発明の吸水性物
品は、前記の吸水性樹脂を、少なくとも片面側を水透過
性シートによって形成した袋体の内部に収納した吸水性
物品等である。
【００６０】本発明の吸水性物品は、尿、経血のような
体液をはじめ、肉、魚あるいは果物、野菜等の食品の
汁、さらに、地下水、海水、雨露等の多くの液体を吸収
するのに好適であり、おむつ、生理用品、鮮度保持材、
土壌保水材、シール材、結露防止材等の製品に適用可能
である。本発明の吸水性物品を使い捨ておむつに適用し
た場合は、電解質溶液である尿による吸収倍率の低下が
少なく、人の重さによる加圧下での吸収特性にも優れて
いるので特に好適である。
体液をはじめ、肉、魚あるいは果物、野菜等の食品の
汁、さらに、地下水、海水、雨露等の多くの液体を吸収
するのに好適であり、おむつ、生理用品、鮮度保持材、
土壌保水材、シール材、結露防止材等の製品に適用可能
である。本発明の吸水性物品を使い捨ておむつに適用し
た場合は、電解質溶液である尿による吸収倍率の低下が
少なく、人の重さによる加圧下での吸収特性にも優れて
いるので特に好適である。
【００６１】
【実施例】以下に、本発明の具体的な実施例及び比較例
を示すが、本発明は下記の実施例に限定されない。な
お、実施例に記載の吸収能力、水可溶分量、吸収倍率低
下度及び加圧下吸収倍率は下記の試験方法に従って測定
した値で示す。
を示すが、本発明は下記の実施例に限定されない。な
お、実施例に記載の吸収能力、水可溶分量、吸収倍率低
下度及び加圧下吸収倍率は下記の試験方法に従って測定
した値で示す。
【００６２】（１）吸収能力 直径９．５ｃｍの円形をした底面を持つ容器に７．５ｃ
ｍ×５．７ｃｍの長方形のトイレットペーパー１６枚を
底面と平行に配置し、液温２５℃の人工尿Ｉ（尿素１．
９％、塩化ナトリウム０．８％、硫酸マグネシウム０．
１％、塩化カルシウム０．１％からなる水溶液）を２０
ｇ注ぐ。次いで、吸水性樹脂Ａｇ（約１ｇ）をトイレッ
トペーパーの中央に配置し、１０分間吸収膨潤させる。
この吸収膨潤した吸水性樹脂の重量（Ｂｇ）を測定す
る。吸収能力を次式より求める。
ｍ×５．７ｃｍの長方形のトイレットペーパー１６枚を
底面と平行に配置し、液温２５℃の人工尿Ｉ（尿素１．
９％、塩化ナトリウム０．８％、硫酸マグネシウム０．
１％、塩化カルシウム０．１％からなる水溶液）を２０
ｇ注ぐ。次いで、吸水性樹脂Ａｇ（約１ｇ）をトイレッ
トペーパーの中央に配置し、１０分間吸収膨潤させる。
この吸収膨潤した吸水性樹脂の重量（Ｂｇ）を測定す
る。吸収能力を次式より求める。
【００６３】吸収能力（ｇ／ｇ）＝Ｂ（ｇ）／Ａ（ｇ） （２）水可溶分量 吸水性樹脂Ｃｇ（約０．５ｇ）を１０００ｇの脱イオン
水中に分散し、１６時間攪拌後、濾紙で濾過し、濾液中
の固形分重量を測定する（Ｄｇ）、水可溶分量を次式に
より求める。 水可溶分量（重量％）＝（Ｄ（ｇ）／Ｃ（ｇ））×１０
０
水中に分散し、１６時間攪拌後、濾紙で濾過し、濾液中
の固形分重量を測定する（Ｄｇ）、水可溶分量を次式に
より求める。 水可溶分量（重量％）＝（Ｄ（ｇ）／Ｃ（ｇ））×１０
０
【００６４】（３）吸収倍率低下度 不織布性のティーバッグ式袋（４０×１５０ｍｍ）に吸
水性樹脂Ｅｇ（約０．２ｇ）を均一に入れ、液温２５℃
の前記人工尿Ｉ中に浸漬する。所定時間後にティーバッ
グ式袋を引き上げ、空気中で５秒間自然に水切りし、更
に５．０×５．７ｃｍの長方形のトイレットペーパー２
４枚上で１０秒間水切りを行い、ティーバッグ式袋の重
量Ｆｇを測定する。同様な操作を吸水性樹脂を用いない
で行い、ティーバッグ式袋の重量Ｇｇを測定する。所定
時間での吸収倍率を次式より求める。 吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｆ（ｇ）−Ｇ（ｇ））／Ｅ
（ｇ） 吸収倍率低下度を次式より求める。 吸収倍率低下度（ｇ／ｇ）＝１０分後の吸収倍率（ｇ／
ｇ）−３時間後の吸収倍率（ｇ／ｇ）
水性樹脂Ｅｇ（約０．２ｇ）を均一に入れ、液温２５℃
の前記人工尿Ｉ中に浸漬する。所定時間後にティーバッ
グ式袋を引き上げ、空気中で５秒間自然に水切りし、更
に５．０×５．７ｃｍの長方形のトイレットペーパー２
４枚上で１０秒間水切りを行い、ティーバッグ式袋の重
量Ｆｇを測定する。同様な操作を吸水性樹脂を用いない
で行い、ティーバッグ式袋の重量Ｇｇを測定する。所定
時間での吸収倍率を次式より求める。 吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｆ（ｇ）−Ｇ（ｇ））／Ｅ
