JPH08174993A - 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物 - Google Patents
被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビーディングの生じにくい被記録媒体を提供
する。 【解決手段】 ０．５〜５０μｍの凝集粒子径を有する
顔料とバインダーを含むインク受容層を基材上に備え、
インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が５０〜
５００ｍ2 ／ｍｌの範囲にある被記録媒体である。
する。 【解決手段】 ０．５〜５０μｍの凝集粒子径を有する
顔料とバインダーを含むインク受容層を基材上に備え、
インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が５０〜
５００ｍ2 ／ｍｌの範囲にある被記録媒体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
た記録に適する被記録媒体及びこれを用いた画像形成方
法、印字物に関し、とりわけビーディングの発生を抑え
た被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物に
関する。
た記録に適する被記録媒体及びこれを用いた画像形成方
法、印字物に関し、とりわけビーディングの発生を抑え
た被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、イン
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
うものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パタ
ーンの融通性が大きく、現像、定着が不要などの特徴が
あり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種
の用途において急速に普及している。さらに多色インク
ジェット方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色
のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない
場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価である
ことからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつ
つある。記録の高速化、高精細化、フルカラー化などの
記録特性の向上に伴って記録装置、記録方法の改良が行
われてきたが、被記録媒体に対しても高度な特性が要求
されるようになってきた。
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
うものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パタ
ーンの融通性が大きく、現像、定着が不要などの特徴が
あり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種
の用途において急速に普及している。さらに多色インク
ジェット方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色
のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない
場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価である
ことからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつ
つある。記録の高速化、高精細化、フルカラー化などの
記録特性の向上に伴って記録装置、記録方法の改良が行
われてきたが、被記録媒体に対しても高度な特性が要求
されるようになってきた。
【０００３】かかる要求を満たすために、従来から多種
多様の被記録媒体の形態が提案されてきた。例えば、特
開昭５５−５８３０号公報には支持体表面にインク吸収
性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示さ
れ、特開昭５５−５１５８３号公報には被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が、また、特開昭５５−
１４６７８６号公報には水溶性高分子塗工層を用いた例
がそれぞれ開示されている。
多様の被記録媒体の形態が提案されてきた。例えば、特
開昭５５−５８３０号公報には支持体表面にインク吸収
性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示さ
れ、特開昭５５−５１５８３号公報には被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が、また、特開昭５５−
１４６７８６号公報には水溶性高分子塗工層を用いた例
がそれぞれ開示されている。
【０００４】また近年、ベーマイト構造のアルミナ水和
物を用いた塗工層を有する被記録媒体が提案されてお
り、例えば、米国特許明細書第４８７９１６６号、同５
１０４７３０号、特開平２−２７６６７０号公報、同３
−２７５３７８号公報、同３−２８１３８４号公報、同
５−３２０３７号公報に開示されている。
物を用いた塗工層を有する被記録媒体が提案されてお
り、例えば、米国特許明細書第４８７９１６６号、同５
１０４７３０号、特開平２−２７６６７０号公報、同３
−２７５３７８号公報、同３−２８１３８４号公報、同
５−３２０３７号公報に開示されている。
【０００５】さらに米国特許明細書第４３７４８０４
号、同５１０４７３０号、特開昭５８−１１０２８７号
公報、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７６６７
１号公報、同４−３７５７６号公報に示されているよう
に、シリカまたはアルミナ材料を用いて多層構成のイン
ク受容層を形成することも行われている。
号、同５１０４７３０号、特開昭５８−１１０２８７号
公報、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７６６７
１号公報、同４−３７５７６号公報に示されているよう
に、シリカまたはアルミナ材料を用いて多層構成のイン
ク受容層を形成することも行われている。
【０００６】しかし、いずれの提案も、インク吸収性、
解像性、画像濃度、色彩性、色再現性、インク吸着性、
透明性等の改良に関するものであり、かかる提案をもっ
てしてもビーディングについては、満足できる程度に改
良もしくは解消されない。
解像性、画像濃度、色彩性、色再現性、インク吸着性、
透明性等の改良に関するものであり、かかる提案をもっ
てしてもビーディングについては、満足できる程度に改
良もしくは解消されない。
【０００７】とりわけ高速フルカラー記録を行う場合の
ように、被記録媒体の略同一箇所に一度に多量のインク
が付与されるような記録においては、満足できる程度に
ビーディングの発生を抑えることは困難である。
ように、被記録媒体の略同一箇所に一度に多量のインク
が付与されるような記録においては、満足できる程度に
ビーディングの発生を抑えることは困難である。
【０００８】本発明者の知見によれば、従来例の被記録
媒体に対して、３０ｎｇのインクを１ｍｍ2 当たり３２
×３２ドットで印字した場合、ビーディングの発生が認
められた。
媒体に対して、３０ｎｇのインクを１ｍｍ2 当たり３２
×３２ドットで印字した場合、ビーディングの発生が認
められた。
【０００９】ここでビーディングとは、被記録媒体のイ
ンク吸収性が不十分であるために起こる現象で、印字
後、視覚的にビーズ玉程度の大きさの色ムラとして認識
されるものである。
ンク吸収性が不十分であるために起こる現象で、印字
後、視覚的にビーズ玉程度の大きさの色ムラとして認識
されるものである。
【００１０】インク吸収性については、上記従来技術に
おいて細孔容積、細孔半径の観点からその改良がなされ
ているが、ビーディングについての記載はなく、また細
孔容積、細孔半径の両者を考慮するだけでは、ビーディ
ングは十分には解決されるものではない。
おいて細孔容積、細孔半径の観点からその改良がなされ
ているが、ビーディングについての記載はなく、また細
孔容積、細孔半径の両者を考慮するだけでは、ビーディ
ングは十分には解決されるものではない。
【００１１】例えば、米国特許明細書第５１０４７３０
号、特開平２−２７６６７０号公報、同２−２７６６７
１号公報、同３−２７５３７８号公報には平均細孔径が
１．０〜３．０ｎｍで狭い細孔径分布を持っている被記
録媒体が開示されているが、この細孔径分布では、染料
の吸着性は良好であるが溶媒の吸収性が不十分であるが
ためにビーディングが発生し易くなる。
号、特開平２−２７６６７０号公報、同２−２７６６７
１号公報、同３−２７５３７８号公報には平均細孔径が
１．０〜３．０ｎｍで狭い細孔径分布を持っている被記
録媒体が開示されているが、この細孔径分布では、染料
の吸着性は良好であるが溶媒の吸収性が不十分であるが
ためにビーディングが発生し易くなる。
【００１２】また、特開平３−２８１３８４号公報に
は、アスペクト比３以下の柱状で、一定方向に配向した
毛束状集合体を形成するアルミナ水和物と、そのアルミ
ナ水和物を用いたインク吸収性、色彩性の良いインク受
容層を形成する方法が開示されている。しかし、アルミ
ナ水和物粒子が配向して密に詰まるため、インク受容層
中でのアルミナ水和物粒子間の間隙が狭くなり易い。そ
のため、細孔径が狭い方に片寄り、かつ細孔径分布が狭
くなる傾向がある。その結果ビーディングが発生し易い
という問題点がある。
は、アスペクト比３以下の柱状で、一定方向に配向した
毛束状集合体を形成するアルミナ水和物と、そのアルミ
ナ水和物を用いたインク吸収性、色彩性の良いインク受
容層を形成する方法が開示されている。しかし、アルミ
ナ水和物粒子が配向して密に詰まるため、インク受容層
中でのアルミナ水和物粒子間の間隙が狭くなり易い。そ
