CN100474661C - 涂布有电解液可混溶的聚合物的隔膜及使用该隔膜的电化学器件 - Google Patents

涂布有电解液可混溶的聚合物的隔膜及使用该隔膜的电化学器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供在其一个或两个表面涂布有溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物的隔膜，以及包含该隔膜的电化学器件。此外，本发明提供生产电化学器件的方法，该方法包括以下步骤：(a)将溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物涂布在隔膜的一个或两个表面；(b)将步骤(a)制备的隔膜插于阴极和阳极之间以组装电化学器件；和(c)将液相电解液注入到步骤(b)产生的电化学器件中。通过本发明方法生产的电化学器件，例如锂二次电池，具有改进的安全性并且使电池性能的退化最小化。

Description

涂布有电解液可混溶的聚合物的隔膜及使用该隔膜的电化学器件
技术领域
本发明涉及涉及一种隔膜，其中可溶于液相电解液的聚合物被涂布在隔膜的一个或两个表面以改进电池安全性和防止电池性能的退化，还涉及包含该隔膜的电化学器件和生产该电化学器件的方法。
背景技术
近来，在能量储存技术方面有着越来越强的关注。随着电池的应用被扩展到用于储存移动电话、可携式摄像机、笔记本电脑，个人电脑和电动汽车中的能源，针对各种应用不断努力研究和开发电池。从这一点来看，电化学器件领域受到最大的关注，其中焦点集中在可充电/放电的二次电池的开发上。最近，为改进这些电池的容量、密度和比能，正在进行设计新电极和电池的研究开发。
在目前使用的二次电池中，开发于20世纪90年代早期的锂二次电池由于此常规电池如Ni-MH电池，N-Cd电池，硫酸铅电池等具有高操作电压和大得多的能量密度的优点而倍受关注。然而，这种锂二次电池的缺点在于使用有机电解液可能导致电池燃烧和爆炸等安全方面的问题，而且生产这种电池的方法复杂。近来的锂离子聚合物电池克服锂二次电池的上述缺点，并被认为是下一代电池中的一种。然而，与锂离子二次电池比较，锂离子聚合物电池容量相对较低。特别是当其处于低温时，放电容量不足。因此，迫切需要改进这一问题。
评价和保证电池安全性是极其重要的。最重要的考虑是在错误操作电池时该电池不会对使用者造成损害。出于该目的，电池的安全标准严格限制电池的着火和爆炸。因此，目前提出了解决电池安全问题的许多方法。
作为电池安全性更基本的解决方案，尝试使用聚合物电解液。
根据其中使用的电解液，锂二次电池被划分为锂离子液体电池、锂离子聚合物电池和锂聚合物电池，其分别使用液相电解液、凝胶型聚合物电解液和固体聚合物电解液。通常电池安全性按照液相电解液<凝胶型聚合物电解液<固体聚合物电解液的顺序提高，但电池的性能按此顺序下降。因此众所周知由于这种不佳的电池性能，使用固体电解液的电池还没有被商品化。最近，日本的索尼公司(US专利No.6,509,123B1)和三洋电器公司(日本专利公开No.2000-299129)通过它们各自独特的方法开发了凝胶型聚合物电解液，并生产了包含该电解液的电池。
上述提到的这些电解液和电池的特性在下文中简要描述。
日本索尼公司的电池使用聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)作为聚合物，和LiPF6的碳酸亚乙酯(EC)和碳酸亚丙酯(PC)溶液作为电解液。聚合物和电解液被添加到碳酸二甲酯(DMC)溶剂，然后该混合物被涂布到电极表面上，随后DMC挥发，从而产生电极上具有凝胶型聚合物的结构。然后，为防止电流短路，将上述结构与基于聚烯烃的隔膜缠在一起，从而提供电池。
同时，就日本三洋电器公司而言，利用阴极(正电极)，阳极(负电极)和基于聚烯烃的隔膜，通过缠绕方法首先生产电池。聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)和引发剂与合适的有机碳酸酯混合，然后，所述生成的混合物被注入先前形成的电池中。注入的混合物在适宜条件下交联，从而形成凝胶型聚合物电解液。在这种情况下，凝胶型聚合物电解液的特征在于其在电池装配后在电池内内部形成。
然而，已知制备上述两种凝胶型聚合物电解液的方法很复杂，不利于大量生产。此外，上述方法遇到改进电池性能和安全性的限制。就是说，存在的问题是聚合物例如PVDF-HFP，PVDF或PMMA的含量将导致电池安全性的改进，但是也产生电池性能的退化。
附图简述
图1显示其上涂布电解液可溶性聚合物的本发明的隔膜(separator)通过注射电解液而被溶解，以形成均匀分布在电极和隔膜上的高粘性电解液。
图2是显示电解液的粘性和离子电导率随着电解液可溶性聚合物浓度变化而变化的图。
图3显示实施例1中生产的电解液可溶性聚合物(氰乙基普鲁兰多糖)涂布的隔膜被电解液可湿性的测试结果。
图4显示实施例2中生产的电解液可溶性聚合物(氰乙基聚乙烯醇)涂布的隔膜被电解液可湿性的测试结果。
