JPH0812810A - 連続成形性の優れた難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 長期間連続成形を行なってもモ−ルドディポ
ジットが発生しない耐衝撃性、耐熱性及び流動性の優れ
た難燃性樹脂組成物の提供。 【構成】 熱可塑性樹脂と、ヒドロキシル基含有芳香族
系リン酸エステル単量体及び芳香族系リン酸エステル縮
合体とからなる有機リン化合物を含有する樹脂組成物で
あって、該有機リン化合物中のヒドロキシル基含有芳香
族系リン酸エステル単量体が１５〜６０重量％、該有機
リン化合物中の芳香族リン酸エステル縮合体が８５〜４
０重量％含有することを特徴とする樹脂組成物、及び、
一種以上の難燃助剤と、一種以上の流動性向上剤、およ
び熱可塑性エラストマ−から選ばれる一種以上の成分
と、上記樹脂組成物とを含有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は連続成形性の優れた難燃
性の樹脂組成物に関する。更に詳しくは、長期間連続成
形を行なってもモ−ルドディポジットが発生しない低揮
発性樹脂組成物であり、かつ流動性、耐熱性及び耐衝撃
性の優れた難燃性の樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、ガラス等の無機物に比
較して成形性に優れることに加え、耐衝撃性に優れてい
ることから、自動車部品、家電部品、ＯＡ機器部品を始
めとする多岐の分野で使用されているが、熱可塑性樹脂
の易燃性のためにその用途が制限されている。

【０００３】熱可塑性樹脂の難燃化方法は、ハロゲン
系、リン系、無機系の難燃剤を熱可塑性樹脂に添加する
方法が知られており、ある程度難燃化が達成されてい
る。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を用いた場合に
は、火災発生時に、ハロゲン系難燃剤から発生する有毒
ガスによる窒息死、または黒煙により避難者を目隠しし
て、退路を見失わせ焼死に至らしめたり、さらには、煙
の酸性ガスによる電気系統の腐食性の問題がある。そし
て、焼却処理時には、酸性ガスによる炉の損傷や酸性雨
等の環境汚染を引き起こす等の問題をも有している。

【０００４】このような背景から、ハロゲン系難燃剤を
用いないで熱可塑性樹脂を難燃化する手法の開発が望ま
れており、それに対して無機系難燃剤またはリン系難燃
剤による難燃化技術が知られている。上記無機系難燃剤
による難燃化技術は、例えば、特公昭６３−５２６７０
号公報には、スチレン系樹脂と水酸化マグネシウムとゴ
ム状重合体とからなるスチレン系樹脂組成物が開示され
ている。該公報の組成物は、難燃性は優れているもの
の、水酸化マグネシウムが多量に配合されているので、
衝撃強度が著しく低い。

【０００５】上記リン系難燃剤による難燃化技術は、例
えば、ポリフェニレンエ−テルとポリスチレンと赤リン
（米国特許第３６６３６５４号明細書）、ポリフェニレ
ンエ−テルとリン酸エステルと熱可塑性エラストマ−
（米国特許第４６８４６８２号明細書）、ポリフェニレ
ンエ−テルとポリスチレンと有機リン化合物（特開昭５
７−１５３０３５号公報）、及びポリフェニレンエ−テ
ルとポリスチレンと有機リン化合物とトリアジン化合物
（欧州特許第３１１９０９号明細書）からなる樹脂組成
物が開示されている。

【０００６】しかしながら、これらの明細書及び公報に
記載された樹脂組成物は、難燃性は優れているものの、
成形加工流動性及び耐熱性が必ずしも満足できるもので
はなく、そして、成形時に低揮発性有機リンによる金型
汚染、いわゆるモ−ルドディポジットが発生するために
生産性を低下させたり、または金型汚染物が成形品に転
写しストレスクラックを引き起こすという問題があり、
工業的使用が狭められる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち長期間連
続成形を行なってもモ−ルドディポジットが発生しない
（低揮発性）、耐衝撃性、耐熱性及び流動性の優れた難
燃性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記の明細書及び公報か
らは、特定の耐揮発性を有し、かつヒドロキシル基含有
芳香族リン酸エステルを有する有機リン化合物を用いる
ことにより、難燃性、耐熱性、及び耐衝撃性を保持しつ
つ、成形加工流動性を著しく向上させることができると
いうようなことは示唆されていないが、本発明者らは、
難燃性樹脂組成物の成形性を示す一つの指標であるモ−
ルドディポジットの防止技術を鋭意検討した結果、熱可
塑性樹脂に対して、上記の特定の有機リン化合物を必須
成分とし、必要に応じて難燃助剤、流動性向上剤、熱可
塑性エラストマ−を配合することにより、驚くべきこと
に、難燃性、耐衝撃性、流動性、及び耐熱性を保持しつ
つ、モ−ルドディポジットを飛躍的に抑制することが可
能になることを見出し、本発明に到達した。

