JPH08171916A - 電 池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高起電力を有し、エネルギー密度が高く、環
境受容性が高く、しかも正極と負極との間の密着性が優
れた電池を提供する。 【解決手段】 負極の表面にＮ−Ｆ結合を有する化合物
が付着しており、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活
物質となりうる電池、表面上に担持体が設けられている
負極に、該担持体を介して該負極にＮ−Ｆ結合を有する
化合物を付着処理することにより、該Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物が担持体を貫通して負極の表面に付着してお
り、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活物質となりう
る電池、またはＮ−Ｆ結合を有する化合物をその一部ま
たは全部に付着処理された担持体が、該Ｎ−Ｆ結合を有
する化合物が負極の表面に直接接するように張り付けら
れており、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活物質と
なりうる電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電池に関する。詳
しくは、負極の表面に環境受容性の高いＮ−Ｆ結合を有
する化合物が付着しているエネルギー密度が高く、起電
力の高い電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】電池は民生用の簡便な電気エネルギー源
として、あるいは高度な機器の重要なエネルギー源とし
て必要不可欠のものとなっており、その種類も要求され
る性能に応じて多種多様のものが研究されている。

【０００３】このような状況のもと、コードレスの電子
電気機器がますます普及、またＩＣカードなどの薄型情
報機器の出現などによって、より高エネルギー密度を有
する電池や薄型の電池が必要不可欠のものになってい
る。

【０００４】電池の代表的構成は正極集電体／正極活物
質からなる正極／電解質／負極からなる。前記高エネル
ギー密度を有する電池や薄型電池をうるためには、これ
らに適した素材の選択が要求され、さらに電池の内部抵
抗の低下が要求される。

【０００５】従来より、これら電池の正極活物質に用い
られる素材としては、二酸化マンガン、五酸化バナジウ
ムなどの無機酸化物、ポリアセチレン、ポリアニリンな
どの有機ポリマーなどが知られている。しかしながら、
これらの無機酸化物または有機ポリマーなどは液状化が
困難なばあいが多く、これらの素材を用いた均質な正極
とくに均質な薄膜型の正極の製造を工業的に実施するば
あいには多くの問題点があった。

【０００６】たとえば前記無機酸化物の薄膜を製造する
ためには、この無機酸化物に粘着剤を加え均一に混合し
たものを圧延する方法が知られている。しかし、この方
法を用いて前記薄膜を工業的に製造するばあい、厚さに
おいて均質な製品をうることが困難であるという問題点
がある。また、一方前記有機ポリマーの薄膜を製造する
ためには、電解重合法を用いることが一般的である。し
かし、この電解重合法においては、ポリマーの薄膜は電
極上にしか形成されず、必要とする大きさの電池用の薄
膜型正極を製造する上で大きな制約を受けるという問題
点がある。

【０００７】また、電池は通常、正極集電体、正極活物
質からなる正極、セパレータ、負極などの構成成分をそ
れぞれ独立に製造したのちに重ね合わせまたは貼り合わ
せて完成に至るものであるが、各構成成分の密着性が充
分でないばあいには、内部抵抗が増大し、そのため電流
が低くなり電池としての性能が大幅に低下する。とくに
高屈曲性の要求される薄層型電池のばあいにおいては、
屈曲時に各構成成分間にずり応力が生じるために密着性
がとくに優れたものでないばあいには層間剥離が生じる
ばあいさえあり、前記従来の方法による成形方法ではこ
れらの点において充分なものを製造しえなかった。

【０００８】前記のように、従来技術における電池の製
造方法によると、所望の厚さや大きさの電池の製造を工
業的に実施しようとするばあい、製造の簡便さ、均質性
および各構成成分の密着性などの点に問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は高起電力を有
し、エネルギー密度が高く、環境受容性が高く、しかも
正極と負極との間の密着性が優れた電池を提供すること
を目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、負極の表面に
Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が付着しており、該Ｎ−Ｆ結
合を有する化合物が正極活物質となりうる電池に関す
る。

【００１１】また、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有する
化合物の層の上に、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同じ
かまたは異なるＮ−Ｆ結合を有する化合物がさらに付着
し、それには導電剤が添加されており、前記両Ｎ−Ｆ結
合を有する化合物が共に正極活物質となりうる電池に関
する。

【００１２】さらに、本発明は、表面上に担持体が設け
られている負極に、該担持体を介して該負極にＮ−Ｆ結
合を有する化合物を付着処理することにより、該Ｎ−Ｆ
結合を有する化合物が担持体を貫通して負極の表面に付
着しており、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活物質
となりうる電池に関する。

【００１３】さらに、本発明は、Ｎ−Ｆ結合を有する化
合物をその一部または全部に付着処理された担持体が、
該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が負極の表面に直接接する
ように張り付けられており、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合
物が正極活物質となりうる電池に関する。

【００１４】さらに、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物の層の上に、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同
じかまたは異なるＮ−Ｆ結合を有する化合物がさらに付
着し、それには導電剤が添加されており、前記両Ｎ−Ｆ
結合を有する化合物が共に正極活物質となりうる電池に
関する。

【００１５】さらに、本発明は、前記担持体が多孔質体
である電池に関する。

【００１６】さらに、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物に極性化合物が添加されている電池に関する。

【００１７】さらに、本発明は、前記Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物および／または前記導電剤添加Ｎ−Ｆ結合を有
する化合物に極性化合物が添加されている電池に関す
る。

【００１８】

【発明の実施の形態】従来の電池は、通常、正極活物質
と負極との間に電気の短絡（ショート）を避けるための
セパレータを介する構造になっていた。しかし、本発明
者らが、鋭意研究を重ねた結果、液状化の容易なＮ−Ｆ
結合を有する化合物が、一般に負極として用いられる金
属と接触すると、その接触界面に金属フッ化物からなる
皮膜が形成され、さらにこの皮膜が前記短絡を避け、そ
してさらにこの皮膜が該接触界面に形成されている電池
は、自己放電を充分に防止でき長期間品質が安定しうる
ものであるということを見出し、負極の表面にＮ−Ｆ結
合を有する化合物を付着させ接触させることにより極め
て簡便に、負極と正極活物質との密着性が優れ、そして
そのためにイオン伝導性の向上した、内部抵抗が極めて
低い電池を製造するに至った。さらに、本発明によると
前記のように正極活物質であるＮ−Ｆ結合を有する化合
物（添加剤などを含むばあいもある）を液状化すること
によって厚さにおいて均質な正極を製造することが可能
である。

【００１９】本発明における電池は、正極集電体／正極
活物質からなる正極／担持体／負極からなり、付着した
正極が圧迫や折り曲げなどに対して充分な強度をもって
いるばあいや正極の付着量が充分なばあいは、担持体が
用いられないばあいもある。

【００２０】また、担持体は、従来の正極活物質と負極
との接触を避ける働きをするセパレータとは異なり、Ｎ
−Ｆ結合を有する化合物からなる正極活物質を付着また
は吸着し担持しうるものであるか、あるいはそれに加え
て正極活物質層を補強しうるものである。

【００２１】本発明において用いられる正極活物質であ
るＮ−Ｆ結合を有する化合物としては、Ｎ−フルオロピ
リジニウム化合物、Ｎ−フルオロスルホンアミド化合
物、Ｎ−フルオロキヌクリジニウム化合物、Ｎ−フルオ
ロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタ
ン化合物、Ｎ−フルオロジスルホンイミド化合物、Ｎ−
フルオロアミド化合物、Ｎ−フルオロカルバメート化合
物、Ｎ−フルオロピリドン化合物などがあげられる。

【００２２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の多くはフッ素
化剤として知られている（特公平２−３３７０７号公
報、特開昭６３−２９５６１０号公報、特開平３−９９
０６２号公報、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ
ｎ．，６４，１０８１（１９９１）、Ｚ．Ｃｈｅｍ．，
５，６４（１９６５）、ＥＰ−Ａ−４７０６６９、第１
７回フッ素化学討論会（大阪、１９９２年）講演要旨
集、１２９〜１３０頁、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅ
ｍ．，５４，２０７（１９９１）、ＥＰ−Ａ−５２６８
４９、特開平４−５０４１２４号公報、Ｊ．Ｆｌｕｏｒ
ｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，５５，２０７（１９９１）、Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ，１９９
２、５９５、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５８，２７９１
（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０
６，４５２（１９８４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０８，２４４５（１９８６）、Ｊ．Ｆｌｕｏｒ
ｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，４６，２９７（１９９０）、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ，３２，１７７９（１９
９１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２９，
６０８７（１９８８）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１０９，７１９４（１９８７）、特開昭６２−２
６２６４号公報、Ｓｙｎｌｅｔｔ，１９９１，１８７、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，３２，１６３１
（１９９１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４７，７４４
７（１９９１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４８，１５
９５（１９９２）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，２
８４０（１９６９）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３５，
１５４５（１９７０）、Ｊ．ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅ
ｍ．，５２，３８９（１９９１）、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎ
ｅ Ｃｈｅｍ．，３４，２８１（１９８６））。