图5显示比较例1中生产的电解液不可溶性聚合物(PVDF-HFP)涂布的隔膜被电解液可湿性的测试结果。
发明公开
上述先前的凝胶型聚合物电解液是那些含有由于其生产方法的特性而不溶于电解液的凝胶型聚合物的电解液。
然而，本发明人发现当使用包含如下步骤：将电解液可溶性聚合物涂布在隔膜材料的一个或两个表面以生产隔膜，将隔膜插入阴极和阳极之间以组装电池，然后将电解液注入电池中的方法时，涂布在隔膜上的电解液可溶性聚合物可以在电池组装后溶解在电解液中，以产生接近于液相的凝胶电解液或高粘性液相电解液，并且该高粘性电解液可以通过除直接注入高粘性电解液之外的方法注入常规的低粘性电解液而容易地形成。此外，本发明人还发现在包含这种高粘性电解液的电池中，与包含液相电解液的电池相比电池的安全性得到改进，而电池性能的退化被最小化，这与先前的包含凝胶型聚合物电解液的电池不同。根据以上发现，对本发明进行了完善。
在一个方面，本发明提供在其一个或两个表面涂布有溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物的隔膜，以及包含该隔膜的电化学器件。
在另一个方面，本发明提供生产电化学器件的方法，该方法包括以下步骤：(a)将溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物涂布在隔膜的一个或两个表面；(b)将步骤(a)制备的隔膜插入阴极和阳极之间以生产电化学器件；和(c)将液相电解液注入到步骤(b)产生的电化学器件中。
下文中，将详细描述本发明。
在本发明中，由于在电解液被注入到电池内之后被溶解的电解液可溶性聚合物，即官能聚合物被涂布在隔膜的一个或两个表面，电解液可溶性聚合物通过在组装电池后注入电解液而溶解以形成电解液(参见图1)。该电解液以接近于液态的凝胶态或高粘性液态存在，并组合了先前的液体型和凝胶型电解液的所有优点。
由于上述的特性，高粘性电解液不仅可以实现电池安全性的改善，而且防止电池性能的退化，上述高粘性电解液由以下方法形成：涂布在隔膜一个或两个表面的本发明电解液可溶性聚合物通过注入电解液而被溶解。
首先，本发明由于高粘性电解液而改善了电池安全性，所述高粘性电解液由将涂布在隔膜的一个或两个表面的电解液可溶性聚合物通过注入电解液而溶解的方法形成。即，由于恶劣条件例如过充电和高温存储引起阴极结构分解产生的氧，将不与具有高反应性的常规电解液反应，而是与本发明具有较高粘性的电解液反应，使得电极与电解液之间的反应性可以被降低以便降低热的产生，从而改善电池安全性。此外，通过涂布在本发明隔膜表面的电解液可溶性聚合物的极性基团，电极与隔膜之间的粘着增强，使得电池的结构安全性保持较长时间。
其次，本发明可以通过高粘性电解液防止电池性能的退化，所述高粘性电解液由通过注入电解液溶解涂布在隔膜的一个或两个表面的电解液可溶性聚合物的方法而形成。即，溶解在电化学器件装配后注入的电解液中的电解液可溶性聚合物形成如上所述的高粘性电解液，其随着粘性的增加而显示离子电导率的降低可以忽略不计。因此，高粘性电解液显示等于早先的液相电解液的离子电导率，从而使电池性能的降低降至最小。
此外，所述高粘性电解液可以均匀地渗透和分布在整个电池内部中，包括电池两个电极的表面和孔，电池的电极活性材料的表面，和隔膜的表面和孔。因此，转移锂离子的电池反应可以在整个电池内部发生，从而预期电池性能的改善。而且，涂布在本发明隔膜上的电解液可溶性聚合物具有优异的电解液亲合力，可以增强隔膜被电解液的可湿性，从而预期电池性能改进。
第三，高粘性电解液，其由涂布在本发明隔膜一个或两个表面的电解液可溶性聚合物通过注入电解液而被溶解的方法形成，因为其可以通过注入常规的低粘性电解液而无需直接注入高粘性电解液而生产，从而具有容易制造的优点。
根据本发明，涂布在隔膜一个或两个表面的聚合物不特别限制，只要其可溶于电解液。电解液可溶性聚合物的溶解度参数大于18[J1/2/cm3/2]，并优选18.0到30[J1/2/cm3/2]。这是因为溶解度参数小于18[J1/2/cm3/2]的聚合物不溶解在电池的常规电解液中。
此外，电解液可溶性聚合物的介电常数优选尽可能高。盐在电解液中的离解度取决于电解液溶剂的介电常数。因此，电解液可溶性聚合物介电常数的增加可以导致盐在本发明由聚合物溶解而形成高粘性电解液中离解度的增加。可被用于本发明的电解液可溶性聚合物的介电常数范围为1.0到100(测量频率＝1kHz)，并优选大于10。
作为电解液可溶性聚合物，优选使用具有氰基(-CN)，丙烯酸根或醋酸根基团的聚合物，其例子包括但是不限于，含有氰基的聚合物，普鲁兰多糖，醋酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，醋酸丙酸纤维素，聚乙二醇，甘醇二甲醚，聚乙二醇二甲醚，聚乙烯基吡咯烷酮或其混合物。特别地，所述含氰基的聚合物是优选的，其例子包括但是不限于，氰乙基普鲁兰多糖，氰乙基聚乙烯醇，氰乙基纤维素，氰乙基蔗糖等等。此外，具有上述性质的任何材料可以单独使用或组合使用。
