JPH08150617A - 圧縮成形用シート及び該シートを用いた圧縮成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】圧縮成形用シートは、熱硬化性樹脂を主成分と
し、高温硬化型有機過酸化物と中温硬化型有機過酸化物
を含有した熱硬化樹脂組成物がシート状補強材に含浸さ
れ、かつ予備加熱により同組成物が半硬化されてなる成
形用シートであって、前記有機過酸化物のうち少なくと
も高温硬化型有機過酸化物が、半硬化された成形用シー
ト中に同シートを完全硬化するのに足る量残存したもの
である。 【効果】圧縮成形用シートが半硬化状態であるため、該
シートの上に熱硬化性成形材料を積層して、加熱加圧成
形すると、得られた成形品には、シートが置かれた部分
以外に、含浸された樹脂組成物が流れ出したり、熱硬化
性成形材料が加飾シートに滲み出したり、加飾シートに
クラックが発生することなく、所望の外観を呈する成形
品を効率よく得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は圧縮成形用シート、およ
び該シートを用いた圧縮成形品を製造する方法に関する
ものである。圧縮成型用シートは、浴槽、浴槽用壁材、
防水パン、カウンターなどの製造に使用され、特に表面
に模様を有するこれら成形品の製造に好適に使用され
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、この種の模様付き成形品の製造方
法としては、以下に説明するような特開平２−２７９３
１３の方法が知られていた。すなわち、表面模様形成用
粒状物と表面模様形成用樹脂との混合物を表面シートに
塗布し、この混合物塗布層の上に含浸用シートを重ね合
わせて圧縮成形用シートを形成する。ついで、このシー
トをその表面シート側を金型側にして金型にセットする
とともに圧縮成形用シートの上に熱硬化性成形材料を重
ね、金型により加熱圧縮成形を行う。その後、硬化した
成形品から前記表面シートを剥離し、模様付き成形品を
製造する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の製造方法では、圧縮成形用シートに含浸され
ている樹脂が架橋されていないために、圧縮成形用シー
トは軟かく、そのためこのシートに成形材料を重ねて加
熱圧縮成形を行う際に熱硬化性成形材料が圧縮成形用シ
ート表面に滲み出したり、あるいは同シートに含浸され
ている樹脂混合物が成形材料層中へ流れ出したりした。

【０００４】本発明の目的は、上記加熱圧縮成形の際に
圧縮成形用シート表面に熱硬化性成形材料が滲み出すこ
とがなく、また圧縮成形用シートの樹脂混合物が成形材
料層中へ流れ出ることがない圧縮成形用シートを提供す
ること、及び該シートを用いた圧縮成形品の製造方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の圧縮成形用シー
トは、熱硬化性樹脂を主成分とし、高温硬化型有機過酸
化物と中温硬化型有機過酸化物を含有した熱硬化性樹脂
組成物がシート状補強材に含浸され、かつ予備加熱によ
り同組成物が半硬化されてなる成形用シートであって、
前記有機過酸化物のうち少なくとも高温硬化型有機過酸
化物が、半硬化された成形用シート中に同シートを完全
硬化するのに足る量残存していることを特徴としてい
る。

【０００６】本発明の圧縮成形品の製造方法は、金型内
に上記圧縮成形用シートとこの上に熱硬化性成形材料と
を重ねて配し、加熱圧縮成形を行うことを特徴とするも
のである。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いる高温硬化型有機過酸化物と
しては、１０時間半減期温度（Ｔ_{10 h} ）が８０〜１１０
℃の範囲内にあるものが好ましい。Ｔ_10h が８０℃より
低いと、圧縮成形用シートを予備加熱により半硬化させ
る際に高温硬化型有機過酸化物も分解しシートが完全硬
化してしまうおそれがある。一方Ｔ_10h が１１０℃より
高くなると、成形温度が高くなり、そのため成形時の黄
変が生じることがある。

【０００９】上記高温硬化型有機過酸化物の添加量は、
熱硬化性樹脂、共重合性モノマー、及び必要に応じて添
加される低収縮剤樹脂の合計量１００重量部に対して好
ましくは０．０５〜４重量部の範囲、より好ましくは
０．１〜３重量部の範囲、さらに好ましくは０．３〜
１．５重量部の範囲である。添加量が０．０５重量部よ
り少ないと硬化が完了するまでに著しく時間がかかり、
成形品の生産性が悪くなる。逆に添加量が４重量部より
多いとコストが高くつき不利である。

【００１０】上記高温硬化型有機過酸化物として、例え
ば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルシクロ
ヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブチル
パーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカル
ボキシ）ヘキサン、ジエチルエチレングリコールビス
（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、メチルイソブ
チルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレ
イックアシッド、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
オクタン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートが
挙げられる。