（ｇ） 吸収倍率低下度を次式より求める。 吸収倍率低下度（ｇ／ｇ）＝１０分後の吸収倍率（ｇ／
ｇ）−３時間後の吸収倍率（ｇ／ｇ）
【００６５】（４）加圧下吸収倍率 図１は、吸水性樹脂の加圧下吸収倍率測定装置の断面図
である。図１に示す装置を用いて加圧下吸収倍率を測定
する。天秤１上に載置した外気吸入パイプ２を備える容
器４に、液温２５℃の人工尿ＩＩ３（塩化カリウム２．
０％、硫酸ナトリウム（無水）２．０％、リン酸二水素
アンモニウム０．８５％、リン酸水素二アンモニウム
０．１５％、塩化カルシウム（二水塩）０．２５％、塩
化マグネシウム六水和物０．５％からなる水溶液）を収
容する。人工尿ＩＩ収容部は、導管５により逆ロート６
に連通する。この逆ロート６の頂部にグラスフィルター
７を固定した。このグラスフィルター７と外気吸入パイ
プ２の下端８を等高位にセットする。次におもり１０
（加圧０．７０ｐｓｉ）と吸水性樹脂１１（０．９ｇ）
を収容した、底部がステンレス金網１２の筒１３（内径
６．０ｃｍ）を載せる。その後６０分間に吸水性樹脂１
１が吸収した人工尿ＩＩ３の質量を０．９で除した価を
加圧下吸収倍率（単位；ｇ／ｇ）とする。
である。図１に示す装置を用いて加圧下吸収倍率を測定
する。天秤１上に載置した外気吸入パイプ２を備える容
器４に、液温２５℃の人工尿ＩＩ３（塩化カリウム２．
０％、硫酸ナトリウム（無水）２．０％、リン酸二水素
アンモニウム０．８５％、リン酸水素二アンモニウム
０．１５％、塩化カルシウム（二水塩）０．２５％、塩
化マグネシウム六水和物０．５％からなる水溶液）を収
容する。人工尿ＩＩ収容部は、導管５により逆ロート６
に連通する。この逆ロート６の頂部にグラスフィルター
７を固定した。このグラスフィルター７と外気吸入パイ
プ２の下端８を等高位にセットする。次におもり１０
（加圧０．７０ｐｓｉ）と吸水性樹脂１１（０．９ｇ）
を収容した、底部がステンレス金網１２の筒１３（内径
６．０ｃｍ）を載せる。その後６０分間に吸水性樹脂１
１が吸収した人工尿ＩＩ３の質量を０．９で除した価を
加圧下吸収倍率（単位；ｇ／ｇ）とする。
【００６６】（実施例１）回転径１２０ｍｍのシグマ型
羽根を２本有した内容量１３リットルのジャケット付き
ステンレス製双腕型ニーダーに、アクリル酸３５ｍｏｌ
％及びアクリル酸ナトリウム６５ｍｏｌ％からなる単量
体成分（Ａ）２１６８ｇ及び化合物（Ｂ）としてポリエ
チレングリコールジアクリレート（平均分子量４７８）
２４．５ｇ及び化合物（Ｃ）としてエチレングリコール
ジグリシジルエーテル１３．１ｇ及び脱イオン水を含む
水溶液（Ｄ）６５３８ｇを入れ、窒素ガスにより水溶液
（Ｄ）を脱気し、反応系中を窒素置換した。次いで、ジ
ャケットに２０℃の水を通して温度を制御し、開始剤と
して２，２′−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸
塩の１０重量％水溶液１２．５６ｇ及びＬ−アスコルビ
ン酸１重量％水溶液０．８８ｇ及び過硫酸ナトリウムの
１０重量％水溶液１２．５６ｇ及び過酸化水素の０．３
５重量％水溶液５．６ｇを添加した。重合開始温度は２
０℃に制御した。重合反応開始後更に３５分間反応を続
行させた。この時、適宜回転軸を回転させ細分化された
含水ゲル状重合体を得た。最大反応温度は７５℃であっ
た。この含水ゲル状重合体を金網上で１５０℃の温度条
件下９０分間熱風乾燥した。この乾燥物をハンマーミル
を用いて粉砕し、８５０μｍの金網を通過する吸水性樹
脂を得た。得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
羽根を２本有した内容量１３リットルのジャケット付き
ステンレス製双腕型ニーダーに、アクリル酸３５ｍｏｌ
％及びアクリル酸ナトリウム６５ｍｏｌ％からなる単量
体成分（Ａ）２１６８ｇ及び化合物（Ｂ）としてポリエ
チレングリコールジアクリレート（平均分子量４７８）
２４．５ｇ及び化合物（Ｃ）としてエチレングリコール
ジグリシジルエーテル１３．１ｇ及び脱イオン水を含む
水溶液（Ｄ）６５３８ｇを入れ、窒素ガスにより水溶液
（Ｄ）を脱気し、反応系中を窒素置換した。次いで、ジ
ャケットに２０℃の水を通して温度を制御し、開始剤と
して２，２′−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸
塩の１０重量％水溶液１２．５６ｇ及びＬ−アスコルビ
ン酸１重量％水溶液０．８８ｇ及び過硫酸ナトリウムの
１０重量％水溶液１２．５６ｇ及び過酸化水素の０．３