具有高介电常数的电解液可溶性聚合物优选以厚度从0.01μm到100μm涂布在隔膜的一个或两个表面。如果电解液可溶性聚合物以厚度小于0.01μm涂布，其改善电池安全性的效果和防止电池性能退化的效果将会不足，并且如果聚合物以厚度大于100μm涂布，则需要长时间使其溶解在电池中。
根据本发明作为其上涂布有具有高介电常数的电解液可溶性聚合物的隔膜，可以使用本领域常规的隔膜。然而，优选使用具有孔的多孔基质。这是因为存在多个待填充电解液的孔可以容易地使离子迁移，导致电池性能的改善。隔膜材料的例子包括但是不限于聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚酯，聚缩醛，聚酰胺，聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚醚醚酮，聚醚砜，聚苯醚，聚苯硫，聚乙烯萘，聚偏二氟乙烯，聚环氧乙烷，聚丙烯腈，聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，聚乙烯，聚丙烯或其组合。此外，也可以使用其它的聚烯烃化合物。
隔膜可以是织物或膜形式。至于织物，其优选是形成多孔网的无纺布，其是由长丝纤维制成的纺粘或熔喷织物。
尽管隔膜的孔径大小和孔隙度没有特别限定，优选孔隙度范围为5-95％和孔径大小(直径)范围为0.01-10μm。如果孔径大小和孔隙度分别小于0.01μm和小于5％，所述电池性能由于电解液移动的减少而退化。如果孔径大小和孔隙度分别超过10μm和95％，则难以保持隔膜的机械性能，而阴极和阳极内部短路的可能性将要增加。此外，隔膜的厚度没有很大的限制，但是优选范围为1-100μm，和更优选5-50μm。隔膜厚度小于1μm，其难以保持隔膜的机械性能，隔膜厚度大于100μm，隔膜将作为电阻层。
包含其上涂布有电解液可溶性聚合物的隔膜的电化学器件可以通过本领域公知的常规方法制造。在一个实施方案中，电化学器件通过包含以下步骤的方法制造：(a)在隔膜的一个或两个表面涂布电解液可溶性聚合物并干燥该涂布的聚合物；(b)将步骤(a)制造的隔膜插入到阴极和阳极之间以组装电化学器件；和(c)将液相电解液注入到步骤(b)制造的电化学器件。
1)涂有电解液可溶性聚合物的隔膜可以通过本领域公知的常规方法制造。在其一个实施方案中，电解液可溶性聚合物溶解在合适的溶剂中，然后聚合物溶液被涂布在隔膜的一个或两个表面并通过挥发溶剂而干燥。
尽管所述溶剂不特别限于任何溶剂，优选使用具有类似于待用电解液可溶性聚合物的溶解度参数和比待用电解液可溶性聚合物的沸点低的溶剂。这是因为这种溶剂均匀地与聚合物混合并可以在随后的阶段容易地除去。可被用于本发明的溶剂的例子包括但是不限于丙酮，四氢呋喃，二氯甲烷，氯仿，二甲基甲酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，环己烷，水或其混合物。
涂布在隔膜上的电解液可溶性聚合物的量可以视电池性能和安全性而选择。
聚合物溶液可以通过本领域公知的常规涂布方法涂布在隔膜上。涂布方法的优选的例子包括浸渍涂布，模压涂布(die coating)，辊式涂布(roll coating)，刮刀涂布(comma coating)或其组合。
2)如上所述制造的隔膜插入在阴极和阳极之间以便组装电化学器件。
作为将本发明的其上涂布有电解液可溶性聚合物薄膜的隔膜应用到电池的方法，不仅可以在隔膜和电极之间使用缠绕方法而且可以使用叠层和折叠方法。优选本发明的其上涂布有电解液可溶性聚合物的隔膜可以附着到电极上。隔膜和电极之间的粘着很大程度取决于涂在隔膜上聚合物的物理性质。特别地，因为聚合物显示极性增加和玻璃态转化温度(Tg)或熔解温度(Tm)降低，本发明的隔膜将容易地附着到电极上。
3)当电解液被注入通过在阴极和阳极之间插入涂布电解液可溶性聚合物的隔膜而组装的电化学器件，涂布在隔膜上的电解液可溶性聚合物通过注入电解液而溶解以形成本发明的高粘性电解液，如图1所示。
如上所述组合早先的液体型和凝胶型电解液优点的本发明的电解液不仅可以均匀地渗透存在于两个电极表面上的孔，电极活性材料之间的孔，而且可以渗透隔膜的表面或孔，如图1所示。这可以提供电池安全性和性能的改进。
在涂布在隔膜上的电解液可溶性聚合物溶解在液相电解液之后形成的本发明的高粘性电解液，基于液相电解液被引入到电池之前的液相电解液的组成，含有电解液可溶性聚合物的量大于0.01wt％，更优选0.01wt％到20wt％。如果包含的电解液可溶性聚合物量大于20wt％，则电解液溶解需要太长时间，使得溶解不能在所需的时间之内完成，从而引起电池性能退化。
此外，在25℃高粘性电解液的粘性优选比通过液相电解液溶解电解液可溶性聚合物之前的电解液高至少为0.01cP。
通过上述方法制备的电化学器件包括所有其中发生电化学反应的器件。这种器件具体的例子包括初级电池和二次电池，燃料电池，太阳能电池和电容器。特别地，在二次电池中，锂二次电池，包括锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池和锂离子聚合物二次电池是优选的。