【００２３】本発明はかかるＮ−Ｆ結合を有する化合物
を負極の表面に付着させることにより、所望の厚さであ
り均一な正極がえられることを見出し完成されたもので
ある。

【００２４】本発明において用いうるＮ−Ｆ結合を有す
る化合物のうち、Ｎ−フルオロピリジニウム化合物とし
て好ましい化合物は、つぎの式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）および（ＩＶ）で表わされるものである。

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）およ
び式（ＩＶ）中、隣接するＲ¹ とＲ² 、Ｒ² とＲ³ 、Ｒ
³ とＲ⁴ またはＲ⁴ とＲ⁵ は連結して、−ＣＲ⁶ ＝ＣＲ
⁷ −ＣＲ⁸ ＝ＣＲ⁹ −を、また、Ｒ^{1 ´}とＲ^{2 ´}、Ｒ
^{2 ´}とＲ^{3 ´}、Ｒ^{3 ´}とＲ^{4 ´}またはＲ^{4 ´}とＲ^{5 ´}は
連結して、−ＣＲ^{6 ´}＝ＣＲ^{7 ´}−ＣＲ^{8 ´}＝ＣＲ^{9 ´}
−を形成していてもよく、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ^{1 ´}、Ｒ^{2 ´}、
Ｒ^{3 ´}、Ｒ^{4 ´}、Ｒ^{5 ´}、Ｒ^{6 ´}、Ｒ^{7 ´}、Ｒ^{8 ´}およ
びＲ^{9 ´}は同じかまたは異なり、いずれも、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基また
はカルバモイル基；炭素数１〜１５のアルキル基または
該アルキル基をハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜５の
アルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭
素数１〜５のアシル基、炭素数１〜５のアシルオキシ基
もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭
素数１〜１５のアルケニル基または該アルケニル基をハ
ロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換
した基；炭素数１〜１５のアルキニル基または該アルキ
ニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリー
ル基で置換した基；炭素数６〜１５のアリール基または
該アリール基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のア
ルキル基で置換した基；炭素数１〜１５のアシル基また
は該アシル基をハロゲン原子で置換した基；炭素数２〜
１５のアルコキシカルボニル基または該アルコキシカル
ボニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリ
ール基で置換した基；炭素数７〜１５のアリールオキシ
カルボニル基または該アリールオキシカルボニル基をハ
ロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
た基；炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基または該
アルキルスルホニル基をハロゲン原子もしくは炭素数６
〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５のア
リールスルホニル基または該アリールスルホニル基をハ
ロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
た基；炭素数１〜１５のアルキルスルフィニル基または
該アルキルスルフィニル基をハロゲン原子もしくは炭素
数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５
のアリールスルフィニル基または該アリールスルフィニ
ル基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアルキル基
で置換した基；炭素数１〜１５のアルコキシ基または該
アルコキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数６〜１０の
アリール基で置換した基；炭素数６〜１５のアリールオ
キシ基または該アリールオキシ基をハロゲン原子もしく
は炭素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１〜
１５のアシルオキシ基または該アシルオキシ基をハロゲ
ン原子で置換した基；炭素数１〜１５のアシルチオ基ま
たは該アシルチオ基をハロゲン原子で置換した基；炭素
数１〜１５のアルカンスルホニルオキシ基または該アル
カンスルホニルオキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数
６〜１０のアリール基で置換した基；炭素数６〜１５の
アレーンスルホニルオキシ基または該アレーンスルホニ
ルオキシ基をハロゲン原子もしくは炭素数１〜５のアル
キル基で置換した基；炭素数１〜５のアルキル基で置換
されたカルバモイル基または該アルキル置換カルバモイ
ル基を炭素数６〜１０のアリール基で置換した基；炭素
数６〜１０のアリール基で置換されたカルバモイル基ま
たは該アリール置換カルバモイル基を炭素数１〜５のア
ルキル基で置換した基；炭素数１〜５のアシル基で置換
されたアミノ基または該アシル置換アミノ基をハロゲン
原子で置換した基；炭素数６〜１５のＮ−アルキルピリ
ジニウム塩基または該Ｎ−アルキルピリジニウム塩基を
ハロゲン原子、炭素数６〜１０のアリール基もしくは炭
素数１〜５のアルキル基で置換した基；炭素数１１〜１
５のＮ−アリールピリジニウム塩基または該Ｎ−アリー
ルピリジニウム塩基をハロゲン原子、炭素数６〜１０の
アリール基もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
た基；または有機ポリマー鎖であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ^{1 ´}、
Ｒ^{2 ´}、Ｒ^{3 ´}、Ｒ^{4 ´}、Ｒ^{5 ´}、Ｒ^{6 ´}、Ｒ^{7 ´}、Ｒ
^{8 ´}およびＲ^{9 ´}は種々の組合せでヘテロ原子を介して
または介さずに環構造を形成してもよく、式（ＩＩ）に
おいて、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ およびＲ⁹ の１つは

【００３０】

【化５】

【００３１】（Ｒは単結合または炭素数１〜５のアルキ
レン基）であり、式（ＩＩＩ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ のうち
の１つとＲ^{1 ´}、Ｒ^{2 ´}、Ｒ^{3 ´}、Ｒ^{4 ´}、Ｒ^{5 ´}、Ｒ
^{6 ´}、Ｒ^7´、Ｒ^{8 ´}およびＲ^{9 ´}のうちの１つとは単
結合で結合鎖を形成しており、また、式（ＩＶ）におい
ては、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ
⁸ およびＲ⁹ はそれらのうち２つが単結合で重合鎖を形
成しており、式（ＩＶ）で示される繰り返し単位は同種
のものでも異種のものでもよい。また

【００３２】

【外１】

【００３３】はブレンステッド酸の共役塩基である。

【００３４】

【外２】

【００３５】を生成するブレンステッド酸としては、た
とえばメタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、トルエンスルホン酸、ニトロベンゼンスル
ホン酸、ジニトロベンゼンスルホン酸、トリニトロベン
ゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パー
フルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスル
ホン酸、パーフルオロ（２−エトキシエタン）スルホン
酸、パーフルオロ（４−エチルシクロヘキサン）スルホ
ン酸、トリクロロメタンスルホン酸、ジフルオロメタン
スルホン酸、トリフルオロエタンスルホン酸、フルオロ
スルホン酸、クロロスルホン酸、カンファースルホン
酸、ブロムカンファースルホン酸、Δ⁴ −コレステン−
３−オン−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−ｐ−メン
タン−２−スルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、β−
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、パーフルオロ
−３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホ
ン酸などのスルホン酸；ポリ（ビニルスルホン酸）、ポ
リ（ｐ−スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルア
ミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）およびこ
れらとスチレンとの共重合体、ポリ（パーフルオロ−
３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホン
酸）およびこれらとテトラフルオロエチレンとの共重合
体などのポリスルホン酸；硫酸、リン酸、硝酸などの鉱
酸；フッ化水素、フッ化水素酸、塩化水素、塩酸、臭化
水素、臭化水素酸、ヨウ化水素、ヨウ化水素酸、過塩素
酸、過臭素酸、過ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸などのハロ
ゲン酸；モノメチル硫酸、モノエチル硫酸などのモノア
ルキル硫酸；酢酸、ギ酸、トリクロロ酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ジクロロ酢酸、
アクリル酸などのカルボン酸；ポリアクリル酸、ポリ
（パーフルオロ−３，６−ジオキサ−４−メチル−７−
オクテン酸）およびこれらとテトラフルオロエチレンと
の共重合体などのポリカルボン酸；ＨＢＦ₄ 、ＨＰ
Ｆ₆ 、ＨＳｂＦ₄ 、ＨＳｂＦ₆、ＨＡｓＦ₆ 、ＨＢＣｌ
₃ Ｆ、ＨＳｂＣｌ₆ 、ＨＳｂＣｌ₅ Ｆなどのルイス酸と
ハロゲン化水素との化合物；

【００３６】

【化６】

【００３７】などのアリール置換ホウ素化合物；（ＦＳ
Ｏ₂ ）₂ ＮＨ、（ＰｈＳＯ₂ ）₂ ＮＨ、（ＣＦ₃ Ｓ
Ｏ₂ ）₂ ＮＨ、（Ｃ₄ Ｆ₉ ＳＯ₂ ）₂ ＮＨ、ＣＦ₃ ＳＯ
₂ ＮＨＳＯ₂ Ｃ₆ Ｆ₁₃、