のため、細孔径が狭い方に片寄り、かつ細孔径分布が狭
くなる傾向がある。その結果ビーディングが発生し易い
という問題点がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は上記問
題点を解決する目的でなされたものであり、前述した諸
特性（インク吸収性、画像濃度、印字の滲み、耐水性）
を満足し、且つビーディングの生じにくい被記録媒体及
びこれを用いた画像形成方法、印字物を提供するもので
ある。とりわけ本発明では、高速フルカラー記録時でも
ビーディングの発生を抑えることができる被記録媒体を
提供するものである。
題点を解決する目的でなされたものであり、前述した諸
特性（インク吸収性、画像濃度、印字の滲み、耐水性）
を満足し、且つビーディングの生じにくい被記録媒体及
びこれを用いた画像形成方法、印字物を提供するもので
ある。とりわけ本発明では、高速フルカラー記録時でも
ビーディングの発生を抑えることができる被記録媒体を
提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。
発明によって達成される。
【００１５】即ち本発明は、０．５〜５０μｍの凝集粒
子径を有する顔料とバインダーを含むインク受容層を基
材上に備えた被記録媒体であって、インク受容層のＢＥ
Ｔ比表面積／細孔容積の値が５０〜５００ｍ2 ／ｍｌの
範囲にあることを特徴とする被記録媒体である。
子径を有する顔料とバインダーを含むインク受容層を基
材上に備えた被記録媒体であって、インク受容層のＢＥ
Ｔ比表面積／細孔容積の値が５０〜５００ｍ2 ／ｍｌの
範囲にあることを特徴とする被記録媒体である。
【００１６】更に本発明は、インクの小滴を微細孔から
吐出させ、被記録媒体に付与して印字を行う画像形成方
法において、被記録媒体として、上記の被記録媒体を用
いることを特徴とする画像形成方法である。
吐出させ、被記録媒体に付与して印字を行う画像形成方
法において、被記録媒体として、上記の被記録媒体を用
いることを特徴とする画像形成方法である。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明者の知見によれば、ビーデ
ィングは、インク受容層内へのインク吸収速度が遅い
場合、インク受容層中でインクの吸着速度が遅い場合
に生じる。
ィングは、インク受容層内へのインク吸収速度が遅い
場合、インク受容層中でインクの吸着速度が遅い場合
に生じる。
【００１８】の場合、インク受容層内へのインク吸収
速度が遅いためにインク受容層表面に残存しているイン
クが寄り集まってビーズ状になり、そのためインク量の
多い部分と少ない部分が生じ、インク定着後に像を観察
すると、濃度ムラあるいは色ムラになると考えられる。
速度が遅いためにインク受容層表面に残存しているイン
クが寄り集まってビーズ状になり、そのためインク量の
多い部分と少ない部分が生じ、インク定着後に像を観察
すると、濃度ムラあるいは色ムラになると考えられる。
【００１９】の場合、インク吸着速度が遅いために、
インク受容層中でインクの凝集が起こり、その結果、イ
ンクが均一に吸着されず、上記の場合と同様の濃度ム
ラ、色ムラが生じると考えられる。
インク受容層中でインクの凝集が起こり、その結果、イ
ンクが均一に吸着されず、上記の場合と同様の濃度ム
ラ、色ムラが生じると考えられる。
【００２０】本発明者は、かかるビーディングを解消す
るためには、細孔容積とＢＥＴ比表面積の関係を考慮す
ることが重要であることを見出し、本発明を完成するに
至った。従来、ビーディングに関して、ＢＥＴ比表面積
に注目しているものはなかった。
るためには、細孔容積とＢＥＴ比表面積の関係を考慮す
ることが重要であることを見出し、本発明を完成するに
至った。従来、ビーディングに関して、ＢＥＴ比表面積
に注目しているものはなかった。
【００２１】以下に本発明の好ましい態様を示す。
【００２２】本発明の被記録媒体は、図１に示すように
基材１上に主として顔料とバインダーからなるインク受
容層２が形成された構造を有するものである。
基材１上に主として顔料とバインダーからなるインク受
容層２が形成された構造を有するものである。
【００２３】本発明者が検討したところ、ビーディング
を生じにくい被記録媒体を得るためには、インク受容層
のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が極めて重要であるこ
とが判明した。この値が小さい程、インク吸収性、耐水
性が向上し、印字の滲み、ビーディングの発生が減少す
るが、インク受容層表面の平滑性が低下し、また、ヘイ
ズ、クラックが生じ、反射色濃度、光沢性が低下する傾
向がみられた。逆にＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が大
きくなると、平滑性の向上、クラックの解消がみられ、
また、ヘイズが減少し、透明性が良くなるので反射色濃
度も高くなるが、インク吸収性が低下し、印字の滲み、
ビーディングが発生し易くなる傾向がみられた。
を生じにくい被記録媒体を得るためには、インク受容層
のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が極めて重要であるこ
とが判明した。この値が小さい程、インク吸収性、耐水
性が向上し、印字の滲み、ビーディングの発生が減少す
るが、インク受容層表面の平滑性が低下し、また、ヘイ
ズ、クラックが生じ、反射色濃度、光沢性が低下する傾
向がみられた。逆にＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が大
きくなると、平滑性の向上、クラックの解消がみられ、
また、ヘイズが減少し、透明性が良くなるので反射色濃
度も高くなるが、インク吸収性が低下し、印字の滲み、
ビーディングが発生し易くなる傾向がみられた。
【００２４】このような傾向を踏まえ、且つ、ビーディ
ングの生じにくい被記録媒体を得るためには、インク受
容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は、５０〜５００
ｍ2／ｍｌの範囲であることが好ましく、インク吸収
性、印字の滲みの点を考慮すると、５０〜３３０ｍ2 ／
ｍｌの範囲が好ましい。この比が３３０ｍ2 ／ｍｌより
大きい場合、印字の経時的滲みがみられる場合がある。
更に、色濃度及び耐水性の点を考慮すると、特に８０〜
２５０ｍ2 ／ｍｌの範囲が好ましい。２５０ｍ2／ｍｌ
より大きい場合、後述する耐水性の評価において、イン
ク流れがみられる場合があり、逆に８０ｍ2 ／ｍｌより
小さい場合、色濃度が低くなる傾向にある。
ングの生じにくい被記録媒体を得るためには、インク受
容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は、５０〜５００
ｍ2／ｍｌの範囲であることが好ましく、インク吸収
性、印字の滲みの点を考慮すると、５０〜３３０ｍ2 ／
ｍｌの範囲が好ましい。この比が３３０ｍ2 ／ｍｌより
大きい場合、印字の経時的滲みがみられる場合がある。
更に、色濃度及び耐水性の点を考慮すると、特に８０〜
２５０ｍ2 ／ｍｌの範囲が好ましい。２５０ｍ2／ｍｌ
より大きい場合、後述する耐水性の評価において、イン
ク流れがみられる場合があり、逆に８０ｍ2 ／ｍｌより
小さい場合、色濃度が低くなる傾向にある。
【００２５】前記ＢＥＴ比表面積及び細孔容積は、イン
ク受容層を２４時間、１２０℃で脱気処理した後、窒素
吸着脱離方法により求めることができる。
ク受容層を２４時間、１２０℃で脱気処理した後、窒素
吸着脱離方法により求めることができる。
【００２６】ここで、前記ＢＥＴ比表面積／細孔容積の
値が前記の特定範囲にあるインク受容層を有する被記録
媒体において、何故ビーディングが生じにくくなるのか
については、以下のように考えられる。
値が前記の特定範囲にあるインク受容層を有する被記録
媒体において、何故ビーディングが生じにくくなるのか
については、以下のように考えられる。
【００２７】従来、細孔容積が大きい方がビーディング
が少なくなるのは一般的に観察される現象であるが、本
発明者の知見によれば必ずしもそうとは言い切れず、他
の要因も考える必要があった。
が少なくなるのは一般的に観察される現象であるが、本
発明者の知見によれば必ずしもそうとは言い切れず、他
の要因も考える必要があった。
【００２８】本発明者らが鋭意検討した結果、他の要因
としてＢＥＴ比表面積に注目し、ある細孔容積のものを
考えると、ＢＥＴ比表面積の小さい方が、ビーディング
の発生が抑えられることを見出した。
としてＢＥＴ比表面積に注目し、ある細孔容積のものを
考えると、ＢＥＴ比表面積の小さい方が、ビーディング
の発生が抑えられることを見出した。
【００２９】これは、模式的にみた場合、図２−１のよ
うになると考えられる。つまり、ある細孔容積に対する
ＢＥＴ比表面積が小さいということは、細孔内壁の凹凸
が少ないということであり、換言すれば、細孔３を形成
する凝集粒子４が大きいということであり、その方がビ
ーディングの発生が抑えられる。
うになると考えられる。つまり、ある細孔容積に対する
ＢＥＴ比表面積が小さいということは、細孔内壁の凹凸
が少ないということであり、換言すれば、細孔３を形成
する凝集粒子４が大きいということであり、その方がビ
ーディングの発生が抑えられる。
【００３０】何故細孔を形成する凝集粒子が大きい方が
ビーディングが少なくなるかについては、次のように推
測している。
ビーディングが少なくなるかについては、次のように推
測している。
【００３１】凝集粒子が小さい場合（図２−２）、細孔
を形成する凝集粒子間を結着するバインダー５の量（も
しくは、凝集粒子に対するバインダーの割合）は多く、
且つその凝集粒子がバインダーに覆われる割合も増加す
る。また、凝集粒子が小さいということは、凝集粒子内
のバインダーを介せず結着している粒子（一次粒子）の
数が少ないということである。従ってこの場合、ＢＥＴ
比表面積が大きいのは、バインダーも細孔のＢＥＴ比表
面積として測定されるためであり、即ち見かけのＢＥＴ
比表面積が大きくなるためである。よって、インク吸着
に有効な粒子６のＢＥＴ比表面積は凝集粒子が小さくな
る程、むしろ小さくなる。
を形成する凝集粒子間を結着するバインダー５の量（も