用于本发明的阴极可以制备成以下的形式，其中阴极活性材料根据常规方法结合到正极集电器。阴极活性材料的非限制例子包括本领域公知的常规阴极活性材料，其可被用于早先的电化学器件的阴极，以及锂吸附材料，例如锂氧化锰，锂氧化钴，锂氧化镍或其组合形成的复合氧化物。正极集电器非限制的例子包括铝箔，镍箔或其组合。
此外，用于本发明的阳极可以制备成以下形式，其中阳极活性材料以和制备阴极同样的方法结合到负极集电器。阳极活性材料非限制的例子包括本领域公知的常规的阳极活性材料，其可被用于早先的电化学器件的阳极，以及锂吸附材料，例如锂合金，碳，石油焦，石墨或其它的碳。负极集电器非限制的例子包括铜箔，金箔，镍箔，铜合金箔或其组合。
用于本发明的液相电解液的例子包括但是不限于，能被用作早先的电化学器件的电解液的本领域公知的常规电解液，以及例如通式A+B-的盐溶解或离解在选自碳酸亚丙酯(PC)，碳酸亚乙酯(EC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸二甲酯(DMC)，碳酸二丙酯(DPC)，二甲亚砜，乙腈，二甲氧基乙烷，二乙氧基乙烷，四氢呋喃，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，碳酸酯甲乙酯(EMC)，γ-丁内酯和其混合物的有机溶剂中形成的电解液，其中A+包含选自碱金属阳离子的离子，例如Li+，Na+和K+和其组合，B-包含选自阴离子的离子，例如PF6 -，BF4 -，Cl-，Br-，I-，ClO4 -，ASF6 -，CH3CO2 -，CF3SO3 -，N(CF3SO2)2 -，和C(CF2SO2)3 -和其组合。
此外，本发明提供电化学器件，优选锂二次电池，其包括(a)阴极，(b)阳极，(c)隔膜和(d)液相电解液，其中隔膜具有涂布在隔膜一个或两个表面的可溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物。
在这种情况下，所述隔膜以本发明的相同方式既作为隔膜也作为电解液。
本发明的最佳实施方式
以下本发明将通过实施例更详细地描述。但是，应该理解这些实施例只作为说明性的目的，而不是意图限制本发明的范围。
参考实施例1：测量其中已经溶解了电解液可溶性聚合物的电解液的粘性和离子电导率
测量随着电解液中电解液可溶性聚合物浓度的变化，电解液粘性和离子电导率的变化。氰乙基普鲁兰多糖被用作电解液可溶性聚合物，浓度1M的LiPF6的EC/PC/DEC的3/2/5(重量比)混合物被用作电解液。电解液中氰乙基普鲁兰多糖的浓度控制为0wt％，5wt％和10wt％。
测量随着氰乙基普鲁兰多糖浓度变化的电解液粘性和离子电导率的变化，测量结果显示在图2中。如图2所示，已经发现通过溶解少量电解液可溶性聚合物(氰乙基普鲁兰多糖)电解液的粘性被大大地增加，而离子电导率只有极其微不足道的降低。
[实施例1-2：生产涂布电解液可溶性聚合物的隔膜和包含该隔膜的锂二次电池]
实施例1
1-1)生产涂有氰乙基普鲁兰多糖的隔膜
氰乙基普鲁兰多糖(聚合度大约600)被溶解在丙酮中，溶液通过浸渍涂布方法被涂在由聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(PP/PE/PP)组成的三层隔膜的表面上。然后，涂布的聚合物在室温和在100℃热空气干燥以便产生最终的隔膜。涂布在隔膜表面上的电解液可溶性聚合物薄膜的厚度大约1μm。
1-2)生产锂二次电池
(生产阳极)
作为阳极活性材料的碳粉，作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVDF)，和作为导电材料的碳黑被添加到N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂中，添加的量分别为93wt％，6wt％和1wt％，以便产生用于阳极的混合物浆料。混合物浆料被施加在作为负极集电器的10μm厚度的铜(Cu)薄膜上，并干燥产生阳极，该阳极然后被辊压。
(生产阴极)
作为阴极活性材料的94wt％的锂钴复合氧化物，作为导电材料的3wt％碳黑和作为粘合剂的3wt％的PVDF被添加到N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶剂中，以便产生用于阴极的混合物浆料。所述混合物浆料被施加在作为正极集电器的厚度20μm的铝(Al)薄膜上，并干燥产生阴极，该阴极然后被辊压。
(电池装配)
如上所述制造的电极和上述1-1)部分生产的隔膜通过堆积方法组装成电池结构。然后，含有1M六氟磷酸锂(LiPF6)的电解液(碳酸亚乙酯(EC)/碳酸亚丙酯(PC)＝50/50 vol％)被注入所述电池结构，以便产生最终的电池。
实施例2：生产涂有氰乙基聚乙烯醇的隔膜和锂二次电池
用和实施例1同样的方法制造隔膜和锂二次电池，除了使用氰乙基聚乙烯醇代替氰乙基普鲁兰多糖作为电解液可溶性聚合物。
[比较例1-2]
比较例1：生产引入聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)共聚物的隔膜和锂二次电池