【００３８】

【化７】

【００３９】などの酸性アミド化合物；（ＦＳＯ₂ ）₃
ＣＨ、（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₃ ＣＨ、（ＰｈＯＳＯ₂ ）₃ Ｃ
Ｈ、（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂ ＣＨ₂ 、（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₃ Ｃ
Ｈ、（Ｃ₄ Ｆ₉ ＳＯ₂ ）₃ ＣＨ、（Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ ）₃
ＣＨなどの炭素酸化合物などがあげられる。

【００４０】安定性の高いＮ−Ｆ結合を有する化合物を
用いるためには、

【００４１】

【外３】

【００４２】として酢酸（ｐＫａが４．５６）よりも強
い酸性度のブレンステッド酸の共役塩基がとくに好まし
い。

【００４３】前記共役塩基としては、 ^-ＢＦ₄ 、 ^-ＰＦ
₆ 、 ^-ＡｓＦ₆ 、 ^-ＳｂＦ₆ 、^- ＡｌＣｌ₄ 、 ^-ＳｂＣ
ｌ₆ 、 ^-ＳｂＣｌ₅ Ｆ、 ^-Ｓｂ₂ Ｆ₁₁、 ^-Ｂ₂ Ｆ₇ 、 ^-
ＯＣｌＯ₃ 、 ^-ＯＳＯ₂ Ｆ、 ^-ＯＳＯ₂ Ｃｌ、 ^-ＯＳＯ
₂ ＯＨ、 ^-ＯＳＯ₂ ＯＣＨ₃、 ^-ＯＳＯ₂ ＣＨ₃ 、 ^-Ｏ
ＳＯ₂ ＣＦ₃ 、 ^-ＯＳＯ₂ ＣＣｌ₃ 、 ^-ＯＳＯ₂ Ｃ₄Ｆ
_q 、 ^-ＯＳＯ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 、 ^-ＯＳＯ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ 、
^-ＯＳＯ₂ Ｃ₆ Ｈ₄ ＮＯ₂ などがとくに好ましい。

【００４４】前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物のう
ち式（Ｉ）で表わされる化合物としては、たとえば表Ｉ
に示すものが好ましくあげられるが、これらのみに限ら
れるものではない。

【００４５】

【化８】

【００４６】表Ｉにおいて、ｋは１〜１０の整数、ｎは
１０〜１００，０００の整数、ｍは１０〜１０，０００
の整数であり、ｐおよびｑはそれぞれ正の整数であって
１＜ｐ＋ｑ≦１０００である。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】

【表９】

【００５６】

【表１０】

【００５７】

【表１１】

【００５８】

【表１２】

【００５９】

【表１３】

【００６０】

【表１４】

【００６１】

【表１５】

【００６２】

【表１６】

【００６３】

【表１７】

【００６４】前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物のう
ち式（ＩＩ）で表わされる化合物としては、たとえば表
ＩＩに示すものが好ましくあげられるが、これらのみに
限られるものではない。

【００６５】

【化９】

【００６６】

【表１８】

【００６７】

【表１９】

【００６８】前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物のう
ち式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の例としては、たと
えば表ＩＩＩに示すものが好ましくあげられるが、これ
のみに限られるものではない。

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【表２０】

【００７１】

【表２１】

【００７２】前記Ｎ−フルオロピリジニウム化合物のう
ち式（ＩＶ）で表わされる化合物の例としては、たとえ
ば構造式がつぎの式により示されるものが好ましくあげ
られるが、これのみに限られるものではない。

【００７３】

【化１１】

【００７４】

【化１２】

【００７５】

【化１３】

【００７６】

【化１４】

【００７７】式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単位を含
むＮ−フルオロピリジニウム塩含有重合体は、共重合成
分として置換または非置換のフェニレン、ナフタレンジ
イル、チオフェンジイル、ピロールジイル、フランジイ
ルなどの単位が含まれていてもよい。前記置換基のうち
好ましいものとしては、低級アルキル基やハロゲン原子
などが例示できる。また、前記Ｎ−フルオロピリジニウ
ム塩含有体は、異なるＮ−フルオロピリジニウム塩を共
重合成分とする２元または３元以上の共重合体であって
もよく、さらに該共重合体に前記のＮ−フルオロピリジ
ニウム塩以外の成分が１種以上共重合されていてもよ
い。また、共重合体はブロック共重合体、ランダム共重
合体あるいはグラフト共重合であってもよい。共重合体
であるばあいは、式（ＩＶ）で示される単位の含有率
（モル分率）は、電池の電気容量の観点から、少なくと
も５０％以上、好ましくは６０％以上である。また、式
（ＩＶ）で示される繰り返し単位を含むＮ−フルオロピ
リジニウム塩含有重合体の平均分子量は製造のしやすさ
の点から５００，０００までのものが好ましい。さらに
またこのＮ−フルオロピリジニウム塩含有重合体は、つ
ぎの式（Ｖ）：

【００７８】

【化１５】

【００７９】に相当するピリジン含有重合体をブレンス
テッド酸および／またはブレンステッド酸塩、および／
またはルイス酸の存在下に、フッ素（Ｆ₂ ）と反応せし
めることによって製造されるものであるが、この際に反
応が不完全なときは、前記の式（Ｖ）で示される単位、
および／またはつぎの式（ＶＩ）：

【００８０】

【化１６】

【００８１】で示される単位が、また、ルイス酸

【００８２】

【外４】

【００８３】を使用したばあいは、前記の式（Ｖ）およ
び／または式（ＶＩ）および／またはつぎの式（ＶＩ
Ｉ）：

【００８４】

【化１７】

【００８５】で示される単位が該Ｎ−フルオロピリジニ
ウム塩含有重合体に含まれている。

【００８６】また、Ｎ−フルオロピリジニウム化合物と
して、構造式がつぎの式により示されるＮ−フルオロピ
リジニウムピリジンヘプタフルオロジボラートも例示す
ることができる。

【００８７】

【化１８】

【００８８】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロスルホンアミド化合物として、とくに好ましい化
合物はつぎの式（ＶＩＩＩ）：

【００８９】

【化１９】

【００９０】（式中、Ｒ^a 、Ｒ^b は同じかまたは異なる
炭素数１〜１５のアルキル基または該アルキル基をハロ
ゲン原子もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換し
た基、炭素数６〜１５のアリール基または該アリール基
をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５の
アシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換し
た基、ピリジル基または該ピリジル基をハロゲン原子で
置換した基であり、Ｒ^aとＲ^b はヘテロ原子を介してま
たは介さずに環状構造を形成してもよいし、また、Ｒ^b
は水素原子もとりうる。）で示されるものである。具体
的には

【００９１】

【化２０】

【００９２】などがあげられる。

【００９３】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロキヌクリジニウム化合物として、とくに好ましい
化合物はつぎの式（ＩＸ）：

【００９４】

【化２１】

【００９５】で示されるものである（

【００９６】

【外５】

【００９７】は前記のブレンステッド酸の共役塩基であ
る）。具体的には、

【００９８】

【化２２】

【００９９】などがあげられる。

【０１００】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オ
クタン化合物としてとくに好ましい化合物はつぎの式
（Ｘ）：

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】で示されるものである（Ｒ^c は炭素数１〜
１５のアルキル基または該アルキル基をハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のアシル基、炭素数
１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルコキシカル
ボニル基、もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換
した基であり、

【０１０３】

【外６】

【０１０４】は同じかまたは異なる前記のブレンステッ
ド酸の共役塩基である）。具体的には

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】などがあげられる。

【０１０７】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロジスルホンイミド化合物としてとくに好ましい化
合物はつぎの式（ＸＩ）：

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】（式中、Ｒ^d とＲ^e は、同一または異なる
炭素数１〜１５のアルキル基、または該アルキル基をハ
ロゲン原子もしくは炭素数６〜１６のアリール基で置換
した基、炭素数６〜１０のアリール基または該アリール
基をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５
のアシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換
した基であり、Ｒ^d とＲ^e はヘテロ原子を介してまたは
介さずに環状構造をとってもよいし、または、Ｒ^d とＲ
^e は一体となって炭素数６〜１０の芳香環構造をまたは
該芳香環構造をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭
素数１〜５のアシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキ
ル基で置換した構造を形成する）で示されるものであ
る。具体的には、

【０１１０】

【化２６】

【０１１１】などがあげられる。

【０１１２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロアミド化合物としてとくに好ましい化合物はつぎ
の式（ＸＩＩ）：