しくは、凝集粒子に対するバインダーの割合）は多く、
且つその凝集粒子がバインダーに覆われる割合も増加す
る。また、凝集粒子が小さいということは、凝集粒子内
のバインダーを介せず結着している粒子（一次粒子）の
数が少ないということである。従ってこの場合、ＢＥＴ
比表面積が大きいのは、バインダーも細孔のＢＥＴ比表
面積として測定されるためであり、即ち見かけのＢＥＴ
比表面積が大きくなるためである。よって、インク吸着
に有効な粒子６のＢＥＴ比表面積は凝集粒子が小さくな
る程、むしろ小さくなる。
【００３２】上記のことから、逆に凝集粒子が大きい方
が有効なインク吸着点が多く、インク吸着速度、吸収速
度は速くなる。即ち、インク吸着・吸収が速くなりビー
ディングが低減されると考えられる。
が有効なインク吸着点が多く、インク吸着速度、吸収速
度は速くなる。即ち、インク吸着・吸収が速くなりビー
ディングが低減されると考えられる。
【００３３】また、同時に上記のことからインクの凝集
粒子への吸着能も高くなると考えられ、耐水性が向上
し、印字の滲みも少なくなると考えられる。
粒子への吸着能も高くなると考えられ、耐水性が向上
し、印字の滲みも少なくなると考えられる。
【００３４】上記のことを考慮すると、顔料の凝集粒子
の大きさとしては、粒子径が０．５〜５０μｍの範囲が
好ましく、より好ましくは０．５〜３０μｍの範囲であ
る。
の大きさとしては、粒子径が０．５〜５０μｍの範囲が
好ましく、より好ましくは０．５〜３０μｍの範囲であ
る。
【００３５】前記インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔
容積を特定範囲にするためには、前記インク受容層の全
細孔容積を０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲にすることが
好ましい。インク受容層の細孔容積が上記範囲より大き
い場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生し、上
記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収性が低下し易
くなり、特に多色印字を行った場合にインク受容層から
インクが溢れて画像の滲みが発生し易い。
容積を特定範囲にするためには、前記インク受容層の全
細孔容積を０．１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲にすることが
好ましい。インク受容層の細孔容積が上記範囲より大き
い場合はインク受容層にクラック、粉落ちが発生し、上
記範囲よりも小さい場合にはインクの吸収性が低下し易
くなり、特に多色印字を行った場合にインク受容層から
インクが溢れて画像の滲みが発生し易い。
【００３６】また、前記インク受容層のＢＥＴ比表面積
については、２０〜４５０ｍ2 ／ｇの範囲が好ましい。
この範囲より小さい場合、インク受容層の光沢が減少
し、またヘイズが増加するため、画像に白モヤがかかっ
たようになる。また、ＢＥＴ比表面積が上記範囲より大
きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる。
については、２０〜４５０ｍ2 ／ｇの範囲が好ましい。
この範囲より小さい場合、インク受容層の光沢が減少
し、またヘイズが増加するため、画像に白モヤがかかっ
たようになる。また、ＢＥＴ比表面積が上記範囲より大
きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる。
【００３７】前記した特開昭５８−１１０２８７号公報
には、空孔分布曲線のピークが２か所ある記録シートが
記載されており、これによればインク吸収速度が速くな
り、かつ高解像度の画像が得られることが記載されてい
る。しかしこの公報には、本発明にかかるＢＥＴ比表面
積／細孔容積を特定の範囲に調整することによりビーデ
ィングを抑えるという思想は開示されておらず、またＢ
ＥＴ比表面積の記載もないので、本発明を示唆するもの
はない。
には、空孔分布曲線のピークが２か所ある記録シートが
記載されており、これによればインク吸収速度が速くな
り、かつ高解像度の画像が得られることが記載されてい
る。しかしこの公報には、本発明にかかるＢＥＴ比表面
積／細孔容積を特定の範囲に調整することによりビーデ
ィングを抑えるという思想は開示されておらず、またＢ
ＥＴ比表面積の記載もないので、本発明を示唆するもの
はない。
【００３８】また特開平２−２７６６７０号公報、同３
−２７５３７８号公報、同５−３２０３７号公報等に
は、合成したアルミナゾルあるいは市販のアルミナゾル
（ＡＳ−２、３、アルミナゾル１００）を含む記録シー
トが記載されているが、ＢＥＴ比表面積の記載がなく、
本発明を示唆するものはない。
−２７５３７８号公報、同５−３２０３７号公報等に
は、合成したアルミナゾルあるいは市販のアルミナゾル
（ＡＳ−２、３、アルミナゾル１００）を含む記録シー
トが記載されているが、ＢＥＴ比表面積の記載がなく、
本発明を示唆するものはない。
【００３９】本発明の被記録媒体に用いられる顔料とし
ては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタニア、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、アルミナ水和物、ケイ
酸、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カ
ルシウム、シリカ等の無機系顔料や、プラスチックピグ
メント、尿素樹脂顔料等の有機系顔料、およびこれらの
併用が可能である。
ては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、チタニア、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、アルミナ水和物、ケイ
酸、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カ
ルシウム、シリカ等の無機系顔料や、プラスチックピグ
メント、尿素樹脂顔料等の有機系顔料、およびこれらの
併用が可能である。
【００４０】特に、インク吸収性や解像性等の画像適性
の観点から好ましい顔料としては、アルミナ水和物、シ
リカである。アルミナ水和物は、正電荷を持っているた
めインク中の染料の定着が良く、高光沢、高画像濃度で
発色の良い画像が得られるため、インク受容層に用いる
顔料としてはより好ましい。
の観点から好ましい顔料としては、アルミナ水和物、シ
リカである。アルミナ水和物は、正電荷を持っているた
めインク中の染料の定着が良く、高光沢、高画像濃度で
発色の良い画像が得られるため、インク受容層に用いる
顔料としてはより好ましい。
【００４１】本発明に用いられるアルミナ水和物は、下
記一般式により表されるものである。
記一般式により表されるものである。
【００４２】Ａｌ2 Ｏ3-n （ＯＨ）2n・ｍＨ2 Ｏ 式中、ｎは０、１、２または３の整数の内のいずれかを
表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。ｍ
Ｈ2 Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離
可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でない値を
とることができる。また、この種のアルミナ水和物をか
焼するとｍは０の値に達することがありうる。
表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。ｍ
Ｈ2 Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離
可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でない値を
とることができる。また、この種のアルミナ水和物をか
焼するとｍは０の値に達することがありうる。
【００４３】本発明の実施に好適なアルミナ水和物とし
ては、Ｘ線回折法による分析で非晶質のアルミナ水和物
であり、特に、特願平５−１２５４３７号、同５−１２
５４３８号、同５−１２５４３９号、同６−１１４５７
１号に記載のアルミナ水和物を用いるのが好ましい。
ては、Ｘ線回折法による分析で非晶質のアルミナ水和物
であり、特に、特願平５−１２５４３７号、同５−１２
５４３８号、同５−１２５４３９号、同６−１１４５７
１号に記載のアルミナ水和物を用いるのが好ましい。
【００４４】また、シリカとしては、天然シリカ、合成
シリカ、非晶質シリカ等や化学修飾されたシリカ系化合
物を用いることができるが、特に正電荷を有するシリカ
が好ましく、例えば、商品名「アデライトＣＴ−１０
０」（旭電化工業（株）社製）、「スノーテックスＡ
Ｋ」（日産化学工業（株）社製）等が市販されており、
入手可能で好ましく用いられる。
シリカ、非晶質シリカ等や化学修飾されたシリカ系化合
物を用いることができるが、特に正電荷を有するシリカ
が好ましく、例えば、商品名「アデライトＣＴ−１０
０」（旭電化工業（株）社製）、「スノーテックスＡ
Ｋ」（日産化学工業（株）社製）等が市販されており、
入手可能で好ましく用いられる。
【００４５】本発明で好適に用いられるアルミナ水和物
の場合、正電荷を有しているが（カチオン性）、このこ
とがビーディング解消に更に有効に作用していると考え
られる。即ち、インクジェット用インクは後述するとお
り、アニオン性解離基を有する水溶性染料が多く用いら
れており、イオン性吸引力によりこのインク中の負電荷
を有するアニオン性染料と正電荷を有するカチオン性の
アルミナ水和物が吸着すると推測されるが、その結果ア
ルミナ水和物は凝集することにより、その正電位が大き
くなるため（カチオン性が増大するため）、更にイオン
性吸引力が増大し、インクの吸着速度、インク吸収速度
が速くなり、このことがビーディング解消につながると
考えられる。また、インク吸着能も更に向上することか
ら、耐水性も更に向上し、印字の滲みも更に減少する。
の場合、正電荷を有しているが（カチオン性）、このこ
とがビーディング解消に更に有効に作用していると考え