【００１１】これらの高温硬化型有機過酸化物はそれぞ
れ単独で用いられても良いし、複数種を混合しても良
い。

【００１２】本発明で用いる中温硬化型有機過酸化物と
しては、１０時間半減期温度（Ｔ_{10 h} ）が３０〜６０℃
の範囲内にあるものが好ましい。Ｔ_10h が３０℃より低
いと圧縮成形用シートのポットライフが著しく短くな
る。一方Ｔ_10h が６０℃より高くなると、１００℃で１
０分程度の予備加熱では半硬化には至らず、シートの生
産性が悪くなる。

【００１３】上記中温硬化型有機過酸化物の添加量は、
熱硬化性樹脂、共重合性モノマー、及び必要に応じて添
加される低収縮剤樹脂の合計量１００重量部に対して好
ましくは０．０５〜４重量部の範囲、より好ましくは
０．１〜２重量部の範囲、さらに好ましくは０．２〜１
重量部の範囲である。添加量が０．０５重量部より少な
いと圧縮成形用シートが半硬化するまでに著しく時間が
かかり、生産性が悪くなる。逆に添加量が４重量部より
多いとコストが高くつき不利になる上に、多量の硬化剤
分子の分解が同時に起こるためシートを半硬化の状態に
制御するのが難しくなる。

【００１４】上記中温硬化型有機過酸化物として、例え
ば、イソブチルパーオキサイド、α−キュミルパーオキ
シネオデカノエート、ジ−３−メトキシブチルパーオキ
シジカーボネート、２，４，４−トリメチルペンチルパ
ーオキシネオデカネート、ジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル）パーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ｏ−シクロベンゾイルパーオキサイ
ド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカー
ボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ジ（メト
キシイソプロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（エ
トキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシネオデカノエート、ジ（３−メチル−３−
メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキ
シルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパー
オキシピバレートが挙げられる。

【００１５】これらの中温硬化型有機過酸化物はそれぞ
れ単独で用いられても良いし、複数種を混合しても良
い。

【００１６】上記高温型有機過酸化物と中温型有機過酸
化物の組み合わせとしては、両者の１０時間半減期温度
の差が３０℃以上ある組み合わせが一般的である。温度
差３０℃以下の組み合わせの場合、樹脂を半硬化させる
ときの条件によっては、高温型有機過酸化物が分解する
恐れがある。

【００１７】本発明の圧縮成形用シート中の熱硬化性樹
脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリ
レート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂のうち少なくと
も１種が用いられる。これらの樹脂はそれぞれ単独で用
いられてもよいし、複数種を混合しても構わない。

【００１８】上記不飽和ポリエステル樹脂は、公知慣用
の方法により、通常、有機ポリオールと脂肪族不飽和ポ
リカルボン酸と、さらに必要に応じて脂肪族飽和ポリカ
ルボン酸および／または芳香族ポリカルボン酸等とを反
応させることにより製造される。

【００１９】上記エポキシアクリレート樹脂は、公知慣
用の方法により、通常、エポキシ樹脂と（メタ）アクリ
ル酸等の反応性二重結合を持つモノカルボン酸とを反応
させて製造される。

【００２０】上記ウレタンアクリレート樹脂としては、
従来公知慣用のものが用いられる。例えば、アルキレン
ジオール、アルキレンジオールエステル、アルキレンジ
オールエーテル、ポリエーテルポリオールまたはポリエ
ステルポリオールなどの有機ポリオールに有機ポリイソ
シアネートを反応させ、さらにヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを反応させて製造される。

【００２１】また、本発明の圧縮成形用シートに用いら
れる熱硬化性樹脂には、必要に応じてスチレン、α−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ジ
アリルフタレート、各種アクリレートモノマー、各種メ
タクリレートモノマーなどの共重合性モノマーを、熱硬
化性樹脂１００重量部に対して０〜８０重量部添加する
ことができる。通常、不飽和ポリエステル樹脂液の場合
は共重合性モノマーが３０〜６０重量％の範囲で含有さ
れる。

【００２２】また、本発明の圧縮成形用シートに用いら
れる熱硬化性樹脂液（熱硬化性樹脂に共重合性モノマー
を加えたもの）には、低収縮剤として、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチレン、
エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルースチレン共
重合体、ポリブタジエン、飽和ポリエステル類、飽和ポ
リエーテル類などのような熱可塑性樹脂を、熱硬化性樹
脂分（熱硬化性樹脂および共重合性モノマーの合計量）
１００重量部に対して０〜１０重量部添加することがで
きる。

【００２３】また、本発明の圧縮成形用シートに用いら
れる熱硬化性樹脂には上記樹脂液１００重量部に対し
て、充填材として、ガラスパウダー、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム等を０〜１５０重量部加えることが
できる。

【００２４】またさらに本発明の圧縮成形用シートに用
いられる熱硬化性樹脂組成物には、ジメチルアニリン、
ナフテン酸コバルトなどの公知の硬化促進剤、パラベン
ゾキノンなどの重合禁止剤、ステアリン酸亜鉛等の金属
石鹸類、脂肪族燐酸塩、レシチンなどの離型剤、ホスフ
ァイト系化合物、フェノール系化合物などの安定剤など
を用途、目的に応じて適当量加えることができる。