【０１１３】

【化２７】

【０１１４】（式中、Ｒ^f とＲ^g は同じかまたは異な
り、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基または該アミノ
基を炭素数１〜５のアルキル基で置換した基、炭素数１
〜１５のアルキル基または該アルキル基をハロゲン原子
もしくは炭素数６〜１０のアリール基で置換した基、炭
素数６〜１５のアリール基または該アリール基をハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のアシル
基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した基で
あり、Ｒ^f とＲ^g はヘテロ原子を介してまたは介さずに
環状構造を形成してもよい。）で示され、具体的には

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】などがあげられる。

【０１１７】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロカルバメート化合物としてとくに好ましい化合物
はつぎの式（ＸＩＩＩ）：

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】（式中、Ｒ^h とＲⁱ は、同じかまたは異な
る炭素数１〜１５のアルキル基または該アルキル基をハ
ロゲン原子もしくは炭素数６〜１６のアリール基で置換
した基、炭素数６〜１０のアリール基または該アリール
基をハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５
のアシル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換
した基であり、また、Ｒⁱ は水素原子であってもよく、
Ｒ^h とＲⁱ はヘテロ原子を介してまたは介さずに環状構
造をとってもよいし、または、Ｒ^h とＲⁱ は一体となっ
て炭素数６〜１０の芳香環構造をまたは該芳香環構造を
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のア
シル基、もしくは炭素数１〜５のアルキル基で置換した
構造を形成する。）で示されるものである。具体的には

【０１２０】

【化３０】

【０１２１】などがあげられる。

【０１２２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物のうち、Ｎ−フ
ルオロピリドン化合物としてとくに好ましい化合物はつ
ぎの式（ＸＩＶ）：

【０１２３】

【化３１】

【０１２４】（式中、Ｒ^ｊ〜ｍは式（Ｉ）中のＲ¹ 〜Ｒ
⁵ で定義された基と同じ）で示されるものである。具体
的には

【０１２５】

【化３２】

【０１２６】などがあげられる。

【０１２７】また、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物として
は、

【０１２８】

【化３３】

【０１２９】などを用いてもよい。

【０１３０】本発明に好ましく用いられるＮ−Ｆ結合を
有する化合物としては、Ｎ−フルオロピリジニウム化合
物があげられるが、とくに好ましい化合物としては、つ
ぎの式（Ｉａ）：

【０１３１】

【化３４】

【０１３２】（ここで、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a、Ｒ^4aおよび
Ｒ^5aは同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子であ
る）で表わされる化合物および、つぎの式（ＩＩａ）：

【０１３３】

【化３５】

【０１３４】（ここで、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a、Ｒ^4aおよび
Ｒ^5aのうち１つが

【０１３５】

【化３６】

【０１３６】（ｎは０〜５の整数）であり、その他が同
じかまたは異なり、それぞれ水素原子、低級アルキル
基、低級ハロアルキル基またはハロゲン原子である）で
表わされる化合物よりなる群から選ばれたＮ−フルオロ
ピリジニウム化合物があげられ、また、前記低級アルキ
ル基の炭素数が１〜４の範囲内にあり、前記低級ハロア
ルキル基の炭素数が１〜４の範囲内にあり、前記ｎが０
〜２の整数であり、前記の式（Ｉａ）の

【０１３７】

【外７】

【０１３８】がｐＫａが４．５６以下のブレンステッド
酸の共役塩基であるＮ−フルオロピリジニウム化合物が
さらに好ましく、また、つぎの式

【０１３９】

【化３７】

【０１４０】（ここでＲ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a、Ｒ^4a、Ｒ^5a、
Ｒ^1a´、Ｒ^2a´、Ｒ^3a´、Ｒ^4a´およびＲ^5a´は同じか
または異なり、それぞれ水素原子、低級アルキル基、炭
素数１個のハロアルキル基、炭素数１〜８のまたはハロ
ゲン原子であり、Ｒ^1a〜Ｒ^5aのうち１つはＲ^1a´〜Ｒ
^5a´のうちの１つと単結合で結合鎖を形成し、

【０１４１】

【外８】

【０１４２】がｐＫａが４．５６以下のブレンステッド
酸の共役塩基である）で表わされる化合物および、つぎ
の式（ＩＶａ）：

【０１４３】

【化３８】

【０１４４】（ここでＲ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a、Ｒ^4aおよびＲ
^5aは同じかまたは異なり、それぞれ水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数１個のハロアルキル基、炭素
数６〜８のアリール基またはハロゲン原子であり、Ｒ^1a
〜Ｒ^5aは、それらのうち２つが単結合で重合鎖を形成
し、

【０１４５】

【外９】

【０１４６】がｐＫａが４．５６以下のブレンステッド
酸の共役塩基である）で表わされる化合物よりなる群か
ら選ばれたＮ−フルオロピリジニウム化合物があげられ
る。

【０１４７】また、式（Ｉ）で示されるＮ−フルオロピ
リジニウム化合物としては、Ｎ−フルオロピリジニウム
トリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−フルオロピリジ
ニウムテトラフルオロボラート、Ｎ−フルオロピリジニ
ウムヘキサフルオロアンチモナート、Ｎ−フルオロピリ
ジニウムヘキサフルオロホスファート、Ｎ−フルオロ
（メチル）ピリジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ−
フルオロジメチルピリジニウムテトラフルオロボラー
ト、Ｎ−フルオロトリメチルピリジニウムトリフルオロ
メタンスルホナート、Ｎ−フルオロトリメチルピリジニ
ウムテトラフルオロボラート、Ｎ−フルオロクロロピリ
ジニウムテトラフルオロボラート、Ｎ−フルオロジクロ
ロピリジニウムトリフルオロメタンスルホナート、また
はＮ−フルオロジクロロピリジニウムテトラフルオロボ
ラートなどがとくに好ましく、また、式（ＩＩ）で示さ
れるＮ−フルオロピリジニウム化合物としてはＮ−フル
オロピリジニウムスルホナート、Ｎ−フルオロクロロピ
リジニウムスルホナート、Ｎ−フルオロ（メチル）ピリ
ジニウムスルホナート、Ｎ−フルオロ（トリフルオロメ
チル）ピリジニウムスルホナートまたはＮ−フルオロ
（ジメチル）ピリジニウムスルホナートなどがとくに好
ましく、式（ＩＩＩ）で示されるＮ−フルオロピリジニ
ウム化合物としてはＮ，Ｎ´−ジフルオロビピリジニウ
ムビス（テトラフルオロボラート）、Ｎ，Ｎ´−ジフル
オロビピリジニウムビス（ヘキサフルオロホスファー
ト）、Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピリジニウムビス（ヘキ
サフルオロアルセナート）、Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピ
リジニウムビス（ヘキサフルオロアンチモナート）、
Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピリジニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナート）、Ｎ，Ｎ´−ジフルオロジメチ
ルビピリジニウムビス（テトラフルオロボラート）、
Ｎ，Ｎ´−ジフルオロジクロロビピリジニウムビス（テ
トラフルオロボラート）などがとくに好ましく、式（Ｉ
Ｖ）で示されるＮ−フルオロピリジニウム化合物として
は、ポリ（Ｎ−フルオロピリジニウムテトラフルオロボ
ラート−ジイル）、ポリ（Ｎ−フルオロピリジニウムヘ
キサフルオロホスファート−ジイル）、ポリ（Ｎ−フル
オロピリジニウムヘキサフルオロアルセナート−ジイ
ル）、ポリ（Ｎ−フルオロピリジニウムヘキサフルオロ
アンチモナート−ジイル）、ポリ（Ｎ−フルオロピリジ
ニウムトリフルオロメタンスルホナート−ジイル）、ポ
リ［Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピリジニウムビス（テトラ
フルオロボラート）−ジイル］、ポリ［Ｎ，Ｎ´−ジフ
ルオロビピリジニウムビス（ヘキサフルオロホスファー
ト）−ジイル］、ポリ［Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピリジ
ニウムビス（ヘキサフルオロアルセナート）−ジイ
ル］、ポリ［Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピリジニウムビス
（ヘキサフルオロアンチモナート）−ジイル］、ポリ
［Ｎ，Ｎ´−ジフルオロビピリジニウムビス（トリフル
オロメタンスルホナート）−ジイル］、ポリ［Ｎ，Ｎ´
−ジフルオロジメチルビピリジニウムビス（テトラフル
オロボラート）−ジイル］、ポリ［Ｎ，Ｎ´−ジフルオ
ロジクロロビピリジニウムビス（テトラフルオロボラー
ト）−ジイル］、ポリ［Ｎ，Ｎ´−ジフルオロジヘキシ
ルビピリジニウムビス（テトラフルオロボラート）−ジ
イル］などがとくに好ましい。