られる。即ち、インクジェット用インクは後述するとお
り、アニオン性解離基を有する水溶性染料が多く用いら
れており、イオン性吸引力によりこのインク中の負電荷
を有するアニオン性染料と正電荷を有するカチオン性の
アルミナ水和物が吸着すると推測されるが、その結果ア
ルミナ水和物は凝集することにより、その正電位が大き
くなるため（カチオン性が増大するため）、更にイオン
性吸引力が増大し、インクの吸着速度、インク吸収速度
が速くなり、このことがビーディング解消につながると
考えられる。また、インク吸着能も更に向上することか
ら、耐水性も更に向上し、印字の滲みも更に減少する。
【００４６】凝集粒子は大きい方が、ビーディングの生
じにくい良好な被記録媒体が得られるが、凝集粒子があ
る程度以上に大きくなると、光散乱でヘイズが生じ、ま
た平滑性も悪くなり、画像に白モヤがかかったようにな
る。故に、凝集粒子には適度な大きさが必要である。
じにくい良好な被記録媒体が得られるが、凝集粒子があ
る程度以上に大きくなると、光散乱でヘイズが生じ、ま
た平滑性も悪くなり、画像に白モヤがかかったようにな
る。故に、凝集粒子には適度な大きさが必要である。
【００４７】前記アルミナ水和物は、製造過程において
細孔物性の調整がなされるが、前記インク受容層のＢＥ
Ｔ比表面積／細孔容積を満たすことによりビーディング
の発生を抑えた被記録媒体を得るためには、細孔容積が
０．１〜１．０ｍｌ／ｇであるアルミナ水和物を用いる
ことが好ましい。アルミナ水和物の細孔容積が上記範囲
内であれば、インク受容層の細孔容積を前記規定範囲内
に容易にすることができる。
細孔物性の調整がなされるが、前記インク受容層のＢＥ
Ｔ比表面積／細孔容積を満たすことによりビーディング
の発生を抑えた被記録媒体を得るためには、細孔容積が
０．１〜１．０ｍｌ／ｇであるアルミナ水和物を用いる
ことが好ましい。アルミナ水和物の細孔容積が上記範囲
内であれば、インク受容層の細孔容積を前記規定範囲内
に容易にすることができる。
【００４８】また、比表面積については、４０〜５００
ｍ2 ／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好まし
い。アルミナ水和物の比表面積が上記範囲内であれば、
インク受容層の比表面積を前記規定範囲に容易にするこ
とができる。
ｍ2 ／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好まし
い。アルミナ水和物の比表面積が上記範囲内であれば、
インク受容層の比表面積を前記規定範囲に容易にするこ
とができる。
【００４９】更に、ビーディングの発生をより一層抑え
た被記録媒体を得るためには、インク受容層と同様に、
ある特定範囲のＢＥＴ比表面積／細孔容積のアルミナ水
和物を用いることが重要である。前記ＢＥＴ比表面積／
細孔容積の範囲を満たすインク受容層を得るためのアル
ミナ水和物のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は４０〜５
００ｍ2 ／ｍｌの範囲であることが好ましく、より色濃
度が高く、多色印字の際のインク吸収性を満たしたイン
ク受容層を得るためには、４０〜３００ｍ2 ／ｍｌの範
囲であることが好ましい。更に後述するバインダー等と
混合した塗工液について、用いるアルミナ水和物のＢＥ
Ｔ比表面積／細孔容積が小さくなる程、粘度が高くな
り、また経時的に増粘する割合も大きくなる傾向がみら
れ、塗工に適した粘度の塗工液を得るという観点も加味
すると６５〜１２０ｍ2 ／ｍｌの範囲が好ましい。
た被記録媒体を得るためには、インク受容層と同様に、
ある特定範囲のＢＥＴ比表面積／細孔容積のアルミナ水
和物を用いることが重要である。前記ＢＥＴ比表面積／
細孔容積の範囲を満たすインク受容層を得るためのアル
ミナ水和物のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は４０〜５
００ｍ2 ／ｍｌの範囲であることが好ましく、より色濃
度が高く、多色印字の際のインク吸収性を満たしたイン
ク受容層を得るためには、４０〜３００ｍ2 ／ｍｌの範
囲であることが好ましい。更に後述するバインダー等と
混合した塗工液について、用いるアルミナ水和物のＢＥ
Ｔ比表面積／細孔容積が小さくなる程、粘度が高くな
り、また経時的に増粘する割合も大きくなる傾向がみら
れ、塗工に適した粘度の塗工液を得るという観点も加味
すると６５〜１２０ｍ2 ／ｍｌの範囲が好ましい。
【００５０】ここで、比表面積及び細孔容積は、１２０
℃で２４時間脱気処理した後、窒素吸着脱離方法により
求めることができる。
℃で２４時間脱気処理した後、窒素吸着脱離方法により
求めることができる。
【００５１】顔料としてアルミナ水和物を用いる場合、
その凝集粒子のゼータ電位が、１５ｍＶ以上、好ましく
は２０ｍＶ以上であるアルミナ水和物を用いることが好
適である。アルミナ水和物の凝集粒子のゼータ電位が１
５ｍＶ未満では、粒子の凝集が不十分であるため、凝集
粒子の大きさも不均一になり、インク受容層のヘイズが
大きくなり易く、平滑度も低下し易い。
その凝集粒子のゼータ電位が、１５ｍＶ以上、好ましく
は２０ｍＶ以上であるアルミナ水和物を用いることが好
適である。アルミナ水和物の凝集粒子のゼータ電位が１
５ｍＶ未満では、粒子の凝集が不十分であるため、凝集
粒子の大きさも不均一になり、インク受容層のヘイズが
大きくなり易く、平滑度も低下し易い。
【００５２】アルミナ水和物の凝集粒子のゼータ電位
は、一般にゼータ電位測定装置を使用して求めることが
できる。
は、一般にゼータ電位測定装置を使用して求めることが
できる。
【００５３】顔料の凝集粒子を製造方法としては、以下
に示す方法の中から、必要に応じて１種類または２種類
以上の方法を選択して用いることができる。 （１）顔料を含む水分散液にアニオン、カチオン、塩な
どの電解質をチクソ性を示さない程度の量を添加する方
法、（２）顔料を自己凝集させて２次または３次以上の
大きなキセロゲルを作り、湿式または乾式の粉砕処理、
更に必要に応じて分級処理を行う方法、（３）顔料を含
む水分散液にシェアーを加えて凝集させる方法、（４）
顔料を含む水分散液を一度乾燥させて一次粒子間の結合
を持ったキセロゲルを形成する方法、（５）顔料のヒド
ロゲルに酸などの分散剤を添加してから、所定の粒子径
になるまで分散処理を施す方法、（６）顔料に有機物質
などを添加してグラフト重合などの方法で造粒させる方
法、（７）顔料の分散液に尿素−ホルマリン樹脂などを
添加して凝集させる方法、（８）顔料を含む水分散液の
ｐＨを増減させる方法。
に示す方法の中から、必要に応じて１種類または２種類
以上の方法を選択して用いることができる。 （１）顔料を含む水分散液にアニオン、カチオン、塩な
どの電解質をチクソ性を示さない程度の量を添加する方
法、（２）顔料を自己凝集させて２次または３次以上の
大きなキセロゲルを作り、湿式または乾式の粉砕処理、
更に必要に応じて分級処理を行う方法、（３）顔料を含
む水分散液にシェアーを加えて凝集させる方法、（４）
顔料を含む水分散液を一度乾燥させて一次粒子間の結合
を持ったキセロゲルを形成する方法、（５）顔料のヒド
ロゲルに酸などの分散剤を添加してから、所定の粒子径
になるまで分散処理を施す方法、（６）顔料に有機物質
などを添加してグラフト重合などの方法で造粒させる方
法、（７）顔料の分散液に尿素−ホルマリン樹脂などを
添加して凝集させる方法、（８）顔料を含む水分散液の
ｐＨを増減させる方法。
【００５４】本発明の被記録媒体において、上記顔料と
組み合わせて使用するバインダーとしては、水溶性高分
子物質が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールまた
はその変性体（カチオン変性、アニオン変性、シラノー
ル変性）、澱粉またはその変性体（酸化、エーテル
化）、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその
変性体、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテック
ス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、
官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重
合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピ
ロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体などが好ましい。これらのバイン
ダーは、単独あるいは複数種混合して用いることができ
る。
組み合わせて使用するバインダーとしては、水溶性高分
子物質が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールまた
はその変性体（カチオン変性、アニオン変性、シラノー
ル変性）、澱粉またはその変性体（酸化、エーテル
化）、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその
変性体、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテック
ス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、
官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重
合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピ
ロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体などが好ましい。これらのバイン
ダーは、単独あるいは複数種混合して用いることができ
る。
【００５５】前記インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔
容積の範囲を満たす限りにおいて、前記顔料とバインダ
ーの混合比は重量比で１：１〜３０：１、好ましくは
５：１〜２０：１の間で任意に選択できる。バインダー
の量が上記範囲よりも少ない場合はインク受容層の機械