【００２５】これらの熱硬化性樹脂組成物を含浸させる
ための補強材としてはガラス繊維、ポリエステル、ポリ
プロピレン、レーヨン繊維等のチョップドストランド、
あるいはガラス繊維、ポリエステル、ポリプロピレン、
レーヨン繊維等から構成された織布、不織布などがあ
る。チョップドストランドも熱硬化性樹脂組成物と共に
シート状に形成される限り使用可能である。織布、不織
布の具体例としては、ガラスロービングクロス、ガラス
チョップドストランドマット、フィラメントマット、ガ
ラスコンティニアスマット、サーフェイスマット、ポリ
エステル不織布、ポリプロピレン不織布などが挙げられ
る。上記織布、不織布は、石目模様、幾何額模様、花柄
模様等を印刷したものであっても良い。上記織布、不織
布の目付量は無機繊維の場合１００〜５００ｇ／ｍ² 、
一方有機繊維の場合は２０〜２００ｇ／ｍ² が一般的で
ある。織布、不織布は単層で用いられても良いし、また
２層以上重ねても良い。

【００２６】また圧縮成形用シート中の樹脂組成物と補
強材の合計量中の補強材の割合は、５〜５０重量％が一
般的である。補強材の割合が少なくなると樹脂の流れを
抑制することができなくなる。逆にこの割合が多すぎる
と樹脂混合物が補強材に十分に含浸せず、シートに気泡
が混じりやすくなる。

【００２７】以下、本発明の圧縮成形用シートを加飾用
に用いる場合について説明する。

【００２８】本発明の圧縮成形用シートを加飾用に用い
る場合、模様の付与の方法としては、上記シート状補
強材の表面に石目模様、幾何額模様、花柄模様等を印刷
したものを用いて、シートに模様を付与する。上記熱
硬化性樹脂組成物に柄材、顔料などを混入して、石目模
様などをシートに付与する。熱硬化性樹脂液、補強
材、充填材の各屈折率をほぼ一致させて、透明感、深み
感を有する人工大理石調模様をシートに付与する等の方
法が挙げられる。

【００２９】本発明の上記柄材としては不飽和ポリエス
テル樹脂、フェノール樹脂またはメラミン樹脂等の熱硬
化性樹脂成形品を粗砕した粒状物や、天然雲母、着色雲
母、寒水石、天然石、貝殻、金属粉などが使用できる。
形状は特に限定されず、粒状、鱗片状のものが用いら
れ、大きさは通常０．１〜１０ｍｍ、好ましくは０．５
〜５ｍｍ、更に好ましくは１〜３ｍｍとされる。上記柄
材の配合量は、製造方法、要求される模様によってそれ
ぞれ異なるので適宜選択される。

【００３０】また、本発明の圧縮成形用シートに用いら
れる熱硬化性樹脂組成物には、充填材として、ガラスパ
ウダー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等を加え
ることができる。シートに透明性、深み感を付与したい
場合にはガラスパウダー、水酸化アルミニウムなどが好
適であり、隠蔽性を付与したい場合には炭酸カルシウム
などが好適である。上記充填材の配合量は、製造方法、
要求される模様によってそれぞれ異なるので適宜選択さ
れる。

【００３１】また、本発明の圧縮成形用シートに用いら
れる熱硬化性樹脂組成物には、カーボンブラックや酸化
チタン、酸化鉄、シアニン系顔料、アルミニウムフレー
ク、ニッケル粉、金粉、銀粉、チタンイエローなどの顔
料、アゾ系染料やアントラキノン系、インジゴイド系、
スチルベン系などの染料を加えることができる。上記顔
料の配合量は要求される模様によってそれぞれ異なるの
で適宜選択される。

【００３２】本発明の圧縮成形用シートを製造する方法
の例を挙げる。

【００３３】補強材がチョップドストランドの場合、ま
ず熱硬化性樹脂、中温硬化型有機過酸化物、高温硬化型
有機過酸化物、チョップドストランド及び必要に応じて
添加する各種添加剤を配合した後、配合物をミキサー等
でよく混合して、熱硬化性樹脂組成物を調製する。次
に、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のよ
うな保護フィルム上に上記熱硬化性樹脂組成物を塗布し
未硬化シートを製造する。また、例えば補強材が織布、
不織布である場合、熱硬化性樹脂、中温硬化型有機過酸
化物、高温硬化型有機過酸化物及び必要に応じて添加す
る各種添加剤を配合した後、配合物をミキサー等でよく
混合して、熱硬化性樹脂組成物を調製する。次に、例え
ばＰＥＴフィルムのような保護フィルム上に織布、不織
布を積層し、織布、不織布のもう一方の面、すなわちフ
ィルムのない面に樹脂組成物を塗布、含浸させ、この面
にも保護フィルムを積層し、未硬化シートを製造する。
または、まず保護フィルムに熱硬化性樹脂組成物を塗布
し、この塗布層の上にチョップドストランドマット、織
布、不織布を積層してマット等の中に樹脂組成物を含浸
させ、マット等のもう一方の面にも保護フィルムを積層
し、未硬化シートを製造する。

