JPH08152701A

JPH08152701A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH08152701A
Application number: JP6319484A
Authority: JP
Inventors: Kazunobu Kato; 和信加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-11-30
Filing date: 1994-11-30
Publication date: 1996-06-11

Abstract

(57)【要約】【目的】予めかぶらされた直接ポジ型感光材料を用いて
超硬調画像を形成する。【構成】予めかぶらされた感光性ハロゲン化銀乳剤、有
機減感剤、ヒドラジン誘導体を含む直接ポジ型ハロゲン
化銀写真感光材料を露光後、アスコルビン酸現像剤を含
むｐＨ９．０〜１１．０の現像液で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は予めかぶらされた直接ポ
ジ型ハロゲン化銀乳剤を含む写真感光材料を用いた画像
形成方法に関するものであり、超硬調なポジ画像を作成
する新規な画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感
光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、あらかじめカブリ
を付与されたものであり、ソーラリゼーションあるい
は、ハーシェル効果を利用して、露光によってカブリ核
を破壊することにより、ポジ画像を与えるものである。
直接ポジ用感光材料は、特公昭５０−３９３８号、特公
昭５０−３９３７号に示される様に、減感色素を用いた
高感度な撮影用感材と、特開昭６２−２３４１５６号や
同６１−２５１８４３号に示される様な明室下で取り扱
いえる明室用の感材がある。これらの感材は、ジヒドロ
キシベンゼン現像薬を用いたアルカリ性現像液、例え
ば、リス現像液（例えば、富士写真フイルム（株）のＨ
Ｓ−５）、ラピッドアクセス現像液（例えば、富士写真
フイルム（株）のＬＤ−８３５、ＧＲ−Ｄ₁、あるいは
ＳＲ−Ｄ₁など）を用いて現像処理されてきた。いずれ
もｐＨ１０．５を越える高アルカリ現像液である。これ
らの感材処理システムは、印刷製版用画像作成に好まし
く用いられているが、その用途においては特に画像の硬
調性が求められている。しかしながら、従来は、かぶら
せの程度のコントロールや、かぶらせ剤の種類を選ぶこ
とによって硬調性をコントロールするしか手段がなく、
抜本的な硬調化手段が望まれていた。例えば従来、直接
ポジ型感材は、粒子形成後に還元剤を用いて、表面に、
光漂白可能な程度に還元Ａｇ核を形成する様にカブラセ
を行う。しかしながら、高感度で、高硬調な性能を得る
ためには、カブラセの程度を抑制し、粒子間のカブラセ
を均一にする必要があるが、カブラセの程度を抑制して
感度を高めるとＤmaxが出にくく、又軟調になるという
欠点があった。又Ｄmin を抑制するために、カブラセの
程度を抑えると、Ｄmax が充分出ず、又軟調になるとい
う欠点があった。

【０００３】さらに撮影用の直接ポジ感材においては、
感度を高くする必要があるため、還元剤によるカブラセ
の程度を強くすることができず、そのため、Ａｇ核が微
小で不安定であるという問題があった。

【０００４】一方明室用の直接ポジ感材においては、感
度を低くする必要があるため還元剤によるカブラセの程
度を強くせねばならず、そのため、露光によるＡｇ核の
漂白がされにくく、Ｄmin が高くなるという問題があっ
た。この様な問題に対して、特公昭５０−３９７８号に
は、金化合物を使用することが提案されている。しかし
ながら、金化合物を用いても、Ａｇ核の安定性は不充分
であり、Ｄmin も高くなりやすい欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、予め
かぶらせられた直接ポジ型感光材料を用いて超硬調画像
を作成るす画像形成方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層の予めかぶらされた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と有機減感剤とを含む層を有し、該乳剤層
又はその他の親水性コロイド層にヒドラジン誘導体を含
む直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料をアスコルビン
酸現像薬の存在下でｐＨ９．０〜１１．０の現像液で現
像処理することを特徴とする画像形成方法によって達成
された。

【０００７】本発明の有機減感剤について説明する。有
機減感剤は、特開昭６３−６４０３９号、特開昭６３−
７５７３９号、特開平６−２０８１８９号、あるいは特
開平６−１１８５４７号に記載の有機減感剤を用いるこ
とができる。あるいは、特開平５−２８９２１３号、同
６−５９３７０号、同６−５９３７１号、同６−５９３
７２号、同６−５９３７４号、同６−５１４２２号、同
６−５１４２１号、および同６−５１４２０号、特開昭
６４−４０９４１号、特開平５−１０７６８１号、同５
−１１３６２１号、同５−１２７２９４号、同５−３１
３２９６号、同６−１１８５４４号、同５−１９３９７
号に記載の減感染料を用いることがてきる。

【０００８】特に好ましい有機減感剤は、露光時には有
効な減感剤として作用し、アルカリ性現像液と接触する
と、減感効果が消失するか、あるいはヒドラジン造核剤
による硬調化を実質的に阻害しなくなるものである。そ
のような有機減感剤の１つの例は、少なくとも１つのア
ルカリ解離基を有する有機減感剤であり、露光時には非
解離状態で存在し、強い減感性を有するが、現像液で処
理されアルカリ性になると解離して減感性が弱まる。も
う１つの例が塩基性基を有する有機減感剤であり、露光
時にはその塩基性基はプロトネーション(protonation)
され、共役酸の状態で存在し、強い減感作用を示すが、
現像液中では、プロトンを放出し、減感作用を弱める。

【０００９】アルカリ解離基としては、スルファモイル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ
基などで窒素原子に結合した水素原子が少なくとも１個
存在する基、またはヒドロキシ基が好ましい。また、含
窒素ヘテロ環のヘテロ環を構成する窒素原子上に水素原
子を有する基もアルカリ解離基として好ましい。これら
のアルカリ解離性基は有機減感剤のどの部分に接続して
いてもよく、また２種以上を同時に有していてもよい。
本発明に用いられる有機減感剤の好ましいものとしてと
次の一般式（Ｉ）〜一般式(III) で表わされるものが挙
げられる。但し、一般式（Ｉ）〜一般式(III) に於て表
わされる置換基Ｚ₁、Ｚ₂、Ｔ、Ｐ、Ｑには、少くとも
１つのアルカリ解離性基を有する。一般式（Ｉ）

【００１０】

【化２】

【００１１】式中Ｚ₁は含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、この環には更に置換基を有し
ていてもよい。Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメ
チル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アリール基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルホ基、またはベンゾ縮合
環を表わし、これらは更に置換基を有していてもよい。
ｑは１、２、または３、ｒは０、１、または２を表わ
す。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｚ₁により完成さ
れる含窒素複素環の具体例としては、例えば１，２，４
−トリアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、
１，３，４−チアジアゾール環、テトラアザインデン
環、ペンタアザインデン環、トリアザインデン環、ベン
ゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリジン環、
キノリン環、キナゾリン環、フタラジン環、キノキサリ
ン環、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン環、テトラ
ゾール環、１，３−ジアザアズレン環、などが挙げら
れ、これらの環には更に置換基を有していてもよく、ま
た縮合環を有していてもよい。一般式（II）