【０００９】即ち、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ成分）
と、ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体
と芳香族系リン酸エステル縮合体とからなる有機リン化
合物（Ｂ成分）とを含有する樹脂組成物であって、該Ｂ
成分がヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量
体を１５〜６０重量％含有し芳香族リン酸エステル縮合
体を８５〜４０重量％含有することを特徴とする樹脂組
成物、であり、また、熱可塑性樹脂（Ａ成分）と、ヒド
ロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体と芳香族
系リン酸エステル縮合体とからなる有機リン化合物（Ｂ
成分）と、トリアジン骨格含有化合物、ノボラック
樹脂、含金属化合物、シリコ−ン樹脂、シリコ−
ンオイル、シリカ、アラミド繊維、フッ素系樹脂
およびポリアクリロニトリル繊維から選ばれる一種以
上の難燃助剤（Ｃ成分）と、（１）芳香族ビニル単量体
とアクリル酸エステル単量体とからなる共重合樹脂、
（２）脂肪族炭化水素、（３）高級脂肪酸、（４）高級
脂肪酸エステル、（５）高級脂肪酸アミド、（６）高級
脂肪族アルコ−ル、（７）金属石鹸から選ばれる一種以
上の流動性向上剤（Ｄ成分）、および熱可塑性エラスト
マ−（Ｅ成分）とから選ばれる一種以上の成分を含有す
ることを特徴とする樹脂組成物、である。

【００１０】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂とヒドロキシル基含有芳香
族リン酸エステル単量体及び芳香族系リン酸エステル縮
合体とからなる有機リン化合物を必須成分とする樹脂組
成物であり、必要に応じて特定の難燃助剤、特定の流動
性向上剤および熱可塑性エラストマ−とを含有する樹脂
組成物である。

【００１１】前記Ａ成分は成形用樹脂組成物の主成分を
なし、成形品の強度保持の役割を担う。Ａ成分として最
も好ましい組み合わせの一つであるゴム変性スチレン系
樹脂（Ａ−１成分）とポリフェニレンエ−テル（Ａ−２
成分）の場合には、Ａ−２成分はＡ−１成分の熱分解を
抑制したり、または燃焼時に成形体表面に炭化被膜を形
成して難燃性をを付与する。Ｂ成分は難燃剤であり、燃
焼時に固相では、Ａ−２成分の脱水剤として作用し、炭
化被膜の形成を促進し、気相では燃焼ラジカルの捕捉剤
として作用する。Ｃ成分はＢ成分の難燃助剤として作用
し、炭化被膜の形成を促進したり、あるいは燃焼時の溶
融滴下を防止する。Ｄ成分は、Ａ成分に対して流動性を
付与するための成分である。そして、Ｅ成分は、Ａ成分
に対して衝撃強度を付与するための成分である。

【００１２】ここで、前記Ｂ成分は、難燃剤であると同
時に成形加工性改良剤でもあり、ヒドロキシル基含有芳
香族系リン酸エステル単量体と芳香族系リン酸エステル
縮合体とを有する有機リン化合物であることが重要であ
る。両者の比率は、前者が１５〜６０重量％、後者が８
５〜４０重量％であることが必須であり、さらには前者
が２０〜４０重量％、後者が８０〜６０重量％であるこ
とが好ましい。

【００１３】芳香族リン酸エステル単量体がヒドロキシ
ル基を有することにより、熱可塑性樹脂として、特に、
ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１成分）、ポリフェニレ
ンエ−テル（Ａ−２成分）を用いた場合、両者の間に部
分相溶性が発現する。この部分相溶性の指標として熱可
塑性樹脂とＢ成分中のヒドロキシル基含有リン酸エステ
ルとの溶解性パラメ−タ−：Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐ
ａｒａｍｅｔｅｒ（以下ＳＰ値）の差が１．０〜２．０
（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 の範囲にあることが好ましい。
その結果、成形加工時には、上記リン酸エステルが可塑
化を促進し、流動性向上剤として作用し、一方、成形体
としての使用時には両者の部分相溶性のために上記リン
酸エステルがやや相分離することにより耐熱性が向上す
る。本発明者らは、この部分相溶性こそが、耐熱性を保
持しつつ、流動性を大幅に向上させる原理であることを
見出した。