【００３４】その後、この未硬化シートを赤外線ヒータ
ー、熱風、熱ロール、熱板等で６０〜１００℃において
１〜１０分予備加熱し、未硬化シートが半硬化状態にな
ったときに重合を停止し、圧縮成形用シートを得る。

【００３５】上記加熱温度が６０℃より低いと未硬化シ
ートが半硬化するのに十分な量の中温硬化型有機過酸化
物が分解せず、加熱・加圧成形時に圧縮成形用シートの
樹脂が流れ出す恐れがある。一方加熱温度が１００℃よ
り高いと中温硬化型有機過酸化物だけでなく高温硬化型
有機過酸化物も分解する。そのため圧縮成形用シートを
半硬化状態に制御するのが著しく難しくなる。加熱時間
が１分より短いと未硬化シートが半硬化するのに十分な
量の中温硬化型有機過酸化物が分解せず、加熱・加圧成
形時に圧縮成形用シートの樹脂が流れ出す恐れがある。
一方加熱時間が１０分より長いと中温硬化型有機過酸化
物がほぼ完全に分解し、圧縮成形用シートは硬くなりす
ぎて加熱加圧成形時にクラックを生じる。

【００３６】上記加熱温度は、中温型有機過酸化物の１
０時間半減期温度より３０〜６０℃高い範囲で選択する
のが一般的であり、さらには４０〜５０℃高い範囲で選
択するのがより好ましい。加熱温度が１０時間半減期温
度より３０℃未満高い温度である場合、中温型有機過酸
化物が十分に分解せず、未硬化シートが半硬化状態に至
らない恐れがある。一方加熱温度が１０時間半減期温度
より６０℃以上高い場合、多数の中温型有機過酸化物分
子が同時に分解を始めるのでシートを半硬化状態に制御
するのが難しくなる。

【００３７】上記半硬化状態とは、シートがその形状を
保持し、表面がべとつかず、加熱・加圧成形時に樹脂の
流れ出しやシートのクラックが生じない程度の強度と柔
軟性をシートが有している状態をいい、具体的には硬化
度５〜６０％の範囲が一般的であり、より好適には１５
〜４５％の範囲である。

【００３８】一般的に用いられる圧縮成形用シートの全
体の厚みは０. ３〜３. ０ｍｍである。シートの厚みが
薄いと成形材料の色が透けて見える。一方シートの厚み
が厚いとコストが高くつき不利である。

【００３９】また本発明に用いる熱硬化性成形材料に
は、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、ビニ
ルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂などが用い
られ、必要に応じて各種共重合性モノマー、低収縮剤、
各種充填材、着色剤、開始剤、補強材、添加剤等を加え
ることができる。

【００４０】この様な成形材料の特に汎用的な例として
は、例えば、不飽和ポリエステル樹脂をスチレンに溶解
し、熱可塑性樹脂からなる低収縮剤を加え、開始剤とし
ての有機過酸化物等を添加し、各種充填材、ガラス繊維
などの補強材を加え、ＳＭＣあるいはＢＭＣの形態とし
たものが挙げられる。

【００４１】本発明の圧縮成形用シートの材料は以上の
通りであるが、これを用いた本発明に係る成形品の製造
方法は、以下の通りである。

【００４２】本発明に用いる成形機としては、従来公知
のプレス成形機が使用可能である。また、成形型として
は、従来公知の金型、鋳物型等が使用可能である。

【００４３】また、成形型の形式としては、一般には上
下型が好ましく用いられる。この場合、通常は上型を可
動型、下型を固定型として用いる。

【００４４】上記の成形機に、上記型を取り付け、８０
〜１８０℃に加熱した後、下型上の所要位置に圧縮成形
用シートを載置する。

【００４５】そして、ＳＭＣやＢＭＣ等の熱硬化性成形
材料を重ねて、型を締め、１０〜１２０ｋｇ／ｃｍ² の
圧力で３０秒〜１５分間加圧成形し、硬化させた後、型
を開け、製品を脱型すれば、積層材料からなる圧縮成形
品が得られる。

【００４６】ここで、圧縮成形用シートとして加飾した
シートを用いる場合に下型に載置する向きとしては、製
品面側を印刷或いは柄材等によって加飾した面とするの
が普通であるが、必要に応じて、ＳＭＣやＢＭＣ等の成
形材料側を印刷或いは着色した面としても構わない。

【００４７】ここで、加飾成形用シートの大きさとして
は、成形品の表面全面を加飾するための大きいものであ
っても構わないし、成形品の表面のうち一部のみを加飾
する小さいものであっても構わない。即ち、加飾成形用
シートの大きさは、求める意匠に応じて、任意の大きさ
および形とすれば良い。