【０１４８】また、本発明において用いられる負極とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ
金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金
属、アルミニウムなどの両性化合物、亜鉛、カドミウ
ム、銅、鉛などの遷移金属、リチウム−アルニミウム、
リチウム−スズ、リチウム−鉛、リチウム−金、リチウ
ム−白金、リチウム−亜鉛、リチウム−カドミウム、リ
チウム−銀、リチウム−マグネシウム、リチウム−ウッ
ドメタルなどの各種のリチウム合金などが使用できる
が、高起電力、高エネルギーを有する電池になりうると
いう点および柔軟であるという点からリチウム、カルシ
ウム、マグネシウム、亜鉛、リチウム合金が好ましい。
負極の厚さは、電池の種類により、適宜選択すればよい
が、とくに薄型電池のばあい、これに限られるものでは
ないが、０．１〜０．０１ｍｍ程度のものが適当であ
る。

【０１４９】本発明において好ましく用いられる前記担
持体としては、該担持体に前記正極活物質を付着させた
ときに該正極活物質が該担持体を貫通して負極表面に接
触しうる構造であればよく、また正極活物質を担持しう
るものであればよい。さらに、正極活物質が層として充
分な強さをもちえないばあいは前記担持体は補強材にも
なりうるものであることが好ましい。とくにＮ−Ｆ結合
を有する化合物が常温で液体のばあいもあり、このばあ
いには前記担持体がよい補強材になりうるものであるこ
とが好ましい。またさらに、前記担持体は負極と良好に
接着しうるものであることが好ましい。

【０１５０】前記担持体としては多孔質体であることが
好ましく、該多孔質体の構造の例としては、この構成材
料が多数の連通孔を有しているたとえばスポンジ様の構
造（以下、スポンジ状という。ここでスポンジ状と表現
したが必ずしも弾性を有している必要はない）、繊維材
料を様々な組織でシート状に形成した構造（以下、繊維
構造または繊維構造状という。該繊維構造では、たとえ
ば不織布のような構造ではフィラメント間に、またたと
えば織物のような構造ではフィラメント間およびヤーン
間に隙間または空間を有するが、本発明においてはこの
ような隙間または空間を含めて孔という）、また樹脂を
フィルム状としてごく微細な穴を多数開けたもの、ある
いは、これらのものを貼り合わせたものなどがあげら
れ、とくに前記スポンジ状、繊維構造のものが好まし
い。

【０１５１】本発明に用いられるスポンジ状多孔質体の
孔径は、とくに限られるものではないが、平均２００〜
１μｍ程度、好ましくは平均１５０〜５μｍ程度であ
る。前記範囲より平均の孔径が小さいかまたは大きい
と、充分に正極活物質が付着されにくい傾向がある。ま
た、前記スポンジ状多孔質体の多孔度（スポンジ状多孔
質体の体積に対する孔の体積の比率）は、とくに限られ
るものではないが、９５〜３０％、好ましくは平均９０
〜５０％である。前記範囲より多孔度が小さいと、電気
容量が不充分になり、また大きいと正極活物質が付着さ
れにくい傾向がある。

【０１５２】また、本発明に用いられる担持体用スポン
ジ状多孔質体の素材としては、スポンジ状のポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどの樹脂あるいは
またスポンジ状のセラミックスなどが好ましく、柔軟性
がよく、また安価であるという点から発泡ポリスチレン
などの発泡樹脂がとくに好ましい。

【０１５３】本発明に用いられる繊維構造状多孔質体と
しては、織り構造、編み構造、組み構造、不織構造、網
構造などの構造が例としてあげられ、折り曲げなどの柔
軟性がよく、かつ含浸力が大きいという点から、不織構
造（不織布などの構造を含む）、編み構造、網構造が好
ましい。

【０１５４】本発明に用いられる繊維構造状多孔質体の
繊維密度（繊維構造の多孔質体の体積に対する繊維の体
積の比率）は、とくに限られるものではないが、７０〜
５％、好ましくは平均５０〜１０％である。前記範囲よ
り密度が小さいと含浸力あるいは付着力が劣る傾向があ
り、一方前記範囲より密度が大きいと、電気容量が劣る
傾向がある。

【０１５５】また、前記繊維構造の多孔質体に用いられ
る繊維の直径は、２００〜０．５μｍが好ましく、１０
０〜１μｍがさらに好ましい。前記範囲より直径が小さ
いと強度が弱くなる傾向があり、一方前記範囲より直径
が大きいと、含浸力あるいは付着力が劣る傾向がある。

【０１５６】なお、前記繊維の断面構造は真円形である
必要はなく、たとえば異形断面であってもよい。

【０１５７】また、本発明に用いられる繊維構造の多孔
質体に用いられる繊維としては、綿、ウール、麻などの
天然繊維、セルロース繊維、ガラス繊維などの半合成繊
維、ポリオレフィン、ビニロン、ポリアミド、レーヨ
ン、セロハン、ビニヨンなどの合成繊維などがあげら
れ、柔軟性がよく、電解液などの吸収量が大きいという
点から、天然繊維や合成繊維などが好ましい。

【０１５８】また、本発明において用いられる担持体
は、柔軟性のある電池をえる点から可とう性であること
が好ましく、このような可とう性のものとしては、ポリ
オレフィン、ビニロン、ポリアミド、レーヨン、セロハ
ンを例としてあげられる。

【０１５９】前記担持体の厚さは、０．００５〜０．５
ｍｍであることが好ましく０．０１〜０．１ｍｍである
ことがさらに好ましい。前記範囲より担持体が薄いばあ
いには機械的強度が弱くなる傾向があり、一方前記範囲
より担持体が厚いばあいには電池の内部抵抗が大きくな
る傾向がある。

【０１６０】つぎに、本発明におけるＮ−Ｆ結合を有す
る化合物を負極に付着させる方法の例について説明す
る。

【０１６１】（Ａ）負極の表面に担持体が設けられない
ばあい （１）Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に必要により導電剤、
極性化合物、その他の添加剤などを加え必要なら加温
し、溶融化または粘性化させてえられた正極材料を負極
にローラコーティング、ブレードコーティング、スプレ
ーコーティング、ハケ塗り、ヘラ塗り、コテ塗りなどの
方法もしくはこの溶融体または粘性体に負極を浸漬する
方法により付着させ、加温して溶融化させたばあいなど
は、そののち、冷却または放冷してＮ−Ｆ結合を有する
化合物（添加剤を含むばあいもありうる）を固化させ
る。加温は、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の種類または加
えられる導電剤、極性化合物、その他の添加材により適
宜調節すればよいが、３０〜２００℃程度が好ましく、
さらに３０〜１００℃程度が好ましい。

【０１６２】（２）Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に必要に
より導電剤、極性化合物、その他の添加剤などを加え溶
剤に溶解または分散させ溶液状にするか、ペースト状に
してえられた正極材料を、負極にローラコーティング、
ブレードコーティング、スプレーコーティング、ハケ塗
り、ヘラ塗り、コテ塗りなどの方法もしくはこの溶液ま
たはペースト状体に負極を浸漬し吸着する方法により付
着させ、そののち必要なら減圧、もしくは送風、加温な
どの方法により溶媒を除去する。

【０１６３】前記吹き付け、塗布または浸漬吸着および
乾燥は数回繰り返してもよい。

【０１６４】前記溶媒は、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物を
溶解または分散しうる溶媒であり、たとえば、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニト
リル化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第２
ブチルアルコール、第３ブチルアルコール、トリフルオ
ロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノールなどの
アルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド化合物、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、などのカルボン酸、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、塩
化メチル、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ン、トリクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン
などのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、クロ
ルベンゼンなどの芳香族化合物、水またはこれらを適宜
混合した混合物を例示することができる。

【０１６５】使用する溶媒の量は、Ｎ−Ｆ結合を有する
化合物を液状化またはペースト状化させるのに必要な量
を適宜選択すればよく、これらに限られるものではない
が、１〜９０重量％程度、好ましくは３〜６０重量％程
度であればよい。また、前記したようにＮ−Ｆ結合を有
する化合物が液体のばあいは溶媒を用いずに使用される
こともある。

【０１６６】（Ｂ）負極の表面に担持体が設けられるば
あい （３）負極の表面の一部に、通常、紙、板、金属等に使
用される接着剤やデンプン、ゼラチン、カンテン、ゴム
などの接着剤を用いるかまたは加圧、加熱などの方法に
より圧着することにより担持体を張り付ける。つづいて
前記（１）と同じ方法により、また負極表面の担持体に
前記（１）と同様にして作製されたＮ−Ｆ結合を有する
化合物からなる正極材料を浸漬吸着させる方法によりＮ
−Ｆ結合を有する化合物を担持体を介して付着させる。