的強度が不足して、ひび割れや粉落ちが発生し易く、上
記範囲よりも多い場合は細孔容積が少なくなってインク
の吸収性が低下し易くなる。
容積の範囲を満たす限りにおいて、前記顔料とバインダ
ーの混合比は重量比で１：１〜３０：１、好ましくは
５：１〜２０：１の間で任意に選択できる。バインダー
の量が上記範囲よりも少ない場合はインク受容層の機械
的強度が不足して、ひび割れや粉落ちが発生し易く、上
記範囲よりも多い場合は細孔容積が少なくなってインク
の吸収性が低下し易くなる。
【００５６】顔料及びバインダーを含む分散液には、必
要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動
性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤を必要に応じて
添加することも可能である。
要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動
性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離
型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤を必要に応じて
添加することも可能である。
【００５７】耐水化剤としてはハロゲン化第４級アンモ
ニウム塩、第４級アンモニウム塩ポリマーなどの公知の
材料の中から自由に選択して用いることができる。
ニウム塩、第４級アンモニウム塩ポリマーなどの公知の
材料の中から自由に選択して用いることができる。
【００５８】支持体としては適度のサイジングを施した
紙、無サイズ紙、レジンコート紙などの紙類、熱可塑性
フィルムのようなシート状物質及び布帛が使用でき、特
に制限はない。
紙、無サイズ紙、レジンコート紙などの紙類、熱可塑性
フィルムのようなシート状物質及び布帛が使用でき、特
に制限はない。
【００５９】熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネー
トなどの透明フィルムや、アルミナ水和物、チタンホワ
イトの充填または微細な発泡による不透明化したシート
を用いることもできる。
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレ
ート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネー
トなどの透明フィルムや、アルミナ水和物、チタンホワ
イトの充填または微細な発泡による不透明化したシート
を用いることもできる。
【００６０】支持体にレジンコート紙を用いた場合、通
常の写真プリントと同じ手触り、こし、風合いが得ら
れ、さらに本発明の被記録媒体は、インク受容層に高い
光沢性を有していることもあり、通常の写真プリントに
かなり近似したものになる。
常の写真プリントと同じ手触り、こし、風合いが得ら
れ、さらに本発明の被記録媒体は、インク受容層に高い
光沢性を有していることもあり、通常の写真プリントに
かなり近似したものになる。
【００６１】また、上記支持体とインク受容層との接着
性を良好にするために、コロナ処理等の表面処理を行っ
たり、易接着層を下引き層として設けても良い。さらに
カールを防止するために支持体の裏面あるいは所定の部
位に樹脂層や顔料層等のカール防止層を設けることもで
きる。
性を良好にするために、コロナ処理等の表面処理を行っ
たり、易接着層を下引き層として設けても良い。さらに
カールを防止するために支持体の裏面あるいは所定の部
位に樹脂層や顔料層等のカール防止層を設けることもで
きる。
【００６２】インク受容層は、顔料とバインダーを含む
分散液を塗工装置を用いて、支持体上に塗布、乾燥する
方法により形成される。塗工方法としては、ブレードコ
ート方式、エアーナイフ方式、ロールコート方式、ブラ
ッシュコート方式、グラビアコート方式、キスコート方
式、エクストルージョン方式、スライドホッパー（スラ
イドビード）方式、カーテンコート方式、スプレー方式
などを用いることができる。
分散液を塗工装置を用いて、支持体上に塗布、乾燥する
方法により形成される。塗工方法としては、ブレードコ
ート方式、エアーナイフ方式、ロールコート方式、ブラ
ッシュコート方式、グラビアコート方式、キスコート方
式、エクストルージョン方式、スライドホッパー（スラ
イドビード）方式、カーテンコート方式、スプレー方式
などを用いることができる。
【００６３】分散液の塗布量は乾燥固形分換算で０．５
〜６０ｇ／ｍ2 、より好ましくは５〜４５ｇ／ｍ2 であ
るが、良好なインク吸収性、解像性を得るには、１５μ
ｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、特に、２５μｍ以上
のインク受容層の厚みにすることが有用である。
〜６０ｇ／ｍ2 、より好ましくは５〜４５ｇ／ｍ2 であ
るが、良好なインク吸収性、解像性を得るには、１５μ
ｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、特に、２５μｍ以上
のインク受容層の厚みにすることが有用である。
【００６４】前記インク受容層の細孔物性（ＢＥＴ比表
面積／細孔容積、ＢＥＴ比表面積、細孔容積）は、前記
凝集粒子の製造条件、前記顔料自身が有する細孔物性や
バインダーの種類、顔料との混合比により調整できる
が、分散液の製造条件（分散装置、分散時のずり応力、
分散時間、加熱温度、湿度等）により、バインダー混合
時の顔料の粒子径、粒度分布を調整することが可能で、
このことにより、インク受容層の細孔物性の調整を行う
こともできる。更に、インク受容層の塗工条件（塗工装
置、塗工液温度、湿度等）及び乾燥条件（風量、風強
度、風の当て方、乾燥温度、乾燥時間、温度勾配、湿度
等）によってもインク受容層の細孔物性の調整ができ
る。以上の種々の因子からのインク受容層の細孔物性の
調整が可能で、それにより当然ビーディング等の様子も
変化する。
面積／細孔容積、ＢＥＴ比表面積、細孔容積）は、前記
凝集粒子の製造条件、前記顔料自身が有する細孔物性や
バインダーの種類、顔料との混合比により調整できる
が、分散液の製造条件（分散装置、分散時のずり応力、
分散時間、加熱温度、湿度等）により、バインダー混合
時の顔料の粒子径、粒度分布を調整することが可能で、
このことにより、インク受容層の細孔物性の調整を行う
こともできる。更に、インク受容層の塗工条件（塗工装
置、塗工液温度、湿度等）及び乾燥条件（風量、風強
度、風の当て方、乾燥温度、乾燥時間、温度勾配、湿度
等）によってもインク受容層の細孔物性の調整ができ
る。以上の種々の因子からのインク受容層の細孔物性の
調整が可能で、それにより当然ビーディング等の様子も
変化する。
【００６５】具体的には、例えば、乾燥温度が低い程、
インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は小さく
なり、インク吸収性が良く、ビーディングが生じにくい
傾向がみられる。前記の細孔物性（ＢＥＴ比表面積／細
孔容積、ＢＥＴ比表面積、細孔容積）の数値範囲を満足
させるためには、インク受容層の乾燥温度は、支持体の
耐熱性にもよるが、７０〜２００℃、好ましくは８０〜
１４０℃にするのが良い。また乾燥時間も影響し、イン
ク受容層の厚みや支持体の熱伝導率にもよるが、インク
受容層が十分乾燥した後、更に過度に乾燥を続けると、
インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は大きく
なり、インク吸収性の低下やビーディング発生の傾向が
みられる。前記の細孔物性の数値範囲を満足させるため
には、乾燥時間は１０分〜３０分が好ましい。
インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は小さく
なり、インク吸収性が良く、ビーディングが生じにくい
傾向がみられる。前記の細孔物性（ＢＥＴ比表面積／細
孔容積、ＢＥＴ比表面積、細孔容積）の数値範囲を満足
させるためには、インク受容層の乾燥温度は、支持体の
耐熱性にもよるが、７０〜２００℃、好ましくは８０〜
１４０℃にするのが良い。また乾燥時間も影響し、イン
ク受容層の厚みや支持体の熱伝導率にもよるが、インク
受容層が十分乾燥した後、更に過度に乾燥を続けると、
インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値は大きく
なり、インク吸収性の低下やビーディング発生の傾向が
みられる。前記の細孔物性の数値範囲を満足させるため
には、乾燥時間は１０分〜３０分が好ましい。
【００６６】また顔料とバインダーの混合比において、
バインダー量が多いほど、インク受容層のＢＥＴ比表面
積／細孔容積の値は大きくなるため、インク吸収性の低
下及びビーディングが発生しやすくなる傾向を示す。そ
れゆえ前記細孔物性の数値範囲を満足させるためには、
顔料とバインダーの混合比を重量基準で１：１〜３０：
１の範囲にするのが好ましい。
バインダー量が多いほど、インク受容層のＢＥＴ比表面
積／細孔容積の値は大きくなるため、インク吸収性の低
下及びビーディングが発生しやすくなる傾向を示す。そ
れゆえ前記細孔物性の数値範囲を満足させるためには、
顔料とバインダーの混合比を重量基準で１：１〜３０：
１の範囲にするのが好ましい。
【００６７】更に、前記細孔物性の数値範囲を満足させ
るためには、顔料を含む分散液の製造条件を調整して、
凝集粒子の粒子径、粒度分布等を調整することも必要で
あり、具体的には、用いる分散装置としてはボールミル
やサンドミルなどの摩砕型の分散機よりもホモミキサー
や回転羽などの緩やかな撹拌の方が好ましい。
るためには、顔料を含む分散液の製造条件を調整して、
凝集粒子の粒子径、粒度分布等を調整することも必要で
あり、具体的には、用いる分散装置としてはボールミル
やサンドミルなどの摩砕型の分散機よりもホモミキサー
や回転羽などの緩やかな撹拌の方が好ましい。
【００６８】ずり応力は、分散液の粘度や量、容積によ
っても異なるが、０．１〜１００．０Ｎ／ｍ2 の範囲が
好ましい。上記範囲以上の強いずり応力を加えると分散
液がゲル化したり、また凝集粒子の破壊が生じ、適度な
大きさの凝集粒子にはならず、ＢＥＴ比表面積／細孔容