５重量％水溶液５．６ｇを添加した。重合開始温度は２
０℃に制御した。重合反応開始後更に３５分間反応を続
行させた。この時、適宜回転軸を回転させ細分化された
含水ゲル状重合体を得た。最大反応温度は７５℃であっ
た。この含水ゲル状重合体を金網上で１５０℃の温度条
件下９０分間熱風乾燥した。この乾燥物をハンマーミル
を用いて粉砕し、８５０μｍの金網を通過する吸水性樹
脂を得た。得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００６７】（実施例２）実施例１において、エチレン
グリコールジグリシジルエーテルを２１．８ｇとする以
外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。
得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
グリコールジグリシジルエーテルを２１．８ｇとする以
外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。
得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００６８】（実施例３）実施例１において、エチレン
グリコールジグリシジルエーテルを４．４ｇとする以外
は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。得
られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
グリコールジグリシジルエーテルを４．４ｇとする以外
は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。得
られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００６９】（実施例４）実施例１において、ポリエチ
レングリコールジアクリレートを１２．３ｇ及びエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを２１．８ｇとする
以外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得
た。得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
レングリコールジアクリレートを１２．３ｇ及びエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを２１．８ｇとする
以外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得
た。得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００７０】（実施例５）実施例１において、エチレン
グリコールジグリシジルエーテルを２．２ｇとする以外
は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。得
られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
グリコールジグリシジルエーテルを２．２ｇとする以外
は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。得
られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００７１】（実施例６）実施例１において、ポリエチ
レングリコールジアクリレートを１２．３ｇ及びエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを４．４ｇとする以
外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。
得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
レングリコールジアクリレートを１２．３ｇ及びエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルを４．４ｇとする以
外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。
得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００７２】（比較例１）実施例１において、ポリエチ