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｐ、Ｑは同一又は互いに異なってい
てもよくシアノ基、アシル基、チオアシル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、置換または無置換スルファモイル基、置換ま
たは無置換カルバモイル基、ニトロ基、置換または無置
換アリール基、を表わす。ｎは１，２，３を表わす。
Ｔ、ｒ、ｑは一般式（Ｉ）で説明したものと同意義であ
る。一般式（III)

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｚ₂はケトメチレン環、例えばピラ
ゾロン環、イソオキサゾロン環、オキシインドール環、
バルビツール環、チオバルビツール環、ローダニン環、
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリドン環、２−チオ−２，４
−オキサゾリジンジオン環、２−チオ−２，５−チアゾ
リジンジオン環、チアゾリドン環、４−チアゾロン環、
２−イミノ−２，４−オキサゾリノン環、２，４−イミ
ダゾリンジオン環（ヒダントイン環）、２−チオヒダン
トイン環、５−イミダゾロン環、等を完成するに必要な
非金属原子群を表わす。ｍは１，２，３を表わす。Ｔ、
ｒ、ｑは一般式（Ｉ）で説明したものと同意義である。

【００１７】次に一般式（Ｉ）〜(III) により表わされ
る化合物の具体例を以下に記す。但し、本発明はこれら
のみに限定されるものではない。

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】塩基性基を有する有機減感剤としては、２
級、もしくは３級窒素原子を含む塩基性基を有するもの
が好ましい。直鎖、もしくは窒素原子を含んで環を形成
した塩基性基が用いられる。より具体的には、一般式
（IV）又は（Ｖ）で表わされる有機減感剤が好ましい。

【００２４】

【化１０】

【００２５】式中、Ｚ₁とＺ₂は環形成に必要な原子を
表わし、炭素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、セ
レン原子から選ばれる。Ｚ₁又はＺ₂を含む環は、置換
基を有しても良い。置換基としては、ハロゲン原子
（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、アミノ
基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルホンアミド基、スルホン酸エステル基、リン酸基、
リン酸エステル基、炭酸エステル基が用いられる。Ｚ₁
を含む環は、５〜７員環の不飽和環が好ましく、さらに
縮合環基を有してもよい。特に好ましいのは、ピリジニ
ウム基、キノリニウム基、イソキノリニウム基である。
Ｚ₂を含む環は、５〜７員環の不飽和環が好ましく、さ
らに縮合環基を有してもよい。特に好ましいのは、ピリ
ジン基、キノリン基、イソキノリン基、イミダゾール
基、テトラゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、
ピラゾール基、ピリミジン基、ピラジン基、トリアジン
基であり、これらのベンゾ縮環基である。Ｌは２価の連
結基である。例えば、アルキレン基、アルキニレン基、
アリーレン基、アリレン基、−Ｎ＝ＣＨ−基を有する２
価基である。Ｒ₁とＲ₂は互いに同一でも異なっても良
く、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アミノ基である。Ｒ₁とＲ₂が窒素原
子を含む環を形成してもよい。

【００２６】次に一般式（IV）と（Ｖ）で示される化合
物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】本発明における有機減感剤はハロゲン化銀
１モル当り３×１０^-6モル〜３×１０^-1モル、好ましく
は３×１０^-5モル〜３×１０^-2モル用いるのが望まし
い。

【００３３】本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、
従来知られている種々のヒドラジン化合物がある。例え
ば、特開平２−１２２３６号、同３−１７４１４３号、
同２−１０３５３６号、特願平５−２４６６６４号に記
載の造核剤を用いることができる。特に好ましいヒドラ
ジン誘導体は、一般式（Ｈ）で示されるものである。一
般式（Ｈ）

【００３４】

【化１６】

【００３５】Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表し、置換されていてもよい。Ｇは−ＣＯ−基、−Ｓ
Ｏ₂−基、−ＳＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、チオカルボニ
ル基、イミノメチレン基または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁴)−基を
表し、Ｒ²はＧで置換された炭素原子が少なくとも１つ
の電子吸引基で置換された置換アルキル基を表す。Ｒ⁴
は水素原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはアミノ基を表す。

【００３６】一般式（Ｈ）で表わされる化合物について
さらに詳細に説明する。一般式（Ｈ）において、Ｒ¹で
表わされる脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基である。Ｒ¹で表
わされる芳香族基としては、単環又は２環のアリール基
であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげられる。
Ｒ¹のヘテロ環としては、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和
のヘテロ環であり、これらは単環であってもよいし、さ
らに他の芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成しても
よい。ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳香
族ヘテロ環基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリ
ル基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジ
ル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリン
基、ベンズチアゾリル基を含むものが好ましい。Ｒ¹と
して好ましいのは、芳香族基、含窒素複素環および一般
式（ｂ）で表わされる基である。一般式（ｂ）

【００３７】

【化１７】

【００３８】（式中、Ｘ_bは芳香族基または含窒素複素
環基を表わし、Ｒ_b ¹〜Ｒ_b ⁴は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、またはアルキル基を表わし、Ｘ_bおよびＲ_b ¹
〜Ｒ_b ⁴は可能な場合には置換基を有していてもよい。
ｒおよびｓは０または１を表わす。）Ｒ¹としてより好ましくは芳香族基であり、特にアリー
ル基が好ましい。Ｒ¹は置換基で置換されていてもよ
い。置換基の例としては、例えばアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、置換アミノ基、アリールオキシ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル
基、アルキルおよびアリールオキシカルボニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基などの他、以下の一般式（ｃ）
で表わされる基が挙げられる。一般式（ｃ）

【００３９】

【化１８】

【００４０】式（ｃ）中、Ｙ_cは−ＣＯ−、−ＳＯ
₂−、−Ｐ（Ｏ)(Ｒ_c3) −（式中Ｒ_c3はアルコキシ基、
またはアリールオキシ基を表わす。）または−ＯＰ
（Ｏ)(Ｒ_c3）−を表わし、Ｌは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−
または−ＮＲ_c4−（式中Ｒ_c4は水素原子、アルキル基、
アリール基を表わす。）を表わす。Ｒ_c1およびＲ_c2は水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、
同じであっても異なっても良く、また互いに結合して環
形成しても良い。またＲ¹は一般式（ｃ）を１つまたは
複数個含むことができる。

【００４１】一般式（ｃ）において、Ｒ_c1で表わされる
脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基である。Ｒ_c1で表わされる芳
香族基としては、単環又は２環のアリール基であり、例
えばフェニル基、ナフチル基があげられる。Ｒ_c1のヘテ
ロ環としては、Ｎ、Ｏ、又はＳ原子のうち少なくともひ
とつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環
であり、これらは単環であってもよいし、さらに他の芳
香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘテ
ロ環として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ環
基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリル基、キノ
リニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピラ
ゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル基、ベンズチ
アゾリル基を含むものが好ましい。Ｒ_c1は置換基で置換
されていてもよい。置換基としては、例えば以下のもの
があげられる。これらの基は更に置換されていてもよ
い。例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、ア
ルキルおよびアリールオキシカルボニル基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基などである。これらの基は可能なと
きは互いに連結して環を形成してもよい。