【００４８】

【作用】本発明による圧縮成形用シートは半硬化状態で
あるので、金型内に圧縮成形用シートの上に熱硬化性成
形材料を重ねて配し、加熱圧縮成形を行っても、圧縮成
形用シートの樹脂混合物が成形材料層中に流れ出した
り、熱硬化性成形材料が圧縮成形用シート表面に滲み出
すことがない。また圧縮成形用シートは完全硬化に至っ
ていないので、シートに柔軟性があり、加熱圧縮成形の
際にシートにクラックが生じない。

【００４９】本発明の圧縮成形品の製造方法によれば、
圧縮成形用シートは半硬化状態であるので金型に載置す
る際の作業性が良く、また、完全硬化していないので、
熱硬化性成形材料との親和性が良好であり、その界面で
の密着性もすこぶる良好であることと相俟って、成形品
を効率良く得ることができる。

【００５０】

【実施例】以下に、本発明の実施例と、これと比べるべ
き比較例をいくつか示す。ここで部は重量ベースであ
る。

【００５１】＜ＳＭＣの調製＞ ・不飽和ポリエステル樹脂液（イソフタル酸系の不飽和
ポリエステル樹脂約６０重量％をスチレンモノマー約４
０重量％に溶解したもの）７０部 ・ポリスチレン系低収縮剤樹脂（ポリスチレン樹脂約３
０重量％をスチレンモノマー約７０重量に溶解したも
の）３０部 ・炭酸カルシウム粉末（ＮＳ−１００：日東粉化工業株
式会社製）１２０部 ・硬化剤（カヤブチルＢ：化薬アクゾ社製、ターシャリ
ーブチルパーオキシベンゾエート含有率９８wt％）１部 ・増粘剤（酸化マグネシウム粉末、キョーワマグ１５
０：協和化学工業株式会社製）１部 ・内部離型剤（ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社
製）３部 以上の材料を配合し、充分に撹拌した後、得られた混合
物をＳＭＣ含浸装置により、ガラス繊維（旭ファイバー
グラス株式会社製のロービング：ＥＲ４６３０ＬＢＤ１
６６Ｗを長さ２５ｍｍに切断したもの）６０部に含浸さ
せ、これを４０℃で２４時間熟成してＳＭＣを得た。

【００５２】（実施例１）不飽和ポリエステル樹脂液
（品番７６８２、スチレン３３重量％：日本ユピカ株式
会社製）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト（Ｔ_10h １０５℃：化薬アクゾ株式会社製）０．８部
と、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート（Ｔ_10h ４４℃：化薬アクゾ株式会社
製）０．２部と、粒径約３ｍｍの着色マイカ（黒）３部
と、着色マイカ（白）０. ５部と、着色マイカ（グレ
ー）０. ５部（伊藤産業株式会社製）とから成る樹脂組
成物をミキサーで混練し、得られた混練物をポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布し、この塗
布層の上にチョップドストランドマット（目付３５０ｇ
／ｍ ² ）を積層してマット中に樹脂組成物を含浸させ、
マットのもう一方の側にもＰＥＴフィルムを積層した。
この積層体を９０℃の加熱炉で４．５分間、予備加熱し
て半硬化させ、加飾圧縮成形用シートを製造した。この
シートの取扱い性は良好であった。

【００５３】この加飾圧縮成形用シートの構造を図１に
示す。図１中、(1) は始めに樹脂組成物を塗布したＰＥ
Ｔフィルムで、これにチョップドストランドマットが積
層されてマット中に樹脂組成物が含浸させられている。
(1')は同マットのもう一方の面に積層したＰＥＴフィル
ム、(2) はマット中に樹脂組成物を含浸させてなる加飾
圧縮成形用シート、(2')は同シートの樹脂組成物層、
(3) は同組成物中に柄材として含まれる着色マイカであ
る。

【００５４】図２において、３００ｍｍ×３００ｍｍの
正方形の平板金型の上金型(4) を１１５℃、下金型(5)
を１３５℃に加熱した後、２００ｍｍ×２００ｍｍに切
断した上記加飾圧縮成形用シート(2) の両側に積層され
たＰＥＴフィルム(1)(1)を剥がし、上記樹脂組成物層
(2')の側を下金型(5) の金型面に向けてシート(2) を配
した。上記ＳＭＣ(6) ４００g を加飾圧縮成形用シート
(2) の上に載せ、この状態で３００トンのプレス機にて
上金型(4) と下金型(5) を締め、７０Kg/ cm² の圧力で
４００秒間加熱圧縮成形を行った。得られた成形品は、
加飾表面層と成形材料層が一体化し、樹脂混合物の流
れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラックがないも
のであった。