積の値が前記範囲よりも大きくなり、ビーディングが発
生しやすい。上記範囲以下の弱いずり応力では、分散が
不十分で、前記規定範囲よりも大きい巨大凝集粒子が残
り、インク受容層の平滑性及び光沢性が低下しやすい。
またＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が前記範囲よりも小
さくなり、ヘイズ、クラックが生じやすく、反射色濃度
が低下しやすい。
っても異なるが、０．１〜１００．０Ｎ／ｍ2 の範囲が
好ましい。上記範囲以上の強いずり応力を加えると分散
液がゲル化したり、また凝集粒子の破壊が生じ、適度な
大きさの凝集粒子にはならず、ＢＥＴ比表面積／細孔容
積の値が前記範囲よりも大きくなり、ビーディングが発
生しやすい。上記範囲以下の弱いずり応力では、分散が
不十分で、前記規定範囲よりも大きい巨大凝集粒子が残
り、インク受容層の平滑性及び光沢性が低下しやすい。
またＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が前記範囲よりも小
さくなり、ヘイズ、クラックが生じやすく、反射色濃度
が低下しやすい。
【００６９】分散時間は、分散液の量や容器の大きさ、
分散液の温度によっても異なるが、５分〜３０時間であ
ることが好ましい。３０時間よりも長い分散時間では、
凝集粒子の破壊が生じ、適度な大きさの凝集粒子になら
ず、ＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が大きくなり、ビー
ディングが発生しやすい。分散時間が５分より短い場
合、前記規定範囲よりも大きい巨大凝集粒子が残り、イ
ンク受容層の平滑性及び光沢性が低下しやすい。
分散液の温度によっても異なるが、５分〜３０時間であ
ることが好ましい。３０時間よりも長い分散時間では、
凝集粒子の破壊が生じ、適度な大きさの凝集粒子になら
ず、ＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が大きくなり、ビー
ディングが発生しやすい。分散時間が５分より短い場
合、前記規定範囲よりも大きい巨大凝集粒子が残り、イ
ンク受容層の平滑性及び光沢性が低下しやすい。
【００７０】分散処理中の分散液の温度は、前記した大
きさの凝集粒子を作り、前記したインク受容層の細孔物
性の数値範囲を満足させるためには、１０〜１００℃が
好ましい。
きさの凝集粒子を作り、前記したインク受容層の細孔物
性の数値範囲を満足させるためには、１０〜１００℃が
好ましい。
【００７１】本発明の画像形成方法に使用されるインク
は、主として色材（染料もしくは顔料）、水溶性有機溶
剤及び水を含むものである。染料としては、例えば直接
染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素な
どに代表される水溶性染料が好ましく、被記録媒体との
組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性
その他の要求される性能を満たす画像を与えるものであ
ればいずれでも使用できる。
は、主として色材（染料もしくは顔料）、水溶性有機溶
剤及び水を含むものである。染料としては、例えば直接
染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素な
どに代表される水溶性染料が好ましく、被記録媒体との
組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性
その他の要求される性能を満たす画像を与えるものであ
ればいずれでも使用できる。
【００７２】水溶性染料は、一般に水または水と有機溶
剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、これ
らの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク中の水分
含有量が２０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量
％の範囲内となるように調整するのが好ましい。
剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、これ
らの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の各種有
機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク中の水分
含有量が２０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量
％の範囲内となるように調整するのが好ましい。
【００７３】また、インクには水溶性染料の溶媒に対す
る溶解性を飛躍的に向上させるために可溶化剤を加える
こともできる。更に特性の改善のために、粘度調整剤、
界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整
剤、保存安定剤などの添加剤を加えて用いることもでき
る。
る溶解性を飛躍的に向上させるために可溶化剤を加える
こともできる。更に特性の改善のために、粘度調整剤、
界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整
剤、保存安定剤などの添加剤を加えて用いることもでき
る。
【００７４】前記被記録媒体に上記インクを付与して記
録を行う画像形成方法としては、インクジェット記録方
法が好ましく、該記録方法はインクをノズルより効果的
に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法で
あればいかなる方法でも良い。特に特開昭５４−５９９
３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作
用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変
化による作用力によって、インクをノズルから吐出させ
るインクジェット方式は有効に使用することができる。
録を行う画像形成方法としては、インクジェット記録方
法が好ましく、該記録方法はインクをノズルより効果的
に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法で
あればいかなる方法でも良い。特に特開昭５４−５９９
３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作
用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変
化による作用力によって、インクをノズルから吐出させ
るインクジェット方式は有効に使用することができる。
【００７５】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００７６】〔アルミナ水和物の製造〕米国特許明細書
第４２４２２７１号に記載された方法でアルミニウムド
デキシドを製造した。次に米国特許明細書第４２０２８
７０号に記載された方法で前記アルミニウムドデキシド
を加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアル
ミナスラリーをアルミナ水和物固形分が７．９％になる
まで水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．５であ
った。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整した。表
１に示すそれぞれの熟成条件でコロイダルゾルを得た。
このコロイダルゾルを７５℃でスプレー乾燥してアルミ
ナ水和物（Ａ〜Ｅ）を得た。これらアルミナ水和物のＢ
ＥＴ比表面積、細孔容積及びＢＥＴ比表面積／細孔容積
を後述の方法で求めた。その結果を表１に示す。
第４２４２２７１号に記載された方法でアルミニウムド
デキシドを製造した。次に米国特許明細書第４２０２８
７０号に記載された方法で前記アルミニウムドデキシド
を加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアル
ミナスラリーをアルミナ水和物固形分が７．９％になる
まで水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．５であ
った。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整した。表
１に示すそれぞれの熟成条件でコロイダルゾルを得た。
このコロイダルゾルを７５℃でスプレー乾燥してアルミ
ナ水和物（Ａ〜Ｅ）を得た。これらアルミナ水和物のＢ
ＥＴ比表面積、細孔容積及びＢＥＴ比表面積／細孔容積
を後述の方法で求めた。その結果を表１に示す。
【００７７】実施例１〜８ 上記アルミナ水和物をイオン交換水に分散した分散液
（固形分濃度１５％）もしくは、コロイダルシリカ（旭
電化（株）社製、アデライトＣＴ−１００；Ｆ）にアン
モニア水を添加して、いずれもｐＨを＋１増加させた
後、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）社
製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水に溶解し
た水溶液（固形分濃度１０％）を、種々の固形分重量比
（Ｐ／Ｂ比＝アルミナ水和物の固形分重量／ポリビニル
アルコールの固形分重量）になるように計量、混合、攪
拌して混合分散液を得た。
（固形分濃度１５％）もしくは、コロイダルシリカ（旭
電化（株）社製、アデライトＣＴ−１００；Ｆ）にアン
モニア水を添加して、いずれもｐＨを＋１増加させた
後、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）社
製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水に溶解し
た水溶液（固形分濃度１０％）を、種々の固形分重量比
（Ｐ／Ｂ比＝アルミナ水和物の固形分重量／ポリビニル
アルコールの固形分重量）になるように計量、混合、攪
拌して混合分散液を得た。