【０１６７】（４）負極表面に前記（３）と同じ方法に
より担持体を張り付け、つづいて前記（２）と同じ方法
により、また負極表面の担持体に前記（２）と同様にし
て作製されたＮ−Ｆ結合を有する化合物からなる正極材
料を浸漬吸着させる方法によりＮ−Ｆ結合を有する化合
物を担持体を介して付着させる。

【０１６８】（５）前記（１）または（２）と同様にし
て作製されたＮ−Ｆ結合を有する化合物からなる正極材
料を、担持体に浸漬吸着させるか、もしくは前記ローラ
ーコーティング、ブレードコーティング、スプレーコー
ティング、ハケ塗り、ヘラ塗り、コテ塗りなどの方法に
より付着させたのち、この担持体を負極に前記（３）の
方法と同様にして張り付ける。溶媒を用いたばあいは、
必要ならば、そののち減圧、もしくは送風、加温などの
方法により溶媒を除去する。また加温して溶融化などさ
せたばあいは、そののち冷却または放冷する。

【０１６９】前記（１）〜（５）の付着方法のほかに、
前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の溶融体または溶液を負
極表面または担持体が設けられた負極表面に流す方法、
真空蒸着を用いる方法などが例示される。

【０１７０】前記（１）〜（５）の方法により負極に付
着させるＮ−Ｆ結合を有する化合物の量は、これに限ら
れるものではないが、０．００１〜１０ｇ／ｃｍ² であ
ることが好ましく、０．０１〜５ｇ／ｃｍ² であること
がさらに好ましい。前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の量
が前記範囲より少ないばあいには、電気容量が小さくな
る傾向があり、一方前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の量
が前記範囲より多いばあいは、内部抵抗が大きくなる傾
向がある。また、前記の方法により付着させたＮ−Ｆ結
合を有する化合物に、さらに同じかまたは異なるＮ−Ｆ
結合を有する化合物を付着させることによりその合計量
を前記範囲としてもよい。

【０１７１】また、前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に導
電剤を１種または２種以上添加することにより内部抵抗
を小さくすることができ、大きな電流を取り出しうる。

【０１７２】Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に好ましく添加
される導電剤としては、黒鉛、アセチレンブラックなど
のカーボンブラック、炭素繊維、ピッチ、タールなどの
炭素；ニッケル粉末、白金粉末などの金属粉末などを例
示することができる。前記導電剤の添加量はＮ−Ｆ結合
を有する化合物に対して１〜５０重量％であることが好
ましく、２〜２５重量％であることがさらに好ましい。
導電剤の量が前記の範囲より少ないと前記の効果を生じ
えない傾向があり、前記範囲より多いと電気容量が減少
する。

【０１７３】また、前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に、
さらに極性化合物を１種または２種以上添加させること
により、内部抵抗のより低い正極を製造しうる正極活物
質をえることができる。

【０１７４】前記極性化合物としては、ジメチルスルホ
ン、炭酸ジメチル、ジフェニルスルホン、メチルフェニ
ルスルホン、１，３−ジオキソラン、γ−ブチロラクト
ン、スルホラン、エチレンカーボナート、炭酸プロピレ
ン、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレン
グリコール、エタノール、メタノール、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、ジ
ニトロベンゼン、トリニトロベンゼン、クロロジニトロ
ベンゼン、フルオロジニトロベンゼン、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ピリジニウム
トリフルオロメタンスルホナート、ピリジニウムテトラ
フルオロボラート、ピリジニウムヘキサフルオロホスホ
ナート、ピリジニウムヘキサフルオロアルセナート、ピ
リジニウムヘキサフルオロアンチモナート、２，６−ジ
クロロピリジニウムテトラフルオロボラート、３，５−
ジクロロピリジニウムテトラフルオロボラート、２，
４，５−トリメチルピリジニウムテトラフルオロボラー
トなどの極性有機化合物、ならびにリチウムトリフルオ
ロメタンスルホナート、リチウムテトラフルオロボラー
ト、リチウムヘキサフルオロホスファート、リチウムヘ
キサフルオロアルセナート、リチウムヘキサフルオロア
ンチモナート、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウ
ム、過塩素酸カリウム、アンモニウムトリフルオロメタ
ンスルホナート、アンモニウムテトラフルオロボラー
ト、アンモニウムクロリド、ナトリウムトリフルオロメ
タンスルホナート、カリウムトリフルオロメタンスルホ
ナート、亜鉛トリフルオロメタンスルホナート、亜鉛テ
トラフルオロボラート、マグネシウムトリフルオロメタ
ンスルホナート、マグネシウムテトラフルオロボラー
ト、水などの極性無機化合物またはこれらの混合物を例
示することができる。

【０１７５】前記好適に用いられる極性化合物の添加量
は、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物重量に対して、０．５〜
６０重量％、好ましくは１〜５０重量％より好ましくは
２〜４０重量％である。前記極性物質の添加量が前記範
囲より少ないと、所期の効果をうることができず、一方
前記範囲より多いと電気容量が減少し、内部抵抗が増加
することになる。

【０１７６】また、本発明のＮ−Ｆ結合を有する化合物
（導電剤、極性化合物そのほかの添加物を含むばあいも
ある）の層としての均質性や負極への粘着性を向上させ
るために、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に、バインダ
ー、粘性剤またはフィルム形成剤などを１種または２種
以上添加することができる。

【０１７７】前記バインダー、粘着剤およびフィルム形
成剤の合計量は、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に対して
０．１〜２０重量％であることが好ましく０．５〜１０
重量％であることがさらに好ましい。前記バインダー、
粘着剤およびフィルム形成剤の合計量が前記範囲より少
ないと所期の効果もうることができず、一方前記範囲よ
り多いと電気容量が減少し、内部抵抗が増加する傾向が
ある。

【０１７８】前記バインダー、粘性剤またはフィルム形
成剤としては、たとえばポリエチレンオキシド、ポリエ
チレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリ
ル、ポリメチルアクリレートなどの高分子材料、ゼラチ
ン、デンプン、天然デンプン、架橋デンプン、メチルセ
ルロース、天然ゴムなどを例示することができる。

【０１７９】負極表面へのＮ−Ｆ結合を有する化合物の
付着状態は、気体を含まず負極表面全体に均一に密着し
ていることが好ましい。

【０１８０】本発明においては、前記の方法により負極
表面に付着させたＮ−Ｆ結合を有する化合物（導電剤、
極性化合物そのほかの添加剤を含むばあいもある）の上
にさらに該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同じかまたは異
なるＮ−Ｆ結合を有する化合物が付着していてもよい。
前記のさらに付着させる前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物
には、前記の導電剤を少なくとも含み、さらに前記の極
性化合物またはそのほかの添加剤を含んでいることが好
ましい。

【０１８１】このようなＮ−Ｆ結合を有する化合物が２
重に設けられた構造（以下、２層構造というばあいもあ
る。また、先に付着させられる層を第１層といい、その
第１層にさらに付着させられる層を第２層というばあい
もある）にすることにより、エネルギー容量が大きく取
り出せる電流値が大きい電池をうることができる。ま
た、この層に少なくとも導電剤が含まれていることによ
り、内部抵抗が低くさらに取り出せる電流値が大きい電
池をうることができる。

【０１８２】前記の第２層のＮ−Ｆ結合を有する化合物
の付着方法としては、前記の第１層の方法と同様にＮ−
Ｆ結合を有する化合物を溶融して付着させる方法または
溶液にして付着させる方法、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物
に導電剤および要すれば、極性化合物またはそのほかの
添加剤を均一混合させ、プレス、ヘラ、コテ、などを用
いる塗布、また溶融体あるいは溶液にて流し込むなどの
方法により所望の形（錠剤状、板状、シート状など）に
成形したのちに、前記第１層であるＮ−Ｆ結合を有する
化合物からなる層に重ね合わせ、必要があれば共にプレ
スする方法などが例示できる。また、そのほかの方法と
しては多孔質体（前記担持体において用いられうるもの
と同じ構造）に前記（１）または（２）と同様の方法に
より、前記の少なくとも導電剤を含むＮ−Ｆ結合を有す
る化合物を溶融化または溶液化させ、該多孔質体に付着
させ、これを前記第１層のＮ−Ｆ結合を有する化合物か
らなる層に重ね合わせ、必要あれば共にプレスする方法
などがあげられる。この方法における多孔質体への前記
の付着の状態は均一含浸状態であることが好ましい。ま
た、ここで用いられる多孔質体としては、導電性の多孔
質体が好ましい。導電性の多孔質体を用いることによっ
て、内部抵抗が低くそのために高電流、高電圧を発生で
きる電池を製造することができ、また正極集電体を用い
ずに電池を構成することもできるという有利な点があ
る。