【００４２】一般式（ｃ）におけるＲ_c2で表わされる脂
肪族基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基である。Ｒ_c2で表わされる芳
香族基としては、単環又は２環のアリール基であり、例
えばフェニル基が挙げられる。Ｒ_c2は置換基で置換され
ていてもよい。置換基としては例えば一般式（ｃ）にお
けるＲ_c1と置換基として列挙したものが挙げられる。ま
た、Ｒ_c1とＲ_c2は可能な場合には互いに連結して環を形
成してもよい。Ｒ_c2としては水素原子がより好ましい。
一般式（ｃ）におけるＹ_cとしては−ＣＯ−、−ＳＯ₂
−が特に好ましく、Ｌは単結合および−ＮＲ_c4−が好ま
しい。

【００４３】一般式（ｃ）におけるＲ_c4で表わされる脂
肪族基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基またはアルキニル基である。Ｒ_c4で表わされる芳
香族基としては、単環又は２環のアリール基であり、例
えばフェニル基が挙げられる。Ｒ_c4は置換基で置換され
ていてもよい。置換基としては例えば一般式（ｃ）にお
けるＲ_c1の置換基として列挙したものがあげられる。Ｒ
_c4としては水素原子がより好ましい。

【００４４】一般式（Ｈ）のＧとしては−ＣＯ−基が最
も好ましい。一般式（１）のＲ²は、Ｇで置換された炭
素原子が少なくとも１つの電子吸引基で置換された置換
アルキル基を表わし、好ましくは、２つの電子吸引基で
置換された置換アルキル基を表わす。Ｒ²のＧで置換さ
れた炭素原子を置換する電子吸引基は好ましくはσ_p値
が０．２以上、σ_m値が０．３以上のもので例えば、ハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、ニトロソポリハロアルキル、
ポリハロアリール、アルキルもしくはアリールカルボニ
ル基、ホルミル基、アルキルもしくはアリールオキシカ
ルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、カルバモイ
ル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アル
キルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、スルファモイル基、ホス
フィノ基、ホスフィンオキシド基、ホスホン酸エステル
基、ホスホン酸アミド基、アリールアゾ基、アミジノ
基、アンモニオ基、スルホニオ基、電子欠乏性複素環基
を表わす。一般式（Ｈ）のＲ²は特に好ましくはトリフ
ルオロメチル基を表わす。

【００４５】一般式（Ｈ）のＲ¹、Ｒ²、はその中にカ
プラー等の不動性写真用添加剤において常用されている
バラスト基またはポリマーが組み込まれているものでも
よい。バラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対
して比較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アル
コキシ基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキ
シ基、アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことがで
きる。またポリマーとして例えば特開平１−１００５３
０号に記載のものが挙げられる。一般式（Ｈ）のＲ¹、
Ｒ²はその中にハロゲン化銀粒子表面に対する吸着を強
める基が組み込まれているものでもよい。かかる吸着基
としては、チオ尿素基、複素環チオアミド基、メルカプ
ト複素環基、トリアゾール基などの米国特許第４，３８
５，１０８号、同４，４５９，３４７号、特開昭５９−
１９５，２３３号、同５９−２００，２３１号、同５９
−２０１，０４５号、同５９−２０１，０４６号、同５
９−２０１，０４７号、同５９−２０１，０４８号、同
５９−２０１，０４９号、同６１−１７０，７３３号、
同６１−２７０，７４４号、同６２−９４８号、同６３
−２３４，２４４号、同６３−２３４，２４５号、同６
３−２３４，２４６号に記載された基が挙げられる。以
下に本発明に用いられるヒドラジン化合物を列記するが
本発明はこれに限定されるものではない。

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】本発明の一般式（Ｈ）の化合物の添加量と
してはハロゲン化銀１モルあたり１×１０^-6ないし５×
１０^-2モル含有されるのが好ましく、特に１×１０^-5モ
ルないし２×１０^-2モルの範囲が好ましい添加量であ
る。

【００５６】本発明の一般式（Ｈ）の化合物は、適当な
水混和性有機溶媒、例えば、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ルソルブなどに溶解して用いることができる。また、既
に良く知られている乳化分散法によって、ジブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリ
アセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化分散物を作成して用いることもで
きる。あるいは固体分散法として知られている方法によ
って、レドックス化合物の粉末を水の中にボールミル、
コロイドミル、あるいは超音波によって分散して用いる
こともできる。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
ハロゲン化銀乳剤層、またはその他の親水性コロイド層
中に、アミン誘導体、オニウム塩、ジスルフィド誘導
体、およびヒドロキシルアミン誘導体などの造核促進剤
を添加するのが好ましい。

【００５８】本発明に用いられる造核促進剤としては、
アミン誘導体、オニウム塩、ジスルフィド誘導体、又は
ヒドロキシメチル誘導体などがあげられる。アミン誘導
体としては、例えば特開昭６０−１４０，３４０号、同
６２−５０，８２９号、同６２−２２２，２４１号、同
６２−２５０，４３９号、同６２−２８０，７３３号、
同６３−１２４，０４５号、同６３−１３３，１４５
号、同６３−２８６，８４０号等に記載の化合物を挙げ
ることができる。アミン誘導体としてより好ましくは、
特開昭63-124,045号、同63-133,145号、同63-286,840号
等に記載されているハロゲン化銀に吸着する基を有する
化合物、又は特開昭６２−２２２，２４１号等に記載さ
れている炭素数の和が２０個以上の化合物、US４，９７
５，３５４号、EP４５８Ｐ７０６Ａ号等に記載されてい
るエチレン基を有するアミン化合物、特開昭６２−５０
８２９号記載の化合物などが挙げられる。オニウム塩と
しては、ピリジニウム塩、アンモニウム塩またはホスホ
ニウム塩が好ましい。好ましいピリジニウム塩の例とし
ては、特願平５−９７８６６号に記載されている化合物
を挙げることができる。また、好ましいアンモニウム塩
の例としては、特開昭６２−２５０，４３９号、同６２
−２８０，７３３号等に記載されている化合物を挙げる
ことができる。また、好ましいホスホニウム塩の例とし
ては特開昭６１−１６７，９３９号、同６２−２８０，
７３３号等に記載されている化合物を挙げることができ
る。ジスルフィド誘導体としては、例えば特開昭61-19
8,147号記載の化合物を挙げることができる。ヒドロキ
シメチル誘導体としては、例えば米国特許第4,698,956
号、同4,777,118 号、ＥＰ２３１，８５０号、特開昭６
２−５０，８２９号等記載の化合物を挙げることがで
き、より好ましくはジアリールメタクリノール誘導体で
ある。アセチレン誘導体としては、例えば特開平３−１
６８７３５号、特開平２−２７１３５１号等記載の化合
物を挙げることができる。尿素誘導体としては、例えば
特開平３−１６８７３６号記載の化合物を挙げることが
できる。造核促進剤の中では、特にオニウム塩が好まし
い。

【００５９】次に造核促進剤の具体例を示す。但し本発
明は以下の化合物に限定されるものではない。

【００６０】

【化２８】

【００６１】

【化２９】

【００６２】

【化３０】

【００６３】

【化３１】

【００６４】

【化３２】

【００６５】

【化３３】

【００６６】

【化３４】

【００６７】

【化３５】

【００６８】

【化３６】

【００６９】

【化３７】

【００７０】

【化３８】

【００７１】これらの化合物はその種類によって最適添
加量が異なるがヒドラジン化合物１モル当り１．０×１
０^-2モル〜１．０×１０²モル、好ましくは、１．０×
１０^-1モル〜５．０×１０モルの範囲で用いるのが望ま
しい。これらの化合物は、適当な水混和性有機溶媒、例
えば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパ
ノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既に良く知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォス
フェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチル
フタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作成して用いることもできる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、これらの化合物の粉末
を水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波
によって分散して用いることもできる。