【００７８】この分散液を白色ポリエステルフィルム
（東レ（株）社製、ルミラーＸ−２１（商品名）、厚み
１００μｍ）の上にダイコーターを用いて塗工して、表
２に示す種々の乾燥温度で乾燥させて乾燥塗工厚３０μ
ｍのインク受容層を形成し本発明の被記録媒体を得た。
（東レ（株）社製、ルミラーＸ−２１（商品名）、厚み
１００μｍ）の上にダイコーターを用いて塗工して、表
２に示す種々の乾燥温度で乾燥させて乾燥塗工厚３０μ
ｍのインク受容層を形成し本発明の被記録媒体を得た。
【００７９】得られた被記録媒体に対して、種々の物性
を後述の方法で測定し評価した。その結果を表２に示
す。
を後述の方法で測定し評価した。その結果を表２に示
す。
【００８０】参考例１ 顔料として、アルミナ水和物Ａを用い、上記ポリビニル
アルコールとの混合比をＰ／Ｂ＝８／１にした以外は実
施例１と同様にして被記録媒体を作製し、種々の物性を
測定した。その結果を表２に示す。
アルコールとの混合比をＰ／Ｂ＝８／１にした以外は実
施例１と同様にして被記録媒体を作製し、種々の物性を
測定した。その結果を表２に示す。
【００８１】参考例２ 顔料として、アルミナ水和物Ｅを用い、上記ポリビニル
アルコールとの混合比をＰ／Ｂ＝１６／１にし、乾燥温
度を１２０℃にした以外は、実施例１と同様にして被記
録媒体を作製し、種々の物性を測定した。その結果を表
２に示す。
アルコールとの混合比をＰ／Ｂ＝１６／１にし、乾燥温
度を１２０℃にした以外は、実施例１と同様にして被記
録媒体を作製し、種々の物性を測定した。その結果を表
２に示す。
【００８２】（評価項目） １）細孔容積（ＰＶ）、ＢＥＴ比表面積（ＳＡ）及びＢ
ＥＴ比表面積／細孔容積（ＳＡ／ＰＶ）、粒子径及びゼ
ータ電位 細孔容積は、１２０℃で２４時間脱気処理した後、窒素
吸着脱離法を用いて測定した（カンタクローム社製、オ
ートソーブＩ）。
ＥＴ比表面積／細孔容積（ＳＡ／ＰＶ）、粒子径及びゼ
ータ電位 細孔容積は、１２０℃で２４時間脱気処理した後、窒素
吸着脱離法を用いて測定した（カンタクローム社製、オ
ートソーブＩ）。
【００８３】ＢＥＴ比表面積は、Ｂｒｕｎａｕｅｒらの
方法を用いて計算し求めた。
方法を用いて計算し求めた。
【００８４】ＢＥＴ比表面積／細孔容積は、得られた各
々の値を用い、計算により求めた。
々の値を用い、計算により求めた。
【００８５】尚、前記アルミナ水和物の細孔容積、ＢＥ
Ｔ比表面積も同様にして求めた。
Ｔ比表面積も同様にして求めた。
【００８６】粒子径は、アルミナ水和物をイオン交換水
に分散した後、その凝集粒子をブルックヘブン社ＢＩ−
９０を用いて測定した。
に分散した後、その凝集粒子をブルックヘブン社ＢＩ−
９０を用いて測定した。
【００８７】ゼータ電位は、アルミナ水和物をイオン交
換水に分散した後、分散液のｐＨを６に調整し、その凝
集粒子をブルックヘブン社製Ｂｉ−ＺＥＴＡ ｐｌｕｓ
を用いて測定した。
換水に分散した後、分散液のｐＨを６に調整し、その凝
集粒子をブルックヘブン社製Ｂｉ−ＺＥＴＡ ｐｌｕｓ
を用いて測定した。
【００８８】２）インク受容層の塗膜状態 目視により評価した。平滑面が得られ良好なものを○、
粗面あるいはクラックの生じたものを×とした。
粗面あるいはクラックの生じたものを×とした。
【００８９】３）印字特性 １ｍｍに１６本の割合のノズル間隔で、１２８本のノズ
ルを供えたインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの
４色分備えたバブルジェットプリンターを用い、下記組
成のインクにより、インクジェット記録を行って、イン
ク吸収性、画像濃度、滲み、ビーディングについて評価
した。
ルを供えたインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋの
４色分備えたバブルジェットプリンターを用い、下記組
成のインクにより、インクジェット記録を行って、イン
ク吸収性、画像濃度、滲み、ビーディングについて評価
した。
【００９０】（ａ）インク吸収性 下記組成のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋインクを単色または多色で
ベタ印字した直後の被記録媒体表面のインクの乾燥状態
を記録部に指で触れて調べた。単色印字でのインク量を
１００％とした。インク量３００％でインクが指に付着
しないものを◎、インク量２００％でインクが指に付着
しないものを○、インク量１００％でインクが指に付着
しないものを△とした。
ベタ印字した直後の被記録媒体表面のインクの乾燥状態
を記録部に指で触れて調べた。単色印字でのインク量を
１００％とした。インク量３００％でインクが指に付着
しないものを◎、インク量２００％でインクが指に付着
しないものを○、インク量１００％でインクが指に付着
しないものを△とした。
【００９１】（ｂ）画像濃度 下記組成のＭインクでベタ印字した画像の画像濃度を、
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８を用いて評価した（い
ずれの実施例においても４色中Ｍの画像濃度が最も低か
ったのでここでの評価対象とした）。
マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８を用いて評価した（い
ずれの実施例においても４色中Ｍの画像濃度が最も低か
ったのでここでの評価対象とした）。
【００９２】（ｃ）滲み、ビーディング 下記組成のＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋインクを単色または多色で
ベタ印字した後の被記録媒体表面の滲み、ビーディング
を目視で評価した。
ベタ印字した後の被記録媒体表面の滲み、ビーディング
を目視で評価した。
【００９３】単色印字でのインク量を１００％とした。
インク量４００％で発生していなければ◎、インク量２
００％で発生していなければ○、インク量１００％で発
生していなければ△とした。
インク量４００％で発生していなければ◎、インク量２
００％で発生していなければ○、インク量１００％で発
生していなければ△とした。
【００９４】ここでインク量４００％というのは、イン
ク受容層に３０ｎｇのインクを１ｍｍ2 当たり３２×３
２ドット印字するインク量に相当する。
ク受容層に３０ｎｇのインクを１ｍｍ2 当たり３２×３
２ドット印字するインク量に相当する。
【００９５】インク組成 ・インク染料 ５部 ・エチレングリコール １０部 ・ポリエチレングリコール １０部 ・水 ７５部 インク染料 Ｙ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ Ｍ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ Ｃ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック２
【００９６】（ｄ）画像の耐水性 上記組成のＭインクを単色でベタ印字した後の被記録媒
体を流水中３分間浸漬後、自然乾燥し、下記式により耐
水度を求めた。
体を流水中３分間浸漬後、自然乾燥し、下記式により耐
水度を求めた。
【００９７】耐水度＝（流水浸漬後の画像濃度／流水浸
漬前の画像濃度）×１００ この耐水度の値が９５％以上を◎、９５％未満８８％以
上を○、８８％未満を△とした（いずれの実施例におい
ても４色中Ｍの耐水性が最も低かったのでここでの評価
対象とした）。
漬前の画像濃度）×１００ この耐水度の値が９５％以上を◎、９５％未満８８％以
上を○、８８％未満を△とした（いずれの実施例におい
ても４色中Ｍの耐水性が最も低かったのでここでの評価
対象とした）。
【００９８】
【表１】
【００９９】
【表２】
【０１００】
１）比表面積／細孔容積の値が特定範囲にあるインク受
容層を有する被記録媒体を用いることにより、ビーディ
ングの発生を抑え、印字の滲みの少ない画像を提供する
ことができる。とりわけ高速フルカラー記録時でもビー
ディングの発生を抑えることができる。
容層を有する被記録媒体を用いることにより、ビーディ
ングの発生を抑え、印字の滲みの少ない画像を提供する
ことができる。とりわけ高速フルカラー記録時でもビー
ディングの発生を抑えることができる。
【０１０１】２）比表面積／細孔容積の値が特定範囲に
あるインク受容層を有する被記録媒体を用いることによ
り、画像の耐水性が向上する。
あるインク受容層を有する被記録媒体を用いることによ
り、画像の耐水性が向上する。
【図１】本発明の被記録媒体の実施形態を示す断面図で
ある。
ある。
【図２】（２−１）は本発明の被記録媒体におけるイン
ク受容層の細孔の様子を示す模式的断面図である。（２
−２）は図２−１の細孔内壁面の部分的拡大図である。
ク受容層の細孔の様子を示す模式的断面図である。（２
−２）は図２−１の細孔内壁面の部分的拡大図である。
１ 支持体 ２ インク受容層 ３ 細孔 ４ 凝集粒子 ５ バインダー ６ インク吸着に有効な部分
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１０月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７７】実施例１〜８ 上記アルミナ水和物（Ａ〜Ｅ）及びコロイダルシリカ
（旭電化（株）社製、アデライトＣＴ−１００；Ｆ）を
夫々イオン交換水に分散した分散液（固形分濃度１５
％）にアンモニア水を添加して、いずれもｐＨを＋１増
加させた後、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
（株）社製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水
に溶解した水溶液（固形分濃度１０％）を、種々の固形
分重量比（Ｐ／Ｂ比＝アルミナ水和物もしくはシリカの
固形分重量／ポリビニルアルコールの固形分重量）にな
るように計量、混合、攪拌して混合分散液を得た。
（旭電化（株）社製、アデライトＣＴ−１００；Ｆ）を
夫々イオン交換水に分散した分散液（固形分濃度１５
％）にアンモニア水を添加して、いずれもｐＨを＋１増
加させた後、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