用和实施例1同样的方法制造隔膜和锂二次电池，除了使用作为电解液不溶性聚合物的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVDF-HFP)共聚物代替作为电解液可溶性聚合物的氰乙基普鲁兰多糖。
比较例2：生产未引入电解液可溶性聚合物的隔膜和锂二次电池
用和实施例1同样的方法制造锂二次电池，除了使用未涂布电解液可溶性聚合物的三层隔膜(PP/PE/PP)。
实验例1：评估隔膜被电解液的可湿性
本发明涂有电解液可溶性聚合物的隔膜如下所述对其被电解液的可湿性进行评价。
分别使用氰乙基普鲁兰多糖和氰乙基聚乙烯醇作为电解液可溶性聚合物的实施例1和2制造的隔膜用作实验组。此外，比较例1使用PVDF-HFP作为电解液不溶性聚合物制造的隔膜用作对照组。在用于电池的电解液中，使用溶解有1M LiPF6的EC/PC(体积比1:1)电解液，该电解液由于很高的极性和粘性一直很少使用。使用该电解液对隔膜进行点滴试验以便评估隔膜被电解液的可湿性。
测试结果显示，比较例1涂布电解液不溶性聚合物制造的隔膜不完全被电解液润湿(参见图5)。另一方面，发现实施例1和2使用电解液可溶性聚合物制造的隔膜被含有1M LiPF6的EC/PC(体积比1:1)电解液润湿(参见图3和4)。
实验例2：评估锂二次电池的热安全性
按照以下方式评价包含本发明涂有电解液可溶性聚合物的隔膜的锂二次电池的热安全性。
分别包含涂有作为电解液可溶性聚合物的氰乙基普鲁兰多糖和氰乙基聚乙烯醇的隔膜的实施例1和2的锂二次电池被用作实验组。此外，包含未涂有电解液可溶性聚合物的隔膜的比较例2的锂二次电池被用作对照组。
各电池被充电到4.2V，然后拆散，只分离阴极。对所得到的阴极使用差示扫描量热法(DSC)评估直至350℃的热安全性，评估结果显示在以下表1。
测试结果显示，本发明实施例1和2的锂二次电池同比较例2的电池比较具有改进的热安全性(参见表1)。这表明由外部影响例如过充电或高温存储引起阴极结构分解所产生的氧与具有高反应性的常规电解液以外的高粘性电解液反应，使得电极和电解液之间的副反应减少从而降低热量产生。
因此，可以发现，包含使用本发明的涂有电解液可溶性聚合物的隔膜形成的高粘性电解液的锂二次电池在热安全性方面有优异的效果。
[表1]
 
电池 ΔH(J/g)
实施例1 117.3
实施例2 120.3
比较例2 150.4
实验例3：评估锂二次电池的性能
包含本发明涂有电解液可溶性聚合物的隔膜的锂二次电池的性能按照以下方式评价。
包含分别涂有作为电解液可溶性聚合物的氰乙基普鲁兰多糖和氰乙基聚乙烯醇的隔膜的实施例1和2的锂二次电池被用作实验组。此外，包含未涂有电解液可溶性聚合物的隔膜的比较例2的锂二次电池被用作对照组。测量各电池的容量和C-速率，测量结果在以下表2中给出。
如表2所示，其中实施例1和2中隔膜已经涂有电解液可溶性聚合物的锂二次电池与比较例2包含早先的隔膜的电池相比，其性能优异。
[表2]
 
评估项目 实施例1 实施例2 比较例2
初始充电容量(mAh/g) 120.6 115.3 103.7
初始放电容量(mAh/g) 117.2 111.6 99.9
初始效率(％) 97.2 96.8 96.3
C-速率(1C/0.2C) 90.3 89.5 62.2
C-速率(2C/0.2C) 68.1 65.2 17.7

Claims (15)

1.一种隔膜，其中可溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物被涂布在隔膜基质的一个或两个表面上，
其中所述电解液可溶性聚合物为选自以下的至少一种：氰乙基普鲁兰多糖、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素和氰乙基蔗糖。
2.权利要求1的隔膜，其中取决于待使用的液相电解液，电解液可溶性聚合物的溶解性参数范围从18到30[J1/2/cm3/2]，其中所述液相电解液包含在选自碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)和γ-丁内酯的有机溶剂中离解的以下通式(I)的盐：
A+B-  (I)
其中A+包含选自碱金属阳离子的离子和其组合，而B-包含选自阴离子的离子和其组合。
3.权利要求1的隔膜，其中在测量频率为1kHz时，电解液可溶性聚合物的介电常数超过10。
4.权利要求1的隔膜，其中电解液可溶性聚合物以厚度0.01到100μm涂布。
5.权利要求1的隔膜，其中所述隔膜基质是具有孔的多孔结构。
6.权利要求1的隔膜，其中所述隔膜基质由选自以下的至少一种物质制成：聚酯，聚缩醛，聚酰胺，聚酰亚胺，聚醚醚酮，聚醚砜，聚苯醚，聚苯硫，聚乙烯萘，聚乙烯，聚丙烯，聚偏二氟乙烯，聚环氧乙烷，聚丙烯腈和聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
7.权利要求6的隔膜，其中所述聚酯为：聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯或聚碳酸酯。
8.一种电化学器件，含有：
(a)阴极，
(b)阳极，