【００１４】また、前記Ｂ成分として前記ヒドロキシル
基含有芳香族系リン酸エステル単量体のみでは、耐熱性
と成形加工流動性が優れているものの、成形時に有機リ
ンによる金型汚染、いわゆるモ−ルドディポジットが発
生するために生産性を低下させたり、金型汚染物が成形
品に転写しストレスクラックを引き起こすという問題が
発生する。しかしながら、前記ヒドロキシル基含有芳香
族系リン酸エステル単量体と前記芳香族系リン酸エステ
ル縮合体とが存在することにより、驚くべきことに耐熱
性と成形加工流動性を保持しつつ、長期間連続成形を行
なってもモ−ルドディポジットが発生しないことが判明
した。この理由は定かではないが、前記芳香族系リン酸
エステル縮合体の粘性が高いために、粘性の低い前記ヒ
ドロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体の拡
散、揮発性が抑制されるのではないかと推定している。

【００１５】そして、難燃助剤として、特にトリアジン
骨格含有化合物を用いた本発明の樹脂組成物は、前記ヒ
ドロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体がヒド
ロキシル基を含有することにより、トリアジン骨格含有
化合物のアミノ基との間に水素結合等の相互作用が発現
する。その結果、トリアジン骨格含有化合物の相溶性、
分散性が向上し、衝撃強度が向上することを見出し、本
発明を完成するに至った。

【００１６】本発明の樹脂組成物に含有する前記Ａ成分
としては、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分およびＥ成分と相溶
もしくは均一分散し得るものであればとくに制限はな
い。たとえば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリフェニレンエーテル系、ポリアミ
ド系、ポリエステル系、ポリフェニレンスルフィド系、
ポリカーボネート系、ポリメタクリレート系等の単独も
しくは二種以上を混合したものを使用することができ
る。ここで、特に熱可塑性樹脂としてポリスチレン系、
ポリフェニレンエーテル系、ポリカーボネート系の熱可
塑性樹脂が好ましい。上記ポリスチレン系樹脂は、ゴム
変性スチレン系樹脂または、ゴム非変性スチレン系樹脂
である。

【００１７】本発明の樹脂組成物が含有するＡ成分とし
て最も好ましい組み合わせは、前記した、Ａ−１成分と
Ａ−２成分とのポリマーブレンド体であり、Ａ−１成分
とＡ−２成分とからなる樹脂成分の１００重量部中に占
めるＡ−２成分の割合は、１０〜４０重量部の範囲が好
ましい。Ａ−２成分が１０重量部未満では、炭化残渣量
が少なく難燃性が充分でなく、４０重量部を越えると流
動性が低下し、好ましくない。Ａ−２成分のより好まし
い範囲は１５〜３０重量部である。

【００１８】本発明において前記Ａ成分として使用する
ゴム変性スチレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体より
なるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散して
なる重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニ
ル単量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単
量体を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁
重合、溶液重合、または乳化重合することにより得られ
る。

【００１９】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。ここで、前記ゴム状重合
体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以下であるこ
とが必要であり、−３０℃を越えると耐衝撃性が低下す
る。

【００２０】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００２１】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【００２２】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必要の
ある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基からなるアク
リル酸エステルを用いることができる。また更に、樹脂
組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、α−メ
チルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重合してもよ
い。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香族単量体と
共重合可能なビニル単量体の含量は０〜４０重量％であ
る。

【００２３】本発明の樹脂組成物が含有するＡ−１成分
におけるゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、
特に好ましくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な
単量体混合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好
ましくは９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲外で
は、目的とする樹脂組成物の耐衝撃性と剛性のバランス
が取れなくなる。更には、スチレン系重合体のゴム粒子
径は、０．１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜
３．０μｍが好適である。上記範囲内では、特に耐衝撃
性が向上する。