【００７２】本発明に用いられるハロゲン化銀はどの組
成でもかまわないが、臭化銀あるいは塩臭化銀が好まし
い。塩臭化銀乳剤を用いる場合は、塩化銀含量は７０モ
ル％以上が好ましく、より好ましくは９０モル％以上で
ある。粒子サイズは０．１０μ〜１．０μ、好ましくは
０．１５μ〜０．４０μである。写真乳剤中のハロゲン
化銀粒子は立方体、八面体のような規則的(regular) な
結晶形を有するものが好ましい。また粒子サイズ分布は
狭い方が好ましく、特に平均粒子サイズ±４０％の粒子
サイズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入
るような、いわゆる単分散乳剤が好ましい。

【００７３】本発明の直接ポジハロゲン化銀乳剤のかぶ
らせ方法は公知の方法によればよく、光あるいは化学的
に処理することによって達成される。かかるカブリ化は
カブリを生じる迄化学増感する等多くの方法で達成され
例えば、サイエンスエトインダストリーフォトグラ
ィック２８、１月、１９５７年、５７〜６５頁に記載の
方法により特に良好な結果が得られる。ハロゲン化銀粒
子は強度の光によりカブラせられ、チオ尿素ジオキサイ
ド又は塩化第一錫の如き還元カブリによりカブラせられ
或いは金又は貴金属化合物でカブラせられる。ハロゲン
化銀粒子のカブリ化に還元剤と、金化合物又は他の銀よ
りも電気的によりポジチブな金属例えばロジウム、白金
又はイリジウムの化合物との組合せを用いることも出来
る。本発明に係る直接ポジ写真乳剤は還元カブリ及び金
カブリを行ったハロゲン化銀粒子即ち還元カブリ剤と金
カブリ剤の双方でカブラせられたハロゲン化銀粒子から
なるものが高感度とＤmin 減少という点で好ましい。か
かる組合せに於て、還元カブリ剤及び金カブリ剤の濃度
を各々低く用いると、化学漂白によりカブリを急速に失
う特性のある独得なカブラせたハロゲン化銀粒子が得ら
れる。一当量の還元剤が一当量のハロゲン化銀を銀還元
することが知られている。漂白によりカブリを急速に失
う特性のあるカブラせたハロゲン化銀粒子を得る為に
は、一当量よりはるかに少い還元カブリ剤を用いる。即
ちハロゲン化銀粒子をカブラせるのに、ハロゲン化銀１
モル当り約０．０６ミリ当量以下の還元カブリ剤を用い
る。一般に、本発明の実施例に於てハロゲン化銀粒子を
カブラせるのにハロゲン化銀１モル当り約０．０００５
〜約０．０６、好ましくは約０．００１〜約０．０３ミ
リ当量の還元カブリ剤を用いる。還元剤の濃度を大にす
ると写真スピードの非常な損失をもたらす。本発明の実
施に用いうる還元カブリ剤の例としてはヒドラジン、フ
ォスフォニウム塩、例えばテトラ（ヒドロキシメチル）
フォスフォニウムクロライド、チオ尿素ジオキサイド
（これらは米国特許第３，０６２，６５１号；同２，９
８３，６０９号に記載あり）；塩化第一錫の如き第一錫
塩（米国特許第２，４８７，８５０号参照）；ポリアミ
ン類、例えばジエチレントリアミン（米国特許第２，５
１９，６９８号参照）；同じくポリアミン類、例えばス
ペルミン（米国特許第２，５２１，９２５号参照）；ビ
ス（β−アミノエチル）サルファイド及びその水溶性塩
（米国特許第２，５２１，９２６号参照）等がある。

【００７４】本発明の実施に用いられる金カブリ剤は、
写真ハロゲン化銀粒子をカブラせるのに用いられる任意
の金塩であって、例えば米国特許第２，３９９，０８３
号、同２，６４２，３６１号明細書に記載されており、
その例としてはカリウムクロロオーライト、カリウム
オーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、
オーリックトリクロライド、ユーオーロスルホベンゾチ
アゾール、メトクロライド等がある。本発明の実施に用
いられる金カブリ剤の濃度は広範囲に変更可能であるが
一般にハロゲン化銀１モル当り約０．００１〜０．０１
ミリモルの範囲内である。カリウムクロロオーレート
が特に好ましい金カブリ剤で、ハロゲン化銀１モル当り
約５mg以下の濃度で、好ましくはハロゲン化銀１モル当
り約０．５〜４mgの濃度で用いられる。金カブリ剤を還
元カブリ剤と組合せて用いる場合、該カブリ剤組合せの
主要部を金カブリ剤とすることが好ましく、一般には金
カブリ剤対還元カブリ剤の比は約１：３〜約２０：１で
あるが約２：１〜２０：１にする場合が屡々である。ハ
ロゲン化銀粒子は先づ還元カブリ剤を用いてカブラせ次
に金カブリ剤でカブラせるのが好ましい。然しながら、
その逆にすることも出来るし又、還元カブリ剤と金カブ
リ剤を同時に用いることも出来る。本発明の実施に当り
ハロゲン化銀粒子は塗布前にカブラせることも出来或い
は塗布してからカブラせることも出来る。ハロゲン化銀
粒子をカブラせる場合の反応条件は広範囲に変更可能で
あるが一般にｐＨは約５〜７、ｐＡｇは約７〜９、温度
は約４０〜１００℃、最も一般的なのは約５０〜７０℃
の範囲である。

【００７５】本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光
材料中には一般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含
有せしめることが出来る。安定剤として例えばトリアゾ
ール類、アザインデン類、第４ベンゾチアゾリウム化合
物、メルカプト化合物、あるいはカドミウム、コバル
ト、ニッケル、マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶
性無機塩を含有せしめても良い。また硬膜剤として例え
ばホルマリン、グリオキザール、ムコクロル酸等のアル
デヒド類、Ｓ−トリアジン類、エポキシ類、アジリジン
類、ビニルスルホン酸等または塗布助剤として例えばサ
ポニン、ポリアルキレンスルホン酸ナトリウム、ポリエ
チレングリコールのラウリル又はオレイルモノエーテ
ル、アミル化したアルキニルタウリン、含弗素化合物
等、を含有せしめてもよい。更にカラーカプラーを含有
させることも可能である。その他必要に応じて増白剤、
紫外線吸収剤、防腐剤、マット剤、帯電防止剤等も含有
せしめることが出来る。

【００７６】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的
で、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニン
（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例え
ばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル類又はポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類、ポリエチレングリコールエステル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポ
リアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類、
シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリ
シドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセ
リド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アル
コールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−
Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、
スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、ア
ルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活
性剤；アルキルアミン塩酸、脂肪族あるいは芳香族第４
級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複
素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカ
チオン界面活性剤を用いることができる。特に本発明に
おいて好ましく用いられる界面活性剤は特公昭５８−９
４１２号公報に記載された分子量６００以上のポリアル
キレンオキサイド類である。