(c)权利要求1的隔膜，和
(d)液相电解液。
9.权利要求8的电化学器件，其中涂布在隔膜基质上的电解液可溶性聚合物在注入液相电解液后溶解，从而形成电解液的一部分，
其中液相电解液包含在选自碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、二甲亚砜、乙腈、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、碳酸甲乙酯(EMC)和γ-丁内酯的有机溶剂中离解的以下通式(I)的盐：
A+B-  (I)
其中A+包含选自碱金属阳离子的离子和其组合，而B-包含选自阴离子的离子和其组合。
10.权利要求9的电化学器件，其中基于液相电解液被引入到电化学器件前的液相电解液组成，涂布在隔膜基质上的电解液可溶性聚合物在溶于液相电解液后形成的电解液含有0.01-20wt％的电解液可溶性聚合物。
11.权利要求9的电化学器件，其中电解液不仅均匀分布在存在于两个电极表面、电极活性材料之间或电极的孔内，还均匀分布在隔膜的表面和孔内。
12.权利要求8的电化学器件，其中液相电解液包含在选自碳酸亚丙酯(PC)，碳酸亚乙酯(EC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸二甲酯(DMC)，碳酸二丙酯(DPC)，二甲亚砜，乙腈，二甲氧基乙烷，二乙氧基乙烷，四氢呋喃，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，碳酸甲乙酯(EMC)和γ-丁内酯的有机溶剂中离解的以下通式(I)的盐：
A+B-  (I)
其中A+包含选自碱金属阳离子的离子和其组合，而B-包含选自阴离子的离子和其组合。
13.权利要求8的电化学器件，其是锂二次电池。
14.一种生产权利要求8的电化学器件的方法，包括以下步骤：
(a)将溶于液相电解液的电解液可溶性聚合物涂布在隔膜基质的一个或两个表面上，其中所述电解液可溶性聚合物为选自以下的至少一种：氰乙基普鲁兰多糖、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素和氰乙基蔗糖；
(b)将步骤(a)制备的隔膜插于阴极和阳极之间以组装电化学器件；和
(c)将液相电解液注入到步骤(b)产生的电化学器件中。
15.权利要求14的方法，其中在步骤(a)，电解液可溶性聚合物通过选自浸渍涂布、模压涂布、辊压涂布、刮刀涂布和其组合的涂布方法进行涂布。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107293798A (zh) * 2017-07-10 2017-10-24 北京理工大学 氰乙基纤维素膜、氰乙基纤维素凝胶聚合物电解质及其制备方法
CN107293799A (zh) * 2017-07-10 2017-10-24 北京理工大学 氰乙基纤维素甘油醚膜、氰乙基纤维素甘油醚凝胶聚合物电解质及其制备方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4857643B2 (ja) * 2005-04-04 2012-01-18 ソニー株式会社 二次電池
US9269937B2 (en) 2006-04-28 2016-02-23 Lg Chem, Ltd. Method for preparing separator for battery with gel polymer layer
WO2007126242A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-08 Lg Chem, Ltd. Separator for battery with gel polymer layer
US20090291368A1 (en) * 2007-08-17 2009-11-26 Aron Newman Carbon Foam Based Three-Dimensional Batteries and Methods
CN101345295B (zh) * 2008-03-07 2012-07-25 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种锂电池用隔膜的制备方法
CN101894933A (zh) * 2010-08-06 2010-11-24 天津力神电池股份有限公司 一种新型锂离子电池隔膜的制作方法
TWI491096B (zh) * 2010-12-06 2015-07-01 Ind Tech Res Inst 多層電池隔離膜及其製造方法
US9362590B2 (en) * 2010-12-28 2016-06-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Lithium ion secondary battery