【００５５】（実施例２）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（Ｔ_10h ９７℃：化薬アクゾ
株式会社製）０．５部と、ビス（４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｔ_{10 h} ４４℃：
化薬アクゾ株式会社製）０．５部と、ガラスパウダー２
５部（粒径５．７μｍ：日東紡績株式会社製）と、粒径
約３ｍｍの着色マイカ（黒）３部と、着色マイカ（白）
０. ５部と、着色マイカ（グレー）０. ５部（伊藤産業
株式会社製）とから成る樹脂組成物をミキサーで混練
し、得られた混練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗
布層上にチョップドストランドマット（目付３５０ｇ／
ｍ ² ）を積層してマット中に樹脂組成物を含浸させ、マ
ットのもう一方の側にもＰＥＴフィルムを積層した。こ
の積層体を９０℃の加熱炉で３．５分間、予備加熱して
半硬化させ、加飾圧縮成形用シートを製造した。このシ
ートの取扱い性は良好であった。

【００５６】実施例１と同様に成形を行った。得られた
成形品は、加飾表面層と成形材料が一体化し、樹脂混合
物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラックが
ないものであった。

【００５７】（実施例３）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（Ｔ_10h ９７℃：化薬アクゾ
株式会社製）０．５部と、ビス（４−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｔ_{10 h} ４４℃：
化薬アクゾ株式会社製）０．５部と、ガラスパウダー２
５部（５．７μｍ：日東紡績株式会社製）と、粒径約３
ｍｍの着色マイカ（黒）３部と、着色マイカ（白）０.
５部と、着色マイカ（グレー）０. ５部（伊藤産業株式
会社製）とから成る樹脂組成物をミキサーで混練し、得
られた混練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗布層上
にポリエステル不織布（ソンタラ＃８１００：目付１３
６ｇ／ｍ² ：デュポンジャパン株式会社製）を積層して
マット中に樹脂組成物を含浸させ、この塗布層上にポリ
エステル不織布のもう一方の側にもＰＥＴフィルムを積
層した。この積層体を９０℃の加熱炉で４分間、予備加
熱して半硬化させ、加飾圧縮成形用シートを製造した。
このシートの取扱い性は良好であった。

【００５８】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表面層と成形材料が一体化し、樹脂
混合物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラッ
クがないものであった。

【００５９】（実施例４）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（Ｔ_10h ９７℃：化薬アクゾ
株式会社製）０．２部と、２，４，４トリメチルペンチ
ルパーオキシジカーボネート（Ｔ_10h ４１℃：化薬アク
ゾ株式会社製）０．８部と、ガラスパウダー２５部
（５．７μｍ：日東紡績株式会社製）と、粒径約３ｍｍ
の着色マイカ（黒）３部と、着色マイカ（白）０. ５部
と、着色マイカ（グレー）０. ５部（伊藤産業株式会社
製）とから成る樹脂組成物をミキサーで混練し、得られ
た混練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗布層上にチ
ョップドストランドマット（目付３５０ｇ／ｍ² ）を積
層してマット中に樹脂組成物を含浸させ、マットのもう
一方の側にもＰＥＴフィルムを積層した。この積層体を
９０℃の加熱炉で２分間、予備加熱半硬化させ、加飾圧
縮成形用シートを製造した。このシートの取扱い性は良
好であった。

【００６０】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表面層と成形材料が一体化し、樹脂
混合物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラッ
クがないものであった。

【００６１】（実施例５）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート（Ｔ_10h １０５℃：化薬アクゾ株式会社
製）１．０部と、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド（Ｔ_10h ５４℃：化薬アクゾ株式会社製）０．５
部と、ガラスパウダー２５部（５．７μｍ：日東紡績株
式会社製）と、粒径約３ｍｍの着色マイカ（黒）３部
と、着色マイカ（白）０. ５部と、着色マイカ（グレ
ー）０. ５部（伊藤産業株式会社製）とから成る樹脂組
成物をミキサーで混練し、得られた混練物をＰＥＴフィ
ルムに塗布し、この塗布層上にチョップドストランドマ
ット（目付３５０ｇ／ｍ² ）を積層してマット中に樹脂
組成物を含浸させ、マットのもう一方の側にもＰＥＴフ
ィルムを積層した。この積層体を９０℃の加熱炉で８．
５分間、予備加熱して半硬化させ、加飾圧縮成形用シー
トを製造した。このシートの取扱い性は良好であった。

【００６２】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表面層と成形材料が一体化し、樹脂
混合物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラッ
クがないものであった。

【００６３】（実施例６）不飽和ポリエステル樹脂液
（品番９３０５Ｚ、スチレン５０重量％：武田薬品株式
会社製）１００部と、メチルイソブチルケトンパーオキ
サイド（Ｔ_10h ８８℃：化薬アクゾ株式会社製）０．５
部と、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカーボネート（Ｔ_10h ４４℃：化薬アクゾ株式会社
製）２．０部と、ガラスパウダー１００部と、粒径約３
ｍｍの着色マイカ（黒）６部と、着色マイカ（白）１部
と、着色マイカ（グレー）１部（伊藤産業株式会社製）
と、カーボンブラック０．０２部とから成る樹脂組成物
をミキサーで混練し、得られた混練物をＰＥＴフィルム
に塗布し、この塗布層上にチョップドストランドマット
（目付４５０ｇ／ｍ² ）を積層してマット中に樹脂組成
物を含浸させ、マットのもう一方の側にもＰＥＴフィル
ムを積層した。この積層体を８０℃の加熱炉で４分間、
予備加熱して半硬化させ、加飾圧縮成形用シートを製造
した。このシートの取扱い性は良好であった。