レングリコールジアクリレートを６１．２ｇとすること
及びエチレングリコールジグリシジルエーテルを用いな
いこと以外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂
を得た。得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
レングリコールジアクリレートを６１．２ｇとすること
及びエチレングリコールジグリシジルエーテルを用いな
いこと以外は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂
を得た。得られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００７３】（比較例２）実施例１において、ポリエチ
レングリコールジアクリレートを用いないこと及びエチ
レングリコールジグリシジルエーテルを２１．８ｇとす
ること以外は、実施例１と同様な操作を行ったが、重合
開始後のゲルの細分化が進行せず、含水ゲル状重合体が
突沸した。最大反応温度は１１０℃であった。得られた
吸水性樹脂の性能を表1 に示す。
レングリコールジアクリレートを用いないこと及びエチ
レングリコールジグリシジルエーテルを２１．８ｇとす
ること以外は、実施例１と同様な操作を行ったが、重合
開始後のゲルの細分化が進行せず、含水ゲル状重合体が
突沸した。最大反応温度は１１０℃であった。得られた
吸水性樹脂の性能を表1 に示す。
【００７４】（比較例３）実施例１において、エチレン
グリコールジグリシジルエーテルを用いないこと以外
は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。得
られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
グリコールジグリシジルエーテルを用いないこと以外
は、実施例１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。得
られた吸水性樹脂の性能を表１に示す。
【００７５】（比較例４）実施例１において、Ｌ−アス
コルビン酸、過酸化水素を用いないこと及び２，２′ア
ゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩の１０％水溶液
を２５ｇとすること以外は、実施例１と同様の操作を行
ったが、重合は開始しなかった。ジャケットを昇温し５
０℃とした。反応が開始し反応開始温度は４６℃であっ
た。最大反応温度は１１５℃であった。得られた吸水性
樹脂の性能を表１に示す。
コルビン酸、過酸化水素を用いないこと及び２，２′ア
ゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩の１０％水溶液
を２５ｇとすること以外は、実施例１と同様の操作を行
ったが、重合は開始しなかった。ジャケットを昇温し５
０℃とした。反応が開始し反応開始温度は４６℃であっ
た。最大反応温度は１１５℃であった。得られた吸水性
樹脂の性能を表１に示す。
【００７６】（比較例５）実施例１において、重合開始
後にジャケットに０℃の水を流したこと以外は、実施例
１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。最大反応温度
が５１℃となった。得られた吸水性樹脂の性能を表１に
示す。
後にジャケットに０℃の水を流したこと以外は、実施例
１と同様な操作を行い吸水性樹脂を得た。最大反応温度
が５１℃となった。得られた吸水性樹脂の性能を表１に
示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】（実施例７）実施例１において製造された
吸水性樹脂を吸水性樹脂１、実施例２において製造され
た吸水性樹脂を吸水性樹脂２、及び実施例３において製
造された吸水性樹脂を吸水性樹脂３とする。これらの吸
水性樹脂の吸収倍率低下度及び加圧下吸収倍率を測定し
表２に示す。
吸水性樹脂を吸水性樹脂１、実施例２において製造され
た吸水性樹脂を吸水性樹脂２、及び実施例３において製
造された吸水性樹脂を吸水性樹脂３とする。これらの吸
水性樹脂の吸収倍率低下度及び加圧下吸収倍率を測定し
表２に示す。
【００７９】（比較例６）市場で入手できる使い捨てお
むつから吸水性樹脂を取り出した。キンバリークラーク
社製ハギーズウルトラトリムステップ３（Ｈｕｇｇｉｅ
ｓ Ｕｌｔｒａｔｒｉｍ Ｓｔｅｐ３）から取り出した