US8916283B2 (en) 2011-04-05 2014-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US8771880B2 (en) * 2011-04-05 2014-07-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US8729185B2 (en) 2011-04-05 2014-05-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing 2-cyanoethyl group-containing organic compound
WO2013073288A1 (ja) * 2011-11-14 2013-05-23 日本電気株式会社 リチウムイオン二次電池
KR101650449B1 (ko) * 2012-10-30 2016-08-23 주식회사 엘지화학 바인더 필름을 포함하는 전극조립체 및 그의 제조방법
KR101639020B1 (ko) 2013-01-15 2016-07-12 주식회사 아모그린텍 폴리머 전해질, 이를 이용한 리튬 이차 전지 및 그의 제조방법
CN104919639B (zh) * 2013-01-15 2019-02-01 阿莫绿色技术有限公司 聚合物电解质、利用其的锂二次电池及其制备方法
KR20140133219A (ko) * 2013-05-10 2014-11-19 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 고온안정성 및 성능이 우수한 전해액 조성물 및 이를 포함하는 전기화학소자
DE102013105676A1 (de) 2013-06-03 2014-12-04 Rockwood Lithium GmbH Modifizierte Batterieseparatoren und Lithiummetall-Batterien
CN106415908B (zh) 2014-06-17 2019-02-12 美敦力公司 用于电池的半固体电解质
US10361456B2 (en) * 2014-09-26 2019-07-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrolyte, method of preparing the electrolyte, and secondary battery including the electrolyte
US10333173B2 (en) 2014-11-14 2019-06-25 Medtronic, Inc. Composite separator and electrolyte for solid state batteries
US10587005B2 (en) 2016-03-30 2020-03-10 Wildcat Discovery Technologies, Inc. Solid electrolyte compositions
CN105811007B (zh) * 2016-06-06 2019-08-27 北京师范大学 电解液凝胶、锂硫电池及制备方法
DE102017217669A1 (de) * 2017-10-05 2019-04-11 Robert Bosch Gmbh Kompositmaterial zur Verwendung in elektrochemischer Festkörperelle
KR102234218B1 (ko) 2018-01-09 2021-03-31 주식회사 엘지화학 가스 흡착층을 포함하는 전지케이스
CN112753112B (zh) * 2020-03-04 2023-05-16 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和包含其的电子装置
WO2021174444A1 (zh) * 2020-03-04 2021-09-10 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和包含其的电子装置
CN114606550B (zh) * 2022-04-25 2023-04-11 齐鲁工业大学 生物医用镁合金制品的电解液及表层制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298666A (en) * 1980-02-27 1981-11-03 Celanese Corporation Coated open-celled microporous membranes
US4359510A (en) * 1980-07-31 1982-11-16 Celanese Corporation Hydrophilic polymer coated microporous membranes capable of use as a battery separator
JPH0896788A (ja) * 1994-09-26 1996-04-12 Mitsubishi Cable Ind Ltd セパレータ及びＬｉ二次電池