【００６４】得られた成形品は、加飾表面層と成形材料
が一体化し、樹脂混合物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加
飾シートのクラックがないものであった。

【００６５】（実施例７）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例６と同じ）１００部と、メチルイソブチルケト
ンパーオキサイド（Ｔ_10h ８８℃：化薬アクゾ株式会社
製）１．５部と、２，４，４トリメチルペンチルパーオ
キシジカーボネート（Ｔ_10h ４１℃：化薬アクゾ株式会
社製）０．５部と、ガラスパウダー１００部と、不飽和
ポリエステル樹脂粉砕物（黒）６部と、不飽和ポリエス
テル樹脂粉砕物（白）２部（日本フェロー株式会社製）
とから成る樹脂組成物をミキサーで混練し、得られた混
練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗布層上にチョッ
プドストランドマット（目付４５０ｇ／ｍ² ）を積層し
てマット中に樹脂組成物を含浸させ、マットのもう一方
の側にもＰＥＴフィルムを積層した。この積層体を８０
℃の加熱炉で７分間、予備加熱して半硬化させ、加飾圧
縮成形用シートを製造した。このシートの取扱い性は良
好であった。

【００６６】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表面層と成形材料が一体化し、樹脂
混合物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラッ
クがないものであった。

【００６７】（実施例８）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例６と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート（Ｔ_10h １０５℃：化薬アクゾ株式会社
製）０．５部と、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド（Ｔ_10h ５４℃：化薬アクゾ株式会社製）０．５
部と、ガラスパウダー１００部と、不飽和ポリエステル
樹脂粉砕物（黒）６部と、不飽和ポリエステル樹脂粉砕
物（白）２部とから成る樹脂組成物をミキサーで混練
し、得られた混練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗
布層上にチョップドストランドマット（目付４５０ｇ／
ｍ² ）を積層してマット中に樹脂組成物を含浸させ、マ
ットのもう一方の側にもＰＥＴフィルムを積層した。こ
の積層体を１００℃の加熱炉で４分間、予備加熱して半
硬化させ、加飾圧縮成形用シートを製造した。このシー
トの取扱い性は良好であった。

【００６８】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表面層と成形材料が一体化し、樹脂
混合物の流れ、ＳＭＣの滲み出し、加飾シートのクラッ
クがないものであった。

【００６９】（実施例９）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（Ｔ_10h ９７℃：化薬アクゾ
株式会社製）１部と、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）パーオキシジカーボネート（Ｔ_10h ４４℃：化薬
アクゾ株式会社製）０．０５部と、ガラスパウダー２５
部（５．７μｍ：日東紡績株式会社製）と、粒径約３ｍ
ｍの着色マイカ（黒）３部と、着色マイカ（白）０. ５
部と、着色マイカ（グレー）０. ５部（伊藤産業株式会
社製）とから成る樹脂組成物をミキサーで混練し、得ら
れた混練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗布層上に
チョップドストランドマット（目付３５０ｇ／ｍ² ）を
積層してマット中に樹脂組成物を含浸させ、マットのも
う一方の側にもＰＥＴフィルムを積層した。この積層体
を９０℃の加熱炉で９分間、予備加熱して半硬化させ、
加飾圧縮成形用シートを製造した。このシートの取扱い
性は良好であった。

【００７０】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、僅かにＳＭＣが滲み出したものであっ
た。

【００７１】（実施例１０）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（Ｔ_10h ９７℃：化薬アクゾ
株式会社製）１部と、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド（Ｔ_10h ５４℃：化薬アクゾ株式会社製）
５．０部と、ガラスパウダー２５部（５．７μｍ：日東
紡績株式会社製）と、粒径約３ｍｍの着色マイカ（黒）
３部と、着色マイカ（白）０. ５部と、着色マイカ（グ
レー）０. ５部（伊藤産業株式会社製）とから成る樹脂
組成物をミキサーで混練し、得られた混練物をＰＥＴフ
ィルムに塗布し、この塗布層上にチョップドストランド
マット（目付３５０ｇ／ｍ² ）を積層してマット中に樹
脂組成物を含浸させ、マットのもう一方の側にもＰＥＴ
フィルムを積層した。この積層体を９０℃の加熱炉で
１．５分間、予備加熱して半硬化させ、加飾圧縮成形用
シートを製造した。このシートの取扱い性は良好であっ
た。

【００７２】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表飾シートの表面に僅かにクラック
が発生したものであった。