【００７７】本発明に用いるポリアルキレンオキサイド
化合物は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、例え
ばエチレンオキサイド、プロピレン−１，２−オキサイ
ド、ブチレン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエ
チレンオキサイドの少くとも１０単位から成るポリアル
キレンオキサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族ア
ルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体な
どの活性水素原子を少くとも１個有する化合物との縮合
物あるいは二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロ
ックコポリマーなどを包含する。すなわち、ポリアルキ
レンオキサイド化合物として、具体的にはポリアルキレングリコール類ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアルキレングリコールアリールエーテル類ポリアルキレングリコール（アルキルアリール）エーテ
ル類ポリアルキレングリコールエステル類ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレングリコールアミン類ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアルキレングリコールグラフト重合物などを用いることができる。分子量は６００以上である
ことが必要である。ポリアルキレンオキサイド類は分子
中に一つとは限らず、二つ以上含まれてもよい。その場
合個々のポリアルキレンオキサイド類が１０より少ない
アルキレンオキサイド単位から成っていてもよいが、分
子中のアルキレンオキサイド単位の合計は少くとも１０
でなければならない。分子中に二つ以上のポリアルキレ
ンオキサイド類を有する場合、それらの各々は異なるア
ルキレンオキサイド単位、例えばエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドから成っていてもよい。本発明で
用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、好ましくは
１４以上１００までのアルキレンオキサイド単位を含む
ものである。本発明で用いるポリアルキレンオキサイド
化合物の具体例をあげると次の如くである。

【００７８】

【化３９】

【００７９】

【化４０】

【００８０】これらのポリアルキレンオキサイド化合物
をハロゲン化銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の
水溶液としてあるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒
に溶解して、塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟
成の後に乳剤に添加することができる。乳剤に加えずに
非感光性の親水性コロイド層、例えば中間層、保護層、
フィルター層などに添加してもよい。

【００８１】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸
化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等のマット
剤を含むことができる。本発明の写真乳剤には寸度安定
性の改良などを目的として水水溶または難溶性合成ポリ
マーの分散物を含むことができる。例えば、アルキル
（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル等、単独ある
いは組合せで用いることができる。

【００８２】本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチ
ンを保護コロイドとして用い、特にイナートゼラチンを
用いるのが有利である。ゼラチンの代わりに写真的にイ
ナートなゼラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンな
ど）、水溶性合成ポリマー、例えばポリビニルアクリレ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どが用いられる。本発明の新規乳剤は、任意の適当な写
真用支持体、例えば、ガラス、フィルムベース、例えば
セルローズアセテート、セルローズアセテートブチレー
ト、ポリエステル〔例えばポリ（エチレンテレフタレー
ト）〕等が用いられる。

【００８３】次に、本発明に用いられる現像液について
説明する。本発明の現像液の主たる現像主薬はアスコル
ビン酸、またはその誘導体であり、より具体的には一般
式（Ｄ) で表わされる化合物である。本発明の現像液に
は、補助現像主薬を含有してもよく、その中でもｐ−ア
ミノフェノール系現像主薬および／または１−フェニル
−３−ピラゾリドン系の補助現像主薬を含有しているの
が好ましい。一般式（Ｄ）

【００８４】

【化４１】

【００８５】本発明の現像主薬である一般式（Ｄ）の化
合物について詳細に説明する。一般式（Ｄ）において、
Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基（置換基
としては炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基など
を置換基として有するものを含む。）、アシルアミノ基
（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アル
キルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基な
ど）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンスルホニ
ルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルア
ミノ基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（メチル
チオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁、Ｒ₂として
好ましい例として、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を挙
げることができる。

【００８６】Ｐ，Ｑはヒドロキシ基、ヒドロキシアルキ
ル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、スルホ
基、スルホアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、
アルキル基、アルコキシ基、メルカプト基を表すか、ま
たは、ＰとＱは結合して、Ｒ₁、Ｒ₂が置換している二
つのビニル炭素原子とＹが置換している炭素原子と共
に、５〜７員環を形成するのに必要な原子群を表す。環
構造の具体例として、−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−
Ｃ（Ｒ₆)＝、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₇)−、−Ｎ＝、
を組み合わせて構成される。ただしＲ₄，Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇は水素原子、炭素数１〜１０の置換してもよいアル
キル基（置換基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基を挙げることができる）、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基を表す。更にこの５〜７員環に飽和あるいは不飽
和の縮合環を形成しても良い。

【００８７】この５〜７員環の例として、ジヒドロフラ
ノン環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテ
ノン環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾリ
ノン環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシ
ル環などが挙げられ、好ましい５〜７員環の例として、
ジヒドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘキ
セノン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン環、
ウラシル環を挙げることができる。

【００８８】Ｙは＝Ｏ、または＝Ｎ−Ｒ₃で構成される
基である。ここでＲ₃は水素原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基（例えばメチル、エチル）、アシル基（例えば
アセチル）、ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル）、スルホアルキル基（例え
ばスルホメチル、スルホエチル）、カルボキシアルキル
基（例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル）を表
わす。以下に一般式（Ｄ）の化合物の具体例を示すが本
発明はこれに限定されるものではない。

【００８９】

【化４２】

【００９０】

【化４３】

【００９１】

【化４４】

【００９２】

【化４５】

【００９３】この中で、好ましいのは、アスコルビン酸
あるいはエリソルビン酸（アスコルビン酸のジアステレ
オマー）である。一般式（II）の化合物の使用量の一般
的な範囲としては、現像液１リットル当り、５×１０^-3
モル〜１モル、特に好ましくは１０^-2モル〜０．５モル
である。

【００９４】本発明の現像液は、補助現像主薬を含有す
ることが好ましい。

【００９５】補助現像主薬としてジヒドロキシベンゼン
類（例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，３−ジブロモハイドロキン、２，５−ジメチル
ハイドロキノン、ハイドロキノンスルホン酸カリウム、
ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム、カテコー
ル、ピラゾールなど）、３−ピラゾリドン類（例えば、
１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１，５−ジ
フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−
ベンゾチアゾリル）−３−ピラゾリドン、３−アセトキ
シ−１−フェニル−３−ピラゾリドンなど）、３−アミ
ノピラゾリン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノ
フェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ
−ｍ−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリンなど）
およびフェニレンジアミン類（例えば、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
など）等を添加することができる。

【００９６】またさらに、補助現像主薬としてアミノフ
ェノール類を用いても硬調な画像を得ることができる。
アミノフェノール類現像主薬としては４−アミノフェノ
ール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−（Ｎ−
メチル）アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノー
ル、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、Ｎ−
（２′−ヒドロキシエチル）−２−アミノフェノール、
２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−ヒ
ドロキシメチル−４−（Ｎ−メチル）アミノフェノール
やこれらの化合物の塩酸塩や硫酸塩などを挙げることが
できる。

【００９７】これらの補助現像主薬の使用量の一般的な
範囲としては現像液１リットルあたり５×１０^-4モルか
ら０．５モル好ましくは１０^-3モルから０．１モルであ
る。

【００９８】本発明の現像剤には前記必須成分以外に保
恒剤およびアルカリを含むことが望ましい。保恒剤とし
ては亜硫酸塩を用いることができる。亜硫酸塩として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある。これら
の亜硫酸塩の添加量は現像液１リットル当り０．５モル
以下が好ましい。