吸水性樹脂を吸水性樹脂４、Ｐ＆Ｇ社製パンパースフェ
イジースウォーカー２（Ｐａｍｐｅｒｓ Ｐｈａｓｅｓ
Ｗａｌｋｅｒ２）から取り出した吸水性樹脂を吸水性
樹脂５とする。これらの吸水性樹脂の吸収倍率低下度及
び加圧下吸収倍率を測定し表２に示す。
むつから吸水性樹脂を取り出した。キンバリークラーク
社製ハギーズウルトラトリムステップ３（Ｈｕｇｇｉｅ
ｓ Ｕｌｔｒａｔｒｉｍ Ｓｔｅｐ３）から取り出した
吸水性樹脂を吸水性樹脂４、Ｐ＆Ｇ社製パンパースフェ
イジースウォーカー２（Ｐａｍｐｅｒｓ Ｐｈａｓｅｓ
Ｗａｌｋｅｒ２）から取り出した吸水性樹脂を吸水性
樹脂５とする。これらの吸水性樹脂の吸収倍率低下度及
び加圧下吸収倍率を測定し表２に示す。
【００８０】（比較例７）特開平４−３６３，３８３
（ケーブル止水剤）の実施例１に開示の方法で吸水性樹
脂６を製造する。５００ｍｌ円筒型セパラブルフラスコ
にアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、アクリルアミド５
５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．１
２ｇおよび水１６４．９ｇを仕込み均一に溶解させた。
フラスコ内を窒素置換した後、湯浴上で２５℃に加熱
し、２０％過硫酸ナトリウム水溶液１．９４ｇおよび２
％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１．９４ｇを添加し、攪拌
を停止して重合させた。重合開始後発熱し、４０分後に
９０℃まで昇温した。液温の上昇が停止した時点でバス
温を９０℃まで昇温し、４０分間熟成を行った。得られ
た重合物を細分化した後、１６０℃で３時間熱風乾燥
し、粉砕して吸水性樹脂６を得た。吸水性樹脂６の吸収
倍率低下度及び加圧下吸収倍率を測定し表２に示す。
（ケーブル止水剤）の実施例１に開示の方法で吸水性樹
脂６を製造する。５００ｍｌ円筒型セパラブルフラスコ
にアクリル酸ナトリウム３１．３ｇ、アクリルアミド５
５．２ｇ、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．１
２ｇおよび水１６４．９ｇを仕込み均一に溶解させた。
フラスコ内を窒素置換した後、湯浴上で２５℃に加熱
し、２０％過硫酸ナトリウム水溶液１．９４ｇおよび２
％Ｌ−アスコルビン酸水溶液１．９４ｇを添加し、攪拌
を停止して重合させた。重合開始後発熱し、４０分後に
９０℃まで昇温した。液温の上昇が停止した時点でバス
温を９０℃まで昇温し、４０分間熟成を行った。得られ
た重合物を細分化した後、１６０℃で３時間熱風乾燥
し、粉砕して吸水性樹脂６を得た。吸水性樹脂６の吸収
倍率低下度及び加圧下吸収倍率を測定し表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】（実施例８）吸水性樹脂１から吸水性樹脂
３の３種の吸水性樹脂を用いて吸水性物品を作製し、人
工尿を注ぎ、所定時間加圧後の吸水性物品の手触り感に
ついて評価した。吸水性物品の作成方法を示す。吸水性
樹脂（３００／（１０分後の吸収倍率））ｇおよび粉砕
パルプ１０ｇを、ミキサー中で乾式混合し、ついでバッ
チ型空気抄造装置を用いてワイヤースクリーン上に空気
抄造して、寸法１０ｃｍ×３０ｃｍのウエブとした。得
られたウエブの上下面を秤量０．００１３ｇ／ｃｍ2 の
ティッシュペーパーで挟持し、その後プレスをして、本
発明の吸水性物品を得た。
３の３種の吸水性樹脂を用いて吸水性物品を作製し、人
工尿を注ぎ、所定時間加圧後の吸水性物品の手触り感に
ついて評価した。吸水性物品の作成方法を示す。吸水性
樹脂（３００／（１０分後の吸収倍率））ｇおよび粉砕
パルプ１０ｇを、ミキサー中で乾式混合し、ついでバッ
チ型空気抄造装置を用いてワイヤースクリーン上に空気
抄造して、寸法１０ｃｍ×３０ｃｍのウエブとした。得
られたウエブの上下面を秤量０．００１３ｇ／ｃｍ2 の
ティッシュペーパーで挟持し、その後プレスをして、本
発明の吸水性物品を得た。
【００８３】手触り感の評価法を示す。吸水性物品の中
央部に液温２５℃の人工尿Ｉ１００ｇを注ぎ、０．３ｐ
ｓｉの荷重を吸水性物品上に載せ、所定時間後に荷重を
除き、吸水性物品の手触り感を１０人のモニターにより
評価した。評価は○：乾いた状態、△：湿っぽい状態、
×：濡れた状態で評価し、１０人の多数決で決定した。
吸水性樹脂１から３を用いた吸水性物品の１０分後と３
時間後の手触り感を表３に示す。 （比較例８）吸水性樹脂４から６を用いた吸水性物品の