JPH08287951A (ja) * 1995-04-10 1996-11-01 Ricoh Co Ltd 非水電解質二次電池
US5681357A (en) * 1996-09-23 1997-10-28 Motorola, Inc. Gel electrolyte bonded rechargeable electrochemical cell and method of making same
US5853916A (en) * 1996-10-28 1998-12-29 Motorola, Inc. Multi-layered polymeric gel electrolyte and electrochemical cell using same
US6472105B2 (en) * 1997-11-19 2002-10-29 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Bonding agent for cells and cell using the same
KR19990043695A (ko) * 1997-11-29 1999-06-15 전주범 리튬 전지용 분리막의 제조 방법
JP3220675B2 (ja) * 1998-03-11 2001-10-22 シャープ株式会社 電池の製造方法
JPH11273738A (ja) * 1998-03-19 1999-10-08 Sony Corp 非水電解液二次電池
US6509123B1 (en) * 1999-09-30 2003-01-21 Sony Corporation Gel electrolyte and gel electrolyte cell
US6733925B2 (en) * 2000-02-08 2004-05-11 Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution secondary battery with electrodes having a specific thickness and porosity
US6656633B2 (en) * 2000-07-26 2003-12-02 Zeon Corporation Binder for electrode for lithium ion secondary battery, and utilization thereof
JP2002110237A (ja) * 2000-08-17 2002-04-12 Samsung Sdi Co Ltd リチウム−硫黄電池用正極活物質組成物、その製造方法及びリチウム−硫黄電池
EP1394886A1 (en) * 2001-05-10 2004-03-03 Nisshinbo Industries, Inc. Polymer gel electrolyte-use composition and method of pouring non-aqueous electrolyte solution
KR100414357B1 (ko) * 2001-07-13 2004-01-07 주식회사 네스캡 전도성 고분자를 코팅한 금속산화물 전기화학의사커패시터의 전극 및 이의 제조방법
TW543225B (en) * 2002-04-11 2003-07-21 Ind Tech Res Inst Manufacturing method of rechargeable polymer cell
KR100508578B1 (ko) * 2003-12-30 2005-08-17 주식회사 엘지화학 안전성이 향상된 전기 화학 소자 및 이의 제조 방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107293798A (zh) * 2017-07-10 2017-10-24 北京理工大学 氰乙基纤维素膜、氰乙基纤维素凝胶聚合物电解质及其制备方法
CN107293799A (zh) * 2017-07-10 2017-10-24 北京理工大学 氰乙基纤维素甘油醚膜、氰乙基纤维素甘油醚凝胶聚合物电解质及其制备方法

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Publication number Publication date
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KR20050042456A (ko) 2005-05-09
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TW200527740A (en) 2005-08-16

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