【００７３】（比較例１）特開平２−２７９３１３号公
報記載の方法に従い加飾シートを製造した。具体的に
は、不飽和ポリエステル樹脂液（実施例１と同じ）と、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔ_10h １０５℃：
化薬アクゾ株式会社製）１部と、ガラスパウダー１００
部と、砕石８部（伊藤産業株式会社製）と、酸化鉄０．
１部（黒）と、酸化チタン１部（白）を混合し、得られ
た混合物をＰＥＴフィルム上に塗布し、この塗布層上に
ポリエステル製不織布（ソンタラ＃８１００：目付１３
６ｇ／ｍ² ：デュポンジャパン株式会社製）を重ね合わ
せ、不織布のもう一方の側にもＰＥＴフィルムを積層し
た。こうして加飾圧縮成形用シートを製造した。このシ
ートの取扱い性は良好であった。

【００７４】２００ｍｍ×２００ｍｍに切断した上記加
飾圧縮成形用シートから樹脂塗布層の反対側のＰＥＴフ
ィルムを剥がし、上記樹脂組成物の塗布層を下型面に向
けてシートを置いた。その他は実施例１と同様に成形を
行った。得られた成形品からＰＥＴフィルムを剥がし
た。この成形品では加飾表面層と成形材料は一体化して
いたが、ＳＭＣが加飾シート表面にかなり滲み出してい
た。

【００７５】（比較例２）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（Ｔ_10h ９７℃：化薬アクゾ
株式会社製）１部と、ガラスパウダー２５部（５．７μ
ｍ：日東紡績株式会社製）と、粒径約３ｍｍの着色マイ
カ（黒）３部と、着色マイカ（白）０. ５部と、着色マ
イカ（グレー）０. ５部（伊藤産業株式会社製）とから
成る樹脂組成物をミキサーで混練し、得られた混練物を
ＰＥＴフィルムに塗布し、この塗布層上にチョップドス
トランドマット（目付３５０ｇ／ｍ² ）を積層してマッ
ト中に樹脂組成物を含浸させ、マットのもう一方の側に
もＰＥＴフィルムを積層した。この積層体を９０℃の加
熱炉で９分間、予備加熱して半硬化させ、加飾圧縮成形
用シートを製造した。このシートはべとつき、取扱い性
が困難なものであった。

【００７６】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾圧縮成形用シートが破れ、樹脂混合
物が全面に流れ出したものであった。

【００７７】（比較例３）不飽和ポリエステル樹脂液
（実施例１と同じ）１００部と、ビス（４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｔ_10h ４
４℃：化薬アクゾ株式会社製）１部と、ガラスパウダー
２５部（５．７μｍ：日東紡績株式会社製）と、粒径約
３ｍｍの着色マイカ（黒）３部と、着色マイカ（白）
０. ５部と、着色マイカ（グレー）０. ５部（伊藤産業
株式会社製）とから成る樹脂組成物をミキサーで混練
し、得られた混練物をＰＥＴフィルムに塗布し、この塗
布層上にチョップドストランドマット（目付３５０ｇ／
ｍ² ）を積層してマット中に樹脂組成物を含浸させ、マ
ットのもう一方の側にもＰＥＴフィルムを積層した。こ
の積層体を９０℃の加熱炉で４分間、予備加熱して半硬
化させ、加飾圧縮成形用シートを製造した。このシート
の取扱い性は良好であった。

【００７８】実施例１と同様にして成形を行った。得ら
れた成形品は、加飾表飾シートが完全には硬化せず、ス
チレン臭のするものであった。

【００７９】実施例１〜１０を表１に、比較例１〜３を
表２にそれぞれまとめて示す。

【００８０】

【表１】

【表２】

【００８１】

【発明の効果】本発明に従えば、圧縮成形用シートが半
硬化状態であるため、該シートの上に熱硬化性成形材料
を積層して、加熱加圧成形すると、得られた成形品に
は、シートが置かれた部分以外に、含浸された樹脂組成
物が流れ出したり、熱硬化性成形材料が加飾シートに滲
み出したり、加飾シートにクラックが発生することな
く、所望の外観を呈する成形品を効率よく得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】両面にＰＥＴフィルムを積層した加飾圧縮成形
用シートの断面図である。

【図２】金型内に圧縮成形用シートとその上に成形材料
を配した状態を示す断面図である。

【符号の説明】

１，１´：ＰＥＴフィルム ２：加飾圧縮成形用シート ２´：樹脂組成物層 ３：着色マイカ ４：上金型 ５：下金型

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱硬化性樹脂を主成分とし、高温硬化型
   有機過酸化物と中温硬化型有機過酸化物を含有した熱硬
   化性樹脂組成物がシート状補強材に含浸され、かつ予備
   加熱により同組成物が半硬化されてなる成形用シートで
   あって、前記有機過酸化物のうち少なくとも高温硬化型
   有機過酸化物が、半硬化された成形用シート中に同シー
   トを完全硬化するのに足る量残存していることを特徴と
   する圧縮成形用シート。
2. 【請求項２】 金型内に請求項１に記載の圧縮成形用シ
   ートとこの上に熱硬化性成形材料とを重ねて配し、加熱
   圧縮成形を行うことを特徴とする圧縮成形品の製造方
   法。