１０分後と３時間後の手触り感を表３に示す。
央部に液温２５℃の人工尿Ｉ１００ｇを注ぎ、０．３ｐ
ｓｉの荷重を吸水性物品上に載せ、所定時間後に荷重を
除き、吸水性物品の手触り感を１０人のモニターにより
評価した。評価は○：乾いた状態、△：湿っぽい状態、
×：濡れた状態で評価し、１０人の多数決で決定した。
吸水性樹脂１から３を用いた吸水性物品の１０分後と３
時間後の手触り感を表３に示す。 （比較例８）吸水性樹脂４から６を用いた吸水性物品の
１０分後と３時間後の手触り感を表３に示す。
【００８４】
【表３】
【００８５】
【発明の効果】以上のことから、本発明の製造方法によ
り得られた吸水性樹脂は、十分な吸収能力を有し、水可
溶分の少ない吸水性樹脂である。また、水可溶分が著し
く少なく安全性の高い吸水性樹脂である。本発明の吸水
性樹脂を、例えばおむつや生理用品などの吸水性物品中
の吸収剤に用いた場合には、良好な吸収性を有する製品
を提供できる。本発明の吸水性樹脂は、水可溶分が低減
され、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性が優れた吸水性
樹脂である。本発明の吸収倍率低下度が低く加圧下吸収
倍率の高い吸水性樹脂は、吸収した電解質溶液を保持
し、その吸収は加圧下でも行えるため有用である。例え
ば上記した使い捨ておむつや土壌改質材、海水のシール
材等は電解質溶液を加圧下で吸収・保持することが必要
であり、吸収倍率低下度が低く加圧下吸収倍率の高い吸
水性樹脂を用いることの利点がある。本発明の吸水性物
品は、電解質溶液の吸収特性が優れた吸水性物品であ
る。また、本発明の吸水性物品は、従来の吸水性物品が
有していた吸液後の吸収特性の変化が低減された吸水性
物品である。本発明の吸水性物品がおむつの場合、電解
質溶液である尿等を吸液した後の吸収特性の変化が少な
く、使用感の良いおむつである。
り得られた吸水性樹脂は、十分な吸収能力を有し、水可
溶分の少ない吸水性樹脂である。また、水可溶分が著し
く少なく安全性の高い吸水性樹脂である。本発明の吸水
性樹脂を、例えばおむつや生理用品などの吸水性物品中
の吸収剤に用いた場合には、良好な吸収性を有する製品
を提供できる。本発明の吸水性樹脂は、水可溶分が低減
され、耐塩性が高く、加圧下の吸収特性が優れた吸水性
樹脂である。本発明の吸収倍率低下度が低く加圧下吸収
倍率の高い吸水性樹脂は、吸収した電解質溶液を保持
し、その吸収は加圧下でも行えるため有用である。例え
ば上記した使い捨ておむつや土壌改質材、海水のシール
材等は電解質溶液を加圧下で吸収・保持することが必要
であり、吸収倍率低下度が低く加圧下吸収倍率の高い吸
水性樹脂を用いることの利点がある。本発明の吸水性物
品は、電解質溶液の吸収特性が優れた吸水性物品であ
る。また、本発明の吸水性物品は、従来の吸水性物品が
有していた吸液後の吸収特性の変化が低減された吸水性
物品である。本発明の吸水性物品がおむつの場合、電解
質溶液である尿等を吸液した後の吸収特性の変化が少な
く、使用感の良いおむつである。
【図１】吸水性樹脂の加圧下吸収倍率測定装置の断面図
である。
である。
１ 天秤 ２ 外気吸入パイプ ３ 人工尿ＩＩ ４ 容器 ５ 導管 ６ 逆ロート ７ グラスフィルター ８ 外気吸入パイプの下端 １０ おもり １１ 吸水性樹脂 １２ ステンレス金網（４００メッシュ） １３ 筒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｌ 15/60 Ｂ０１Ｊ 20/26 Ｄ Ｃ０８Ｆ 2/10 ＭＢＣ 2/32 ＭＣＥ 4/40 ＭＥＶ 220/04 ＭＬＰ 8619−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｅ 3/18 17/22 Ｚ
Claims (17)
- 【請求項１】 不飽和カルボン酸及びその塩よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の単量体成分（Ａ）、１分
子中に不飽和基を２個以上有する化合物（Ｂ）、及び１
分子中にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上
有する化合物（Ｃ）を含む水溶液（Ｄ）を重合するに際
して、以下の（イ）〜（ハ）の条件を同時に満たすよう
にして重合を行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方