【００９９】本発明の現像液のｐＨは９．０〜１１．０
である。好ましくは９．５〜１０．５で用いられる。ｐ
Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無
機アルカリ金属塩（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）を用いること
ができる。上記の以外に用いられる添加剤としては、臭
化ナトリウム、臭化カリウムの如き現像抑制剤；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジメチルホルムアミドの如き有機溶剤；ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン、イミダゾール又はその誘導体等の現像促進
剤；メルカプト系化合物、インダゾール系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物
をカブリ防止剤又は黒ポツ(black pepper)防止剤として
含んでもよい。具体的には、５−ニトロインダゾール、
５−ｐ−ニトロベンゾイルアミノインダゾール、１−メ
チル−５−ニトロインダゾール、６−ニトロインダゾー
ル、３−メチル−５−ニトロインダゾール、５−ニトロ
ベンズイミダゾール、２−イソプロピル−５−ニトロベ
ンズイミダゾール、５−ニトロベンズトリアゾール、４
−〔（２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−
２−イル）チオ〕ブタンスルホン酸ナトリウム、５−ア
ミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、メ
チルベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、２−メルカプトベンゾトリアゾールなどを挙げるこ
とができる。これらカブリ防止剤の量は、通常、現像液
１リットル当り０．０１〜１０mmolであり、より好まし
くは、０．０５〜２mmolである。

【０１００】更に本発明の現像液中には各種の有機・無
機のキレート剤を併用することができる。無機キレート
剤としては、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタ
リン酸ナトリウム等を用いることができる。一方、有機
キレート剤としては、主に有機カルボン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機ホスホン酸、アミノホスホン酸及び有
機ホスホノカルボン酸を用いることができる。有機カル
ボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コハク
酸、アシエライン酸、セバチン酸、ノナンジカルボン
酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、マ
レイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等
を挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。

【０１０１】アミノポリカルボン酸としては、イミノ二
酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチ
レンジアミンモノヒドロキシエチル三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、グリコールエーテル四酢酸、１，２−ジ
アミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、その他特開昭５２−２５６３２号、同５５−６７
７４７号、同５７−１０２６２４号、及び特公昭５３−
４０９００号明細書等に記載の化合物を挙げることがで
きる。

【０１０２】有機ホスホン酸としては、米国特許３２１
４４５４号、同３７９４５９１号、及び西独特許公開２
２２７６３９号等に記載のヒドロキシアルキリデン−ジ
ホスホン酸やリサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure) 第１８１巻、Item １８１７０（１９７９
年５月号）等に記載の化合物が挙げられる。アミノホス
ホン酸としては、アミノトリス（メチレンホスホン
酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ア
ミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられるが、その他
上記リサーチ・ディスクロージャー１８１７０号、特開
昭５７−２０８５５４号、同５４−６１１２５号、同５
５−２９８８３号及び同５６−９７３４７号等に記載の
化合物を挙げることができる。

【０１０３】有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０
２５号、同５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５
号、同５５−６５９５６号、及び前述のリサーチ・ディ
スクロージャー１８１７０号等に記載の化合物を挙げる
ことができる。これらのキレート剤はアルカリ金属塩や
アンモニウム塩の形で使用してもよい。これらキレート
剤の添加量としては、現像液１リットル当り好ましく
は、１×１０^-4〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2モルである。

【０１０４】さらに必要に応じて色調剤、界面活性剤、
消泡剤、硬膜剤等を含んでもよい。

【０１０５】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して炭酸塩、ホウ酸及びホウ酸塩（例えばホウ酸、ホウ
砂、メタホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム）特開昭６
０−９３４３３号に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えばアセトオキシム）、フェノー
ル類（例えば５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩）、アルミン酸（例
えばナトリウム塩）などが用いられ、好ましくは炭酸
塩、ホウ酸塩が用いられる。現像処理温度及び時間は相
互に関係し、全処理時間との関係において決定される
が、一般に現像温度は約２０℃〜約５０℃、好ましくは
２５〜４５℃で、現像時間は５秒〜２分、好ましくは７
秒〜１分３０秒である。ハロゲン化銀黒白写真感光材料
１平方メートルを処理する際に、現像液の補充液量は５
００ミリリットル以下、好ましくは４００ミリリットル
以下である。処理液の搬送コスト、包装材料コスト、省
スペース等の目的で、処理液を濃縮化し、使用時に希釈
して用いるようにすることは好ましいことである。現像
液の濃縮化のためには、現像液に含まれる塩成分をカリ
ウム塩化することが有効である。

【０１０６】本発明の定着工程で使用する定着液は、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、必要により
酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸、イミノジ酢
酸、５−スルホサリチル酸、グルコヘプタン酸、タイロ
ン、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロ三酢酸これらの塩を含む水溶液である。
近年の環境保護の観点からは、ホウ酸は含まれない方が
好ましい。本発明に用いられる定着液の定着剤としては
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどであ
り、定着速度の点からはチオ硫酸アンモニウムが好まし
いが、近年の環境保護の観点からチオ硫酸ナトリウムが
使われても良い。これら既知の定着剤の使用量は適宜変
えることができ、一般には約０．１〜約２モル／リット
ルである。特に好ましくは、０．２〜１．５モル／リッ
トルである。定着液には所望により、硬膜剤（例えば水
溶性アルミニウム化合物）、保恒剤（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、pH緩衝剤（例えば、酢酸）、pH調整
剤（例えば、アンモニア、硫酸）、キレート剤、界面活
性剤、湿潤剤、定着促進剤を含むことができる。界面活
性剤としては、例えば硫酸化物、スルフォン化物などの
アニオン界面活性剤、ポリエチレン系界面活性剤、特開
昭５７−６７４０号公報記載の両性界面活性剤などが挙
げられる。また、公知の消泡剤を添加してもよい。湿潤
剤としては、例えばアルカノールアミン、アルキレング
リコールなとが挙げられる。定着促進剤としては、例え
ば特公昭４５−３５７５４号、同５８−１２２５３５
号、同５８−１２２５３６号各公報記載のチオ尿素誘導
体、分子内に３重結合を持つアルコール、米国特許第４
１２６４５９号記載のチオエーテル化合物、特開平４−
２２９８６０号記載のメソイオン化合物などが挙げら
れ、また、特開平２−４４３５５号記載の化合物を用い
てもよい。また、pH緩衝剤としては、例えば酢酸、リン
ゴ酸、こはく酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、グリコール酸、アジピン酸などの有機酸、ホウ
酸、リン酸塩、亜硫酸塩などの無機緩衝剤が使用でき
る。好ましいものとして酢酸、酒石酸、亜硫酸塩が用い
られる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液の持ち込みによる
定着剤のpH上昇を防ぐ目的で使用され、０．０１〜１．
０モル／リットル、より好ましくは０．０２〜０．６モ
ル／リットル程度用いる。定着液のｐＨは４．０〜６．
５が好ましく、特に好ましくは４．５〜６．０の範囲で
ある。また、色素溶出促進剤として、特開昭６４−４７
３９号記載の化合物を用いることもできる。