【００２４】本発明の樹脂組成物が含有するゴム変性ス
チレン系樹脂の分子量の尺度である還元粘度ηｓｐ／ｃ
（０．５ｇ／ｄｌ、トルエン溶液、３０℃測定）は、
０．３０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好まし
く、０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがよ
り好ましい。ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度ηｓｐ
／ｃに関する上記要件を満たすための手段としては、重
合開始剤量、重合温度、連鎖移動剤量の調整等を挙げる
ことができる。本発明においてＡ成分として使用するポ
リフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと略称する。）は、
下記式で示される結合単位からなる単独重合体及び／又
は共重合体である。

【００２５】

【化１】

【００２６】但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ水
素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から選
択されるものであり、互いに同一でも異なっていてもよ
い。このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジ
メチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール
との共重合体等が好ましく、中でもポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。かか
るＰＰＥの製造方法は特に限定されるものではなく、例
えば、米国特許第３，３０６，８７４号明細書記載の方
法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒とし
て用い、例えば２，６キシレノールを酸化重合すること
により容易に製造でき、そのほかにも米国特許第３，３
０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５７，３５７
号明細書、米国特許３，２５７，３５８号明細書、及び
特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９
７号公報に記載された方法で容易に製造できる。本発明
にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、ク
ロロホルム溶液、３０℃測定）は、０．２０〜０．７０
ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、０．３０〜０．
６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好ましい。ＰＰＥ
の還元粘度に関する上記要件を満たすための手段として
は、前記ＰＰＥの製造の際の触媒量の調整などを挙げる
ことができる。

【００２７】本発明の樹脂組成物が含有するＢ成分の有
機リン化合物は、ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エ
ステル単量体及び芳香族系リン酸エステル縮合体を必須
成分とし、上記以外の有機リン化合物をも含む。上記ヒ
ドロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体は、ト
リクレジルフォスフェ−トやトリフェニルフォスフェ−
ト等に１個または２個以上のフェノ−ル性水酸基を含有
したリン酸エステル単量体であり、例えば下記の化合物
である。

【００２８】

【化２】

【００２９】（但し、Ａｒ1 、Ａｒ2 はフェニル基、キ
シレニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、ブチルフェニル基から選ばれる芳香族基であり、リ
ン酸エステル中に少なくとも１個のヒドロキシル基が上
記芳香族基に置換されている。また、ｎは０〜３の整数
を表わす。） 本発明の樹脂組成物が含有するＢ成分のうち、ヒドロキ
シル基含有芳香族系リン酸エステル単量体は、中でも特
に、下記式（化３）ジフェニルレゾルシニルフォスフェ
−トまたは（化４）ジフェニルハイドロキノニルフォス
フェ−トが好ましく、その製造方法は、例えば特開平1
−２２３１５８号公報に開示されており、フェノ−ル、
ヒドロキシフェノ−ル、塩化アルミニウム及びオキシ塩
化リンの反応により得られる。

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】本発明の樹脂組成物が含有するＢ成分のう
ち芳香族系リン酸エステル縮合体は、下記式で示される
リン酸エステルである。

【００３３】

【化５】

【００３４】（但し、Ａｒ3 、Ａｒ4 、Ａｒ5 、Ａｒ6
はフェニル基、キシレニル基、エチルフェニル基、イソ
プロピルフェニル基、ブチルフェニル基から選ばれる芳
香族基であり、リン酸エステル中に少なくとも１個のヒ
ドロキシル基が上記芳香族基に置換されている。また、
ｍは１以上の整数を表わす。） 本発明の樹脂組成物に含有するＢ成分の芳香族系リン酸
エステル縮合体は、中でも特に、テトラクレジルビスフ
ェノ−ルＡジホスフェ−ト、テトラフェニルビスフェノ
−ルＡジホスフェ−ト等のビスフェノ−ルＡ骨格を有す
るポリホスフェ−トが耐揮発性、耐加水分解性の観点か
ら好ましい。