（株）社製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水
に溶解した水溶液（固形分濃度１０％）を、種々の固形
分重量比（Ｐ／Ｂ比＝アルミナ水和物もしくはシリカの
固形分重量／ポリビニルアルコールの固形分重量）にな
るように計量、混合、攪拌して混合分散液を得た。
Claims (17)
- 【請求項１】 ０．５〜５０μｍの凝集粒子径を有する
顔料とバインダーを含むインク受容層を基材上に備えた
被記録媒体であって、インク受容層のＢＥＴ比表面積／
細孔容積の値が５０〜５００ｍ2 ／ｍｌの範囲にあるこ
とを特徴とする被記録媒体。 - 【請求項２】 前記インク受容層のＢＥＴ比表面積／細
孔容積の値が５０〜３３０ｍ2 ／ｍｌの範囲にある請求
項１記載の被記録媒体。 - 【請求項３】 前記インク受容層のＢＥＴ比表面積／細
孔容積の値が８０〜２５０ｍ2 ／ｍｌの範囲にある請求
項１記載の被記録媒体。 - 【請求項４】 前記インク受容層のＢＥＴ比表面積が２
０〜４５０ｍ2 ／ｇの範囲にある請求項１記載の被記録
媒体。 - 【請求項５】 前記インク受容層の細孔容積が０．１〜
１．０ｍｌ／ｇの範囲にある請求項１記載の被記録媒
体。 - 【請求項６】 前記顔料がアルミナ水和物を含有する請
求項１記載の被記録媒体。 - 【請求項７】 前記アルミナ水和物の凝集粒子のｐＨ６
でのゼータ電位が１５ｍＶ以上である請求項６記載の被
記録媒体。 - 【請求項８】 前記アルミナ水和物の凝集粒子のｐＨ６
でのゼータ電位が２０ｍＶ以上である請求項６記載の被
記録媒体。 - 【請求項９】 前記アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積／
細孔容積の値が４０〜５００ｍ2 ／ｍｌの範囲にある請
求項６記載の被記録媒体。 - 【請求項１０】 前記アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積
／細孔容積の値が４０〜３００ｍ2 ／ｍｌの範囲にある
請求項９記載の被記録媒体。 - 【請求項１１】 前記アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積
／細孔容積の値が６５〜１２０ｍ2 ／ｍｌの範囲にある
請求項９記載の被記録媒体。 - 【請求項１２】 前記アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積
が４０〜５００ｍ2／ｇの範囲にある請求項９記載の被
記録媒体。 - 【請求項１３】 前記アルミナ水和物の細孔容積が０．
１〜１．０ｍｌ／ｇの範囲にある請求項９記載の被記録
媒体。 - 【請求項１４】 前記顔料がシリカを含有する請求項１
記載の被記録媒体。 - 【請求項１５】 インクの小滴を微細孔から吐出させ、
被記録媒体に付与して印字を行う画像形成方法におい
て、被記録媒体として、請求項１乃至１４記載の被記録
媒体を用いることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項１６】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項１５に記載の画像形成方法。 - 【請求項１７】 請求項１乃至１４に記載の被記録媒体
に画像が形成されてなる印字物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7233982A JP2877740B2 (ja) | 1994-10-27 | 1995-09-12 | 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物 |
| US08/546,075 US5679451A (en) | 1994-10-27 | 1995-10-20 | Recording medium |
| CA002161400A CA2161400C (en) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Recording medium, and image forming method and printed material making use of the same |
| DE69504936T DE69504936T2 (de) | 1994-10-27 | 1995-10-26 | Aufzeichnungsmaterial, Bildaufzeichnungsverfahren und bedrucktes Material, das dieses Aufzeichnungsmaterial verwendet |
| ES95116882T ES2121275T3 (es) | 1994-10-27 | 1995-10-26 | Soporte de impresion y metodo para la formacion de imagenes y material impreso que utiliza los mismos. |
| EP95116882A EP0709223B1 (en) | 1994-10-27 | 1995-10-26 | Recording medium, and image forming method and printed material making use of the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-263715 | 1994-10-27 | ||
| JP26371594 | 1994-10-27 | ||
| JP7233982A JP2877740B2 (ja) | 1994-10-27 | 1995-09-12 | 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08174993A true JPH08174993A (ja) | 1996-07-09 |
| JP2877740B2 JP2877740B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=26531300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7233982A Expired - Lifetime JP2877740B2 (ja) | 1994-10-27 | 1995-09-12 | 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5679451A (ja) |
| EP (1) | EP0709223B1 (ja) |
| JP (1) | JP2877740B2 (ja) |
| CA (1) | CA2161400C (ja) |
| DE (1) | DE69504936T2 (ja) |
| ES (1) | ES2121275T3 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1208989A2 (en) | 2000-11-17 | 2002-05-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink jet printing apparatus and ink jet printing method |
| US6685999B2 (en) | 1998-12-28 | 2004-02-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and method of manufacturing the same |
| US6706340B2 (en) | 2000-11-17 | 2004-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, process for production thereof, and image-forming method employing the recording medium |
| US6716495B1 (en) | 2000-11-17 | 2004-04-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet recording apparatus and recording medium |
| US6720041B2 (en) | 1998-11-20 | 2004-04-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, and method for producing image using the same |
| JP2019155800A (ja) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 株式会社リコー | 乾燥装置及び乾燥方法、並びに画像形成方法及び画像形成装置 |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2921786B2 (ja) | 1995-05-01 | 1999-07-19 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体、該媒体の製造方法、該媒体を用いた画像形成方法 |
| JP2921787B2 (ja) * | 1995-06-23 | 1999-07-19 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
| EP0790135A3 (de) * | 1996-01-16 | 1998-12-09 | Haindl Papier Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Druckträgers für das berührungslose Inkjet-Druckverfahren, nach diesem Verfahren hergestelltes Papier und dessen Verwendung |
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