法。 （イ） （Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、２×１０-3〜３
００の範囲内であること （ロ） レドックス重合開始剤によって重合を開始する
こと （ハ） 最大反応温度が６０〜１００℃の範囲内である
こと - 【請求項２】 （Ｂ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０
-4〜３×１０-3の範囲内である請求項１に記載の吸水性
樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 （Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、５×１０
-5〜１×１０-2の範囲内である請求項１に記載の吸水性
樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 （ニ）〜（ヘ）の条件を同時に満たすよ
うにして重合を行うことを特徴とする請求項１に記載の
吸水性樹脂の製造方法。 （ニ） （Ｂ）／（Ｃ）〔モル比〕が、０．０１〜３０
の範囲内であること （ホ） （Ｂ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０-4〜３
×１０-3の範囲内であること （ヘ） （Ｃ）／（Ａ）〔モル比〕が、１×１０-4〜１
×１０-2の範囲内であること - 【請求項５】 （Ｃ）が有するカルボキシル基と反応し
うる官能基がエポキシ基である請求項１〜４のいずれか
に記載の吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項６】 （Ａ）がアクリル酸及びそのアルカリ金
属塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求
項１〜４のいずれかに記載の吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項７】 レドックス重合開始剤の還元剤がアスコ
ルビン酸、エリトルビン酸、またはこれらの金属塩を含
む開始剤系である請求項１〜４のいずれかに記載の吸水
性樹脂の製造方法。 - 【請求項８】 反応開始温度が０〜３０℃の範囲内であ
る請求項７に記載の吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項９】 （Ｄ）の重合を行った後、さらに乾燥を
行うことを特徴とする請求項１に記載の吸水性樹脂の製
造方法。 - 【請求項１０】 乾燥温度が９０〜２５０℃の範囲内で
ある請求項９に記載の吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項１１】 （Ｄ）の重合が、重合の結果生成する
含水ゲル状重合体を複数の回転攪拌軸の回転による剪断
力により細分化できる容器内で行われるラジカル水溶液
重合である請求項１〜４及び９のいずれかに記載の吸水
性樹脂の製造方法。 - 【請求項１２】 前記の容器が双腕型ニーダーである請
求項１１に記載の吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項１３】 吸収倍率低下度が１以上１６以下、及
び加圧下の吸収倍率が２０以上４０以下である吸水性樹
脂。 - 【請求項１４】 吸収倍率低下度が１以上１６以下、及
び加圧下の吸収倍率が２０以上４０以下である請求項１
〜１２のいずれかに記載の製造方法で製造される吸水性
樹脂。 - 【請求項１５】 不飽和カルボン酸及びその塩よりなる
群から選ばれた少なくとも１種の単量体成分（Ａ）から
導かれる繰り返し単位、１分子中に不飽和基を２個以上
有する化合物（Ｂ）から導かれる繰り返し単位、１分子
中にカルボキシル基と反応しうる官能基を２個以上有す
る化合物（Ｃ）から導かれる繰り返し単位からなること
を特徴とする請求項１３または１４に記載の吸水性樹
脂。 - 【請求項１６】 請求項１３または１４に記載の吸水性
樹脂を含む吸水性物品。 - 【請求項１７】 物品がおむつである請求項１６に記載
の吸水性物品。
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-
1995
- 1995-06-07 JP JP14084495A patent/JP3597597B2/ja not_active Expired - Lifetime
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