【０１０７】本発明の定着液中の硬膜剤としては、水溶
性アルミニウム塩、クロム塩がある。好ましい化合物は
水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、カリ明バンなどがある。好まし
い添加量は0.01モル〜0.2 モル／リットル、さらに好ま
しくは0.03〜0.08モル／リットルである。定着温度は、
約２０℃〜約５０℃、好ましくは２５〜４５℃で、定着
時間は５秒〜１分、好ましくは７秒〜５０秒である。定
着液の補充量は、感光材料の処理量に対して６００ml／
m²以下であり、特に５００ml／m²以下が好ましい。

【０１０８】現像、定着処理が済んだ感光材料は、次い
で水洗または安定化処理される。水洗または安定化処理
は、水洗水量は通常ハロゲン化銀感光材料１m²当り、２
０リットル以下で行われ、３リットル以下の補充量（０
も含む、すなわちため水水洗）で行うこともできる。す
なわち、節水処理が可能となるのみならず、自現機設置
の配管を不要とすることができる。水洗水の補充量を少
なくする方法として、古くより多段向流方式（例えば２
段、３段など）が知られている。この多段向流方式を本
発明に適用すれば定着後の感光材料は徐々に正常な方
向、つまり定着液で汚れていない処理液の方に順次接触
して処理されていくので、さらに効率の良い水洗がなさ
れる。水洗を少量の水で行う場合は、特開昭６３−１８
３５０号、同６２−２８７２５２号などに記載のスクイ
ズローラー、クロスオーバーローラーの洗浄槽を設ける
ことがより好ましい。あるいは、また、少量水洗時に問
題となる公害負荷低減のために種々の酸化剤添加やフィ
ルター濾過を組み合わせてもよい。更に、本発明の方法
で水洗または安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。ま
た、少量水洗時に発生し易い水泡ムラ防止および／また
はスクイズローラーに付着する処理剤成分が処理された
フィルムに転写することを防止するために水溶性界面活
性剤や消泡剤を添加してもよい。また、感光材料から溶
出した染料による汚染防止に、特開昭６３−１６３４５
６号記載の色素吸着剤を水洗槽に設置してもよい。ま
た、前記水洗処理に続いて安定化処理する場合もあり、
その例として特開平２−２０１３５７号、同２−１３２
４３５号、同１−１０２５５３号、特開昭４６−４４４
４６号に記載の化合物を含有した浴を感光材料の最終浴
として使用してもよい。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜pH調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防かび剤、アルカノールアミンや界面活性剤を加え
ることもできる。水洗工程もしくは安定化工程に用いら
れる水としては水道水のほか脱イオン処理した水やハロ
ゲン、紫外線殺菌灯や各種酸化剤（オゾン、過酸化水
素、塩素酸塩など）等によって殺菌された水を使用する
ことが好ましいし、また、特開平４−３９６５２号、特
開平５−２４１３０９号記載の化合物を含む水洗水を使
用してもよい。水洗または安定浴温度及び時間は０〜５
０℃、５秒〜２分が好ましい。

【０１０９】本発明に用いられる処理液は特開昭６１−
７３１４７号に記載された酸素透過性の低い包材で保管
することが好ましい。本発明に用いられる処理液は粉剤
および固形化しても良い。その方法は、公知のものを用
いることができるが、特開昭６１−２５９９２１号、特
開平４−８５５３３号、特開平４−１６８４１号記載の
方法を使用することが好ましい。特に好ましくは特開昭
６１−２５９９２１号記載の方法である。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第
３０２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書
などに記載されており、本明細書においては単にローラ
ー搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型
プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程から
なっており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止
工程）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も
好ましい。水洗工程の代わりに安定工程による四工程で
も構わない。

【０１１０】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法等に関しては、特に制限は無く、例え
ば下記箇所に記載されたものを好ましく用いることがで
きる。項目該当箇所１）造核促進剤特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３行目から同第１６頁左上欄１０行目の一般式(II-m)ないし (II-p)及び化合物例II-1ないしII-22 、特開平１−１７９９３９号公報に記載の化合物。２）ハロゲン化銀乳剤特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２行目とその製法から同第２１頁左下欄１４行目、特開平２−１２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁左下欄１２行目、および特願平３−１８９５３２号に記載のセレン増感法。３）分光増感色素特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１３行目から同右下欄４行目、同２−１０３５３６号公報第１６頁右下欄３行目から同第１７頁左下欄２０行目、さらに特開平１−１１２２３５号、同２−１２４５６０号、同３−７９２８号、特願平３−１８９５３２号及び同３−４１１０６４号に記載の分光増感色素。４）界面活性剤特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目から同右下欄７行目、及び特開平２−１８５４２号公報第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目、特願平５−２０４３２５号。５）カブリ防止剤特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１９行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄１行目から５行目、さらに特開平１−２３７５３８号公報に記載のチオスルフィン酸化合物。６）ポリマーラテックス特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。７）酸基を有する化合物特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左上欄１行目。８）マット剤、滑り剤特開平２−１０３５３６号公報第１９頁左上欄１５行可塑剤目から同第１９頁右上欄１５行目。９）硬膜剤特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５行目から同第１７行目。 10) 染料特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１行目から同１８行目の染料、同２−２９４６３８号公報及び特願平３−１８５７７３号に記載の固体染料。 11) バインダー特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目から２０行目。 12) 黒ポツ防止剤米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１８８３２号公報に記載の化合物。 13) モノメチン化合物特開平２−２８７５３２号公報の一般式(II)の化合物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 14) ジヒドロキシ特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から第１ベンゼン類２頁左下欄の記載、及びＥＰ４５２７７２Ａ号公報に記載の化合物。 15) 現像液及び現像方法特開平２−１０３５３６号公報第１９頁右上欄１６行目から同第２１頁左上欄８行目。

【０１１１】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。

【０１１２】

【実施例】

実施例１ハロゲン化銀乳剤の調製５０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モル当り２×１
０^-5の（NH₄)₃RhCl₆の存在下で硝酸銀水溶液と塩化ナト
リウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時に一定の
速度（電位５０mV）で３０分間添加して平均粒子サイズ
０．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した（Ｃｌ組成９
５モル％、分散係数１０％）。この乳剤をフロキュレー
ション法により脱塩を行ない、分散ゼラチンを添加後銀
１モル当り１mgのチオ尿素ジオキサイドおよび０．６mg
の塩化金酸を加え、６５℃で最高性能が得られるまで熟
成しかぶりを生ぜしめ、カブリ停止剤として下記構造式
を有する水溶性減感剤(a)(５×１０^-4モル／モルＡｇ）
を添加した。

【０１１３】

【化４６】

【０１１４】塗布試料の作成得られたハロゲン化銀乳剤の銀１モル当り、表１に示す
ように本発明の有機減感剤、もしくは比較の減感剤Ａを
１×１０^-3モル添加した。ＫＢｒの１０％水溶液を添加
してｐＡｇ＝９．０に調整後、造核促進剤Ａ−２７２
０mg／m²、エチルアクリレートラテックス（５００mg／
m²）、下記ポリエチレンオキシド（１０mg／m²）を添加
後、表１に示すように本発明のヒドラジン誘導体を銀１
モル当り３×１０^-3モル添加し、塗布銀量が２．８ｇ／
m²になるようにポリエステル支持体上に塗布した。