【０１８３】前記第２層に用いられる多孔質体の構造の
例としては、構成材料が多数の連通孔を有しているたと
えばスポンジ様の構造（前記の担持体のばあいと同じく
以下、スポンジ状という。必ずしも弾性を有している必
要がないのも同じ）、繊維材料を様々な組織でシート状
に形成した構造（前記の担持体のばあいと同じく以下、
繊維構造または繊維構造状という。）などがあげられ、
とくに前記スポンジ状、繊維構造のものが好ましい。前
記スポンジ状多孔質体としては、スポンジ状炭素、スポ
ンジ状ニッケル、スポンジ状白金、スポンジ状銀、スポ
ンジ状鉛などがあげられる。また前記繊維構造状多孔質
体としては、ニッケル、白金、銀などの繊維を焼結して
作製した金属繊維不織布、金属繊維織物、炭素繊維の織
物などを例示することができる。

【０１８４】前記の第２層としてのＮ−Ｆ結合を有する
化合物の量は所望の電気容量などにより決定される。

【０１８５】また、前記第２層に用いられるＮ−Ｆ結合
を有する化合物に添加される導電剤の量は該Ｎ−Ｆ結合
を有する化合物に対して１〜５０重量％であることが好
ましく、２〜２５重量％であることがさらに好ましい。
前記導電剤の添加量が前記の範囲より少ないと前記の効
果を生じえない傾向があり、一方前記の範囲より多いと
電気容量が減少する傾向がある。前記導電剤としては、
前記の第１層に用いうるものと同じものを使用できる。

【０１８６】また、前記第２層に用いられるＮ−Ｆ結合
を有する化合物にはさらに極性化合物を添加されること
が好ましい。前記極性化合物の量は、Ｎ−Ｆ結合を有す
る化合物に対して０．５〜６０重量％であることが好ま
しく１〜５０重量％であることがさらに好ましい。前記
極性化合物の量が前記の範囲より少ないと前記の効果を
生じえない傾向があり、一方前記の範囲より多いと内部
抵抗が上昇し、電気容量が減少する傾向がある。前記極
性化合物としては、前記の第１層に用いうるものと同じ
ものを使用できる。

【０１８７】また、さらに、Ｎ−Ｆ結合を有する化合物
にバインダー、粘性剤またはフィルム形成剤を添加して
もよい。これら用いうる極性物質およびバインダー、粘
性剤またはフィルム形成剤の種類や量は前記の第１層の
Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に添加されるものと同様であ
る。

【０１８８】本発明における電池に用いうる正極集電体
としては、たとえば黒鉛、石墨などのグラファイト、ア
セチレンブラックなどのカーボンブラック、炭素繊維、
ピッチ、タールなどの炭素、白金、金、ニッケル、ステ
ンレススチール、鉄、銅、アルミニウムなどの板、ネッ
ト、パンチングメタル（発泡メタル）、金属繊維網など
が好ましく用いられる。

【０１８９】正極集電体の厚さは、電池の種類により、
適宜選択すればよいが、とくに薄型電池のばあい、これ
らに限られるものではないが、２〜０．０１ｍｍ程度の
ものが適当である。

【０１９０】また、前記多孔質体が導電性の多孔質体で
あるときは、正極集電体が使用されないばあいがある。

【０１９１】また、電流をより多く取り出せる電池とす
るためには、電解質をＮ−Ｆ結合を有する化合物が付着
した負極上表面に均一に吸着させるかまたは浸るように
して使用してもよい。前記電解質としては、通常使用さ
れているものが使用できる。好ましい液体電解質として
は、たとえば過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチル
アンモニウム、リチウムテトラフルオロボラート、リチ
ウムヘキサフルオロホスホナート、リチウムトリフルオ
ロメタンスルホナート、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、
塩化アンモニウムなどを溶解したエチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、スルホラン、γ−ブチロ
ラクトン、１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジメトキシエタン、アセトニトリル、メタノール、エタ
ノール、水またはこれらの混合液などがあげられる。

【０１９２】本発明において用いられるＮ−Ｆ結合を有
する化合物が、Ｎ−フルオロピリジニウム化合物、Ｎ−
フルオロキヌクリジニウム化合物、Ｎ−フルオロ−１，
４−ジアゾニアビシクロ［２，２，２］オクタン化合物
などの塩構造であるばあいは、該Ｎ−Ｆ結合を有する化
合物が電解質の性質を兼備えているので、必ずしも電解
質を用いなくてもよく、また、これらを極性溶媒に溶解
させた溶液を電解質として用いることもできる。

【０１９３】以上の構成材料を適宜通常の方法で電池と
して組み立てればよい。

【０１９４】本発明における電池の型の例としては、薄
型電池、ペーパー電池、ボタン形電池、コイン電池、マ
イクロ電池、単１、単２、単３電池、平形電池、角形電
池などの種々の形状の一次および二次電池などがあげら
れる。

【０１９５】また、本発明によってえらえる電池の用途
としては、これに限られるものではないが、定期券、キ
ャシュカード、ペースメーカー、時計、電卓、電子玩
具、小型ラジオ、電子ライター、カメラ、電子体温計、
医療用機器、グリーティングカード、補聴器、ページャ
ー、電子手帳、キーレスエントリー、ＲＡＭメモリー、
ＩＣメモリー、携帯電話、ノートパソコン、ポータブル
ＡＶ機器、太陽電池のバックアップ、カードなどの電源
などに好適に用いられる。

【０１９６】

【実施例】本発明において用いることのできるＮ−Ｆ結
合を有する化合物の電気エネルギー材料としての特徴を
示すために、まず種々のＮ−Ｆ結合を有する化合物を正
極（このＮ−Ｆ結合を有する化合物は固体電解質を兼用
する。また、このばあい前記正極材料である多孔質体は
用いないで作製した）とする全固体電池をつぎの要領で
作製し、この電池の起電力を測定した。以下、すべての
実験は室温で行った。

【０１９７】参考例１〜８ 表ＩＶ記載のＮ−Ｆ結合を有する化合物をよく粉砕し、
１ｃｍ×１ｃｍの白金板上に約０．１ｍｍの厚さの該化
合物の薄層ができるようにプレスして正極集電体が密着
した正極を作成した。密着性のよい薄層がうまくできな
いばあいには、前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に粘着剤
としてスルホランを約５〜１０重量％程度混合させ前記
と同じ方法で白金板上に薄層を成型した。

【０１９８】つぎに前記薄層の表面上に約１ｃｍ×１ｃ
ｍの表ＩＶ記載の金属板を設け、白金板／Ｎ−Ｆ結合を
有する化合物／該金属板の積層構造体を作製した。

【０１９９】前記積層構造体が充分に密着するように白
金板と前記金属間をピンチコックで挟み、全固体電池を
作製し、電圧計により開回路電圧（起電力）を測定し
た。結果を表ＩＶに示す。

【０２００】

【表２２】

【０２０１】参考例９〜１５ 次に、前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物として、表Ｖ記載
のＮ−フルオロピリジニウム化合物のピリジン環に種々
の置換基を有する化合物を用いたほかは、参考例１〜８
と同じ方法により全固体電池を作製し、電圧計により開
回路電圧（起電力）を測定した。結果を表Ｖに示す。

【０２０２】

【表２３】

【０２０３】表ＩＶおよび表Ｖ記載の結果などにより、
本発明に用いるＮ−Ｆ結合を有する化合物を用いると高
エネルギー密度であり、高起電力を有する電池になり
え、また広い範囲の起電力を有する電池になりうること
がわかる。

【０２０４】さらに、前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物は
環境受容体が高く、また、たとえばＮ−フルオロピリジ
ニウムテトラフルオロボラートの熱分解温度は１９８℃
以上（その他のＮ−Ｆ結合を有する化合物も高熱分解温
度である）と熱安定性が良いために、該Ｎ−Ｆ結合を有
する化合物を用いて製造した電池は広い温度範囲におい
て使用可能であるとともに重金属などを構成成分とする
必要がないので、環境受容性が高いものになりうる。こ
のような優れた性能をもつＮ−Ｆ結合を有する化合物を
多孔質体に含浸させた正極を用いれば、非常に簡便に一
次および二次電池を作製することができる。とくに、フ
レキシブルな一次および二次の薄型電池の作製に有利で
ある。