【００３５】上記ヒドロキシル基を含有しない有機リン
化合物は、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシド、
ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン
酸エステル、亜リン酸エステル等である。より具体的に
は、トリフェニルフォスフェート、メチルネオベンチル
フォスファイト、ヘンタエリスリトールジエチルジフォ
スファイト、メチルネオペンチルフォスフォネート、フ
ェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリスリト
ールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペンチルハ
イポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフォスフ
ァイト、フェニルピロカテコールフォスファイト、エチ
ルピロカテコールフォスフェート、ジピロカテコールハ
イポジフォスフェートである。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、Ｃ
成分として、トリアジン骨格含有化合物、ノボラッ
ク樹脂、含金属化合物、シリコ−ン樹脂、シリコ
−ンオイル、シリカ、アラミド繊維、フッ素系樹
脂、ポリアクリロニトリル繊維から選ばれる一種以上
の難燃助剤を配合することができる。上記トリアジン
骨格含有化合物は、リン系難燃剤の難燃助剤として一層
の難燃性を向上させるための成分である。その具体例と
しては、メラミン、メラム（化６）、メレム（化７）、
メロン（６００℃以上でメレム３分子から３分子の脱ア
ンモニアによる生成物）、メラミンシアヌレ−ト（化
８）、リン酸メラミン（化９）、サクシノグアナミン
（化１０）、アジポグアナミン、メチルグルタログアナ
ミン、メラミン樹脂（化１１）、ＢＴレジン（化１２）
等を挙げることができるが、耐揮発性の観点から特にメ
ラミンシアヌレ−トが好ましい。

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】前記ノボラック樹脂は、燃焼時の火種の
滴下を抑制（耐ドリップ性）するための成分であり、か
つヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルと併用する
場合には、流動性と耐熱性の向上剤でもある。そして、
その樹脂は、フェノ−ル類とアルデヒド類を硫酸または
塩酸のような酸触媒の存在下で縮合して得られる熱可塑
性樹脂であり、その製造方法は、「高分子実験学５『重
縮合と重付加』ｐ．４３７〜４５５（共立出版（株）」
に記載されている。ノボラック樹脂製造の一例を（化１
３）に示す。

【００４５】

【化１３】

【００４６】上記フェノ−ル類は、フェノ−ル、ｏ−ク
レゾ−ル、ｍ−クレゾ−ル、ｐ−クレゾ−ル、２，５−
ジメチル−、３，５−ジメチル−、２，３，５−トリメ
チル−、３，４，５−トリメチル−、ｐ−ｔ−ブチル
−、ｐ−ｎ−オクチル−、ｐ−ステアリル−、ｐ−フェ
ニル−、ｐ−（２−フェニルエチル）−、ｏ−イソプロ
ピル−、ｐ−イソプロピル−、ｍ−イソプロピル−、ｐ
−メトキシ−、及びｐ−フェノキシフェノ−ル、ピロカ
テコ−ル、レゾルシノ−ル、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サルチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メ
チル ｐ−ヒドロキシベンゾエ−ト、ｐ−シアノ−、及
びｏ−シアノフェノ−ル、ｐ−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド、シク
ロヘキシルｐ−ヒドロキシベンゼンスルホネ−ト、４−
ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸、メチル ４
−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィネ−ト、４−ヒ
ドロキシフェニルホスホン酸、エチル ４−ヒドロキシ
フェニルホスホネ−ト、ジフェニル ４−ヒドロキシフ
ェニルホスホネ−ト等である。

【００４７】上記アルデヒド類は、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ｎ−プロパナ−ル、ｎ−ブタナ−
ル、イソプロパナ−ル、イソブチルアルデヒド、３−メ
チル−ｎ−ブタナ−ル、ベンズアルデヒド、ｐ−トリル
アルデヒド、２−フェニルアセトアルデヒド等である。
前記含金属化合物は、金属酸化物及び／または金属粉
である。上記金属酸化物は、酸化アルミニウム、酸化
鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸
化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバ
ルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アン
チモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン等の
単体または、それらの複合体（合金）であり、上記金属
粉は、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モ
リブデン、コバルト、ビスマス、クロム、ニッケル、
銅、タングステン、スズ、アンチモン等の単体または、
それらの複合体である。

【００４８】前記シリコ−ン樹脂は、ＳｉＯ2 、ＲＳ
ｉＯ3/2 、Ｒ2 ＳｉＯ、Ｒ3 ＳｉＯ1/2 の構造単位を組
み合わせてできる三次元網状構造を有するシリコ−ン樹
脂である。ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基等のアルキル基、あるいは、フェニル基、ベンジル基
等の芳香族基、または上記置換基にビニル基を含有した
置換基を示す。ここで、特にビニル基を含有したシリコ
−ン樹脂が好ましい。このようなシリコ−ン樹脂は、上
記の構造単位に対応するオルガノハロシランを共加水分
解して重合することにより得られる。前記シリコ−ン
オイルは、（化１４）に示される化学結合単位からなる
ポリジオルガノシロキサンである。