【０１１５】

【化４７】

【０１１６】その上にＰＣ層としてゼラチン０．５ｇ／
m²、エチルアクリレートラテックス１００mg／m²、次の
染料６０mg／m²を塗布し、

【０１１７】

【化４８】

【０１１８】さらにその上にＯＣ層としてゼラチン０．
３ｇ／m²、ポリメチルメタクリレートマット剤（平均粒
子サイズ８μ、単分散）４０mg／m²、不定型シリカマッ
ト剤（平均粒子サイズ３μ）４０mg／m²、１，３−ジビ
ニルスルホニル−２−プロパノール８０mg／m²、２−ヒ
ドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
ナトリウム塩２０mg／m²、次のフッ素系界面活性剤５０
mg／m²、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩８０
mg／m²を塗布した。

【０１１９】

【化４９】

【０１２０】なお、本実施例で使用したポリエステル支
持体は、下記組成のバック層およびバック保護層を有す
る。（バック層）ゼラチン１７０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３２mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム３５mg／m² ＳｎＯ₂／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μm ）３１８mg／m² （バック保護層）ゼラチン２．７ｇ二酸化ケイ素マット剤（平均粒径３．５μm ）２６mg／m² ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム２０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６７mg／m²

【０１２１】

【化５０】

【０１２２】エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μm ）２６０mg／m² １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール１４９mg／m²

【０１２３】性能評価このようにして得られた試料を光学くさびを通して、大
日本スクリーン社製Ｐ−６０７型プリンターで露光した
後、下記組成の現像液と定着液としては富士写真フイル
ム（株）製ＧＲ−Ｆ１と自動現像機ＦＧ−６６０Ｆを用
いて３８℃２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥した。
得られた画像の最高濃度（Ｄmax)と最低濃度（Ｄmin)、
階調γを評価した。階調γ＝（1.5-0.1/｛log(濃度1.5 を与える露光量）−
log(濃度0.1 を与える露光量) ｝

【０１２４】現像液メトール２．５ｇエリソルビン酸ナトリウム３０メタ硼酸ナトリウム７０ＫＢｒ１．０亜硫酸ナトリウム２２水 up to １リットル（ｐＨ＝９．８）

【０１２５】

【表１】

【０１２６】本発明のサンプルは、極めて階調が硬調
で、Ｄmax 高く、Ｄmin の低いポジ画像を与えた。

【０１２７】実施例２比較例である。実施例１の塗布サンプルを同様に露光
後、次の比較の現像液ＡまたはＢで現像処理した。その
結果、いずれの塗布サンプルでも階調は６以下であり、
超硬調画像は得られなかった。（比較の現像液Ａ）水酸化カリウム３５．０ｇジエチレントリアミン−五酢酸２．０ｇ炭酸カリウム１２．０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム４０．０ｇ臭化カリウム３．０ｇハイドロキノン２５．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．０８ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン０．４５ｇ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ−４− （１Ｈ）−キナゾリノン０．０４ｇ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム０．１５ｇエリソルビン酸ナトリウム３．０ｇ水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルとしｐＨを１０．５に合わせる。１リットル

【０１２８】（比較の現像液Ｂ）ハイドロキノン３５．０ｇＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール１／２硫酸塩０．８ｇ水酸化ナトリウム９．０ｇ第三リン酸カリウム７４．０ｇ亜硫酸カリウム９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１．０ｇ３・ジエチル−アミノ−１−プロパノール１５．０ｇ５・メチルベンゾトリアゾール０．５ｇ臭化ナトリウム３．０ｇ水を加えて１リットルｐＨ＝１１．６０に合わせる。

【０１２９】実施例３ハロゲン化銀乳剤の調製５０℃に保ったゼラチン水溶液にクエン酸を加え、チオ
エーテル（HOCH₂CH₂SCH₂CH₂SCH₂CH₂OH) の存在下で、コ
ントロールダブルジェット法により、ＡｇＮＯ₃とハロ
ゲン溶液を６０分間添加し、粒子サイズ０．２４μm の
立方体単分散臭化銀乳剤を調製した。この乳剤をフロキ
ュレーション法により脱塩を行い、その後ゼラチンを加
えて６５℃、ｐＨ６．０に保った後、ホルムアミジンス
ルフィン酸を銀１モル当り０．００８ミリモル加え、そ
の後四塩化金酸を０．０００８ミリモル加えた後、６０
分間熟成した（ｐＡｇは７．２、ｐＨは６．２であっ
た。）、ＫＢｒとリン酸を加えてｐＡｇ９．０、ｐＨ
４．４に設定し、銀核を漂白する状態で、３０分間熟成
した後、ＡｇＮＯ₃とＮａＯＨを加えｐＡｇ７．２、ｐ
Ｈ６．２に設定した後、収納した。塗布サンプルの作成得られたハロゲン化銀乳剤の銀１モル当り１×１０^-3モ
ルの本発明の塩基性基を有する有機減感剤、もしくは比
較の有機減感剤を表２に示すように加え、造核促進剤Ａ
−５４を２０mg／m²、ヒドラジン誘導体として表２に示
した化合物を３×１０^-3モル加え、ポリエステル支持体
上に塗布銀量が２．７ｇ／m²になるように塗布した。

【０１３０】

【化５１】

【０１３１】この上に保護層として、ゼラチン１．２ｇ
／m²、平均粒子サイズ３μの不定型なＳｉＯ₂マット剤
４０mg／m²、メタノールシリカ０．１ｇ／m²及び塗布助
剤として、化合物Ｆで示されるフッ素系界面活性剤とド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、さらに膜のｐＡ
ｇを調整するためにＫＢｒ溶液を添加した保護層を、ハ
ロゲン化銀乳剤層の上に、同時に塗布した。

【０１３２】

【化５２】

【０１３３】これらの感材を実施例１の現像液と定着液
を用い、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＧ６６
０Ｆにて、△Ｄ＝０．１のステップウェッジでセンシト
メトリー露光した後、現像を３４℃３０″の条件で処理
した。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】本発明のサンプルは、超硬調で高いＤmax
とＤmin のポジ画像を与えた。

【０１３６】実施例４比較実験である。実施例３の塗布サンプルを、実施例２
に示した比較現像液ＡとＢで処理したが、いずれのサン
プルでも全く超硬調画像を得ることができなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層の予めかぶら
された感光性ハロゲン化銀乳剤と有機減感剤とを含む層
を有し、該乳剤層又はその他の親水性コロイド層にヒド
ラジン誘導体を含む直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材
料を露光後、アスコルビン酸現像薬の存在下でｐＨ９．
０〜１１．０の現像液で現像処理することを特徴とする
画像形成方法。
【請求項２】アスコルビン酸現像薬と超加成性を有す
る補助現像薬の存在下で現像処理することを特徴とする
請求項１の画像形成方法。
【請求項３】少なくとも１つの塩基性基、又はアルカ
リ解離基を有する有機減感剤を用いることを特徴とする
請求項１の画像形成方法。
【請求項４】ヒドラジン誘導体が一般式（Ｈ）で表わ
されることを特徴とする請求項１の画像形成方法。一般
式（Ｈ）【化１】Ｒ¹は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、置換
されていてもよい。Ｇは−ＣＯ−基、−ＳＯ₂−基、−
ＳＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、チオカルボニル基、イミノ
メチレン基または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁴)−基を表し、Ｒ²は
Ｇで置換された炭素原子が少なくとも１つの電子吸引基
で置換された置換アルキル基を表す。Ｒ⁴は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはアミノ基を表す。