【０２０５】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限られるものではな
い。

【０２０６】実施例１、２ （Ｎ−Ｆ結合を有する化合物を負極上に塗布した電池の
作製）Ｎ−フルオロピリジニウムテトラフルオロボラー
ト（小野田セメント（株）製）とＬｉＢＦ₄ と３−メチ
ルスルホラン（重量比６０．４：３０．６：９）との均
一の混合物を正極電池材料とし、負極上にヘラを用いて
塗布した後、常法にしたがい、ボタン電池を作製した。
作製した電池の概略部分断面図を図１に示す。

【０２０７】図１において、１は負極端子（ステンレス
スチール製）、２はリチウムを負極活物質とする負極、
３はニッケル網、４は絶縁パッキング、５は正極缶（ス
テンレススチール製）、６はカーボン板（ニラコ（株）
製の品番Ｃ−０７３３２８）、７は正極活物質である。
なお、カーボン板６と正極缶５の間に高い導電性を確保
するためにニッケル網３（直径１２ｍｍ×０．０３ｍ
ｍ）を入れた。

【０２０８】作製した電池の起電力と内部抵抗を測定し
た。結果を表ＶＩに示す。

【０２０９】実施例３ （Ｎ−Ｆ結合を有する化合物を担持体を設置した負極上
へ塗布した電池の作製）Ｎ−フルオロピリジニウムテト
ラフルオロボラートとＬｉＢＦ₄ と３−メチルスルホラ
ン（重量比６０．４：３０．６：９）との均一の混合物
を正極電池材料とし、繊維構造を持つ担持体として旭化
成工業（株）製のベンリーゼクリーンワイプ−Ｐを設置
した負極上にヘラを用いて塗布した後、実施例１、２と
同様に常法にしたがい、ボタン電池を作製した。作製し
た電池の起電力と内部抵抗を測定した。結果を表ＶＩに
示す。

【０２１０】

【表２４】

【０２１１】実施例４、５、６、７、８、９ （負極表面に設けられた担持体に付着処理されたＮ−Ｆ
結合を有する化合物の層の上に該Ｎ−Ｆ結合を有する化
合物と同じかまたは異なるＮ−Ｆ結合を有する化合物が
付着し、それには導電剤が添加されており、前記Ｎ−Ｆ
結合を有する化合物が共に正極活物質となりうる電池の
作製）第１層として表ＶＩＩに示したＮ−フルオロピリ
ジニウム塩と添加物との均一の混合物を加温して溶融さ
せて繊維構造を持つ担持体であるベンリーゼクリーンワ
イプ−Ｐ（直径１８ｍｍ、厚さ０．０６ｍｍ）（旭化成
工業（株）製）に浸漬させたのち、この担持体を放冷さ
せ、負極としてリチウム（直径１６ｍｍ、厚さ０．３８
ｍｍ）の片面上に圧着させた。

【０２１２】さらに第２層として、表ＶＩＩに示した該
Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同じかまたは異なるＮ−Ｆ
結合を有する化合物と添加物の均一な混合物をプレス機
を用いて成形し（０．５ｔ／ｃｍ²、１分間）、直径１
６ｍｍの錠剤をつくり、先の第１層の上にはり合わせ、
第２層側に正極集電体のカーボン板（直径１６ｍｍ、厚
さ０．１ｍｍ）をはり合わせて常法に従い、ボタン電池
を作製した。

【０２１３】なお、高い導電性を確保するために正極集
電体と正極缶との間にニッケル網（直径１２ｍｍ、厚さ
０．０３ｍｍ）を入れた。

【０２１４】作製した電池の概略部分断面図を図２に示
す。図２において、１は負極端子、２はリチウムを負極
活物質とする負極、３はニッケル網、４は絶縁パッキン
グ、５は正極缶、６はカーボン板、８は第１層正極活物
質と担持体、９は第２層正極活物質である。作製した電
池の起電力と内部抵抗を測定した。結果を表ＶＩＩに示
す。また、前記実施例４で作製した電池の２０℃におけ
る１ＭΩの定抵抗放電図を図３に示す。

【０２１５】

【表２５】

【０２１６】

【表２６】

【０２１７】

【発明の効果】本発明によれば、負極にＮ−Ｆ結合を有
する化合物を液状またはペースト状にしたものを種々の
コーティング方法により付着させるため、負極と正極活
物質である該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物との密着性が優
れており、そのためにイオン電導性の向上した、内部抵
抗値が極めて低い電池を製造しうる。また、密着性がよ
いために高屈曲性の要求される薄層型電池としたばあい
においても、屈曲時に負極から正極活物質であるＮ−Ｆ
結合を有する化合物が剥れにくい。また、前記の電池は
負極と該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の接触界面に金属フ
ッ化物からなる皮膜が形成されているために、該接触界
面にて短絡（ショート）を起こすことがなく、該皮膜が
該接触界面に形成されているために自己放電を充分に防
止でき長期間品質が安定しうるものである。また、該Ｎ
−Ｆ結合を有する化合物は電気エネルギー材料として優
れたものであるために高エネルギー密度を有する電池を
製造しうる。また、液状またはペースト状にした正極活
物質である該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物を負極に付着さ
せるために厚さにおいて均質な正極を容易にうることが
できる。

【０２１８】また、本発明によれば、前記Ｎ−Ｆ結合を
有する化合物の層の上に、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物
と同じかまたは異なるＮ−Ｆ結合を有する化合物がさら
に付着し、それには導電剤が添加されているために、さ
らに内部抵抗値が低く、高エネルギー密度を有する電池
を製造しうる。

【０２１９】また、本発明によれば、表面上に担持体が
設けられている負極に、該担持体を介して該負極にＮ−
Ｆ結合を有する化合物を付着処理することにより、該Ｎ
−Ｆ結合を有する化合物が担持体を貫通して負極の表面
に付着しているので該担持体が正極活物質の層を担持し
補強することで薄層型の電池が均一にかつ容易に製造し
うる。

【０２２０】また、本発明によれば、前記担持体が多孔
質体であることにより、前記正極活物質が充分に該担持
体を貫通することができるので、充分な量の正極活物質
を負極表面に密着させることができ、また充分な量の正
極活物質を担持することができ、高エネルギー密度を有
する電池を製造しうる。

【０２２１】また、本発明によれば、前記Ｎ−Ｆ結合を
有する化合物および／または前記導電剤が添加されてい
る、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同じかまたは異なる
Ｎ−Ｆ結合を有する化合物（第２層が設けられない電池
のばあいもある）に極性化合物が添加されていることに
より内部抵抗の低い高起電力を有する電池を製造しう
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１、２で作製した電池の概略部分断面図
である。

【図２】実施例４、５、６、７、８、９で作製した電池
の概略部分断面図である。

【図３】実施例４で作製した電池の２０℃における１Ｍ
Ωの定抵抗放電図である。

【符号の説明】

１ 負極端子 ２ 負極 ３ ニッケル網 ４ 絶縁パッキング ５ 正極缶 ６ カーボン板 ７ 正極活物質 ８ 第１層正極活物質と担持体 ９ 第２層正極活物質

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 10/36 Ｚ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 負極の表面にＮ−Ｆ結合を有する化合物
   が付着しており、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活
   物質となりうる電池。
2. 【請求項２】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の層の上
   に、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同じかまたは異なる
   Ｎ−Ｆ結合を有する化合物がさらに付着し、それには導
   電剤が添加されており、前記両Ｎ−Ｆ結合を有する化合
   物が共に正極活物質となりうる請求項１記載の電池。
3. 【請求項３】 表面上に担持体が設けられている負極
   に、該担持体を介して該負極にＮ−Ｆ結合を有する化合
   物を付着処理することにより、該Ｎ−Ｆ結合を有する化
   合物が担持体を貫通して負極の表面に付着しており、該
   Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活物質となりうる電
   池。
4. 【請求項４】 Ｎ−Ｆ結合を有する化合物をその一部ま
   たは全部に付着処理された担持体が、該Ｎ−Ｆ結合を有
   する化合物が負極の表面に直接接するように張り付けら
   れており、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物が正極活物質と
   なりうる電池。
5. 【請求項５】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物の層の上
   に、該Ｎ−Ｆ結合を有する化合物と同じかまたは異なる
   Ｎ−Ｆ結合を有する化合物がさらに付着し、それには導
   電剤が添加されており、前記両Ｎ−Ｆ結合を有する化合
   物が共に正極活物質となりうる請求項３または４記載の
   電池。
6. 【請求項６】 前記担持体が多孔質体である請求項３、
   ４または５記載の電池。
7. 【請求項７】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に極性化
   合物が添加されている請求項１、３、４または６記載の
   電池。
8. 【請求項８】 前記Ｎ−Ｆ結合を有する化合物および／
   または前記導電剤添加Ｎ−Ｆ結合を有する化合物に極性
   化合物が添加されている請求項２、５または６記載の電
   池。