【００４９】

【化１４】

【００５０】上式中のＲは、Ｃ１〜８のアルキル基、Ｃ
６〜１３のアリ−ル基、（化１５）（化１６）で示され
る含ビニル基から選ばれる一種または二種以上の置換基
であり、ここで、特に分子中ビニル基を含有することが
好ましい。

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】前記シリコ−ンオイルの粘度は、６００〜
１００００００センチポイズ（２５℃）が好ましく、さ
らに好ましくは９００００〜１５００００センチポイズ
（２５℃）である。前記シリカは、無定形の二酸化ケ
イ素であり、特にシリカ表面に炭化水素系化合物系のシ
ランカップリング剤で処理した炭化水素系化合物被覆シ
リカが好ましく、更にはビニル基を含有した炭化水素系
化合物被覆シリカが好ましい。

【００５４】上記シランカップリング剤は、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン、及びＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のアミノシランである。ここで、特に熱可塑性樹脂と構
造が類似した単位を有するシランカップリング剤が好ま
しく、例えば、スチレン系樹脂に対しては、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシランが好適である。

【００５５】シリカ表面へのシランカップリング剤の処
理は、湿式法と乾式法に大別される。湿式法は、シリカ
をシランカップリング剤溶液中で処理し、その後乾燥さ
せる方法であり、乾式法は、ヘンシェルミキサ−のよう
な高速撹はん可能な機器の中にシリカを仕込み、撹はん
しながらシランカップリング剤液をゆっくり滴下し、そ
の後熱処理する方法である。

【００５６】前記アラミド繊維は、平均直径が１〜５
００μｍで平均繊維長が０．１〜１０ｍｍであることが
好ましく、イソフタルアミド、またはポリパラフェニレ
ンテレフタルアミドをアミド系極性溶媒または硫酸に溶
解し、湿式または乾式法で溶液紡糸することにより製造
することができる。前記フッ素系樹脂は、更に一層、
耐ドリップ性を向上させるための成分であり、樹脂中に
フッ素原子を含有する樹脂である。その具体例として、
ポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、
ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体等を挙げることができる。また、耐ドリップ
性を損わない程度に必要に応じて上記含フッ素モノマ−
と共重合可能なモノマ−とを併用してもよい。

【００５７】これらのフッ素系樹脂の製造方法は、米国
特許第２，３９３，６９７号明細書及び米国特許第２，
５３４，０５８号明細書に開示され、例えばテトラフル
オロエチレンを水性媒体中で過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム等のラジカル開始剤を用いて、７〜７０ｋｇ
／ｃｍ2 の加圧下、０〜２００℃の温度で重合し、次い
で懸濁液、分散液または乳濁液から凝析により、または
沈殿によりポリテトラフルオロエチレン粉末が得られ
る。

【００５８】ここで、フッ素系樹脂の融点以上で溶融混
練することが好ましい。例えば、ポリテトラフルオロエ
チレンの場合、３００〜３５０℃の温度範囲で溶融する
ことが好ましい。せん断力下、融点以上での溶融によ
り、高度にフィブリル化し、配向結晶化する。そして、
フッ素系樹脂が幹繊維に対して、枝分かれした特殊な高
次構造を有するフッ素系樹脂が得られる。その結果とし
て、三次元的に熱可塑性樹脂と絡み合い、成形体の溶融
適下を抑制する。また、高せん断力を与えるために、ゴ
ム変性樹脂（例えば、ゴム変性ポリスチレン）より、ポ
リフェニレン−テル等の溶融粘度の高い硬質樹脂中で溶
融することが好ましい。

【００５９】上記特殊な高次構造を有するフッ素系樹脂
の製造方法は、フッ素系樹脂と熱可塑性樹脂と必要に応
じて分散剤を、フッ素系樹脂の融点以上で溶融混練して
マスタ−バッチを作製してから、熱可塑性樹脂、難燃剤
と溶融混練する二段プロセス法、または、サイドフィ−
ド可能な二ゾ−ンからなる押出機を用い、前段で熱可塑
性樹脂とフッ素系樹脂と必要に応じて分散剤を、フッ素
系樹脂の融点以上で溶融混練し、後段で溶融温度を下げ
て難燃剤をフィ−ド、溶融混練する一段プロセス法等が
ある。

【００６０】前記ポリアクリロニトリル繊維は、平均
直径が１〜５００μｍで平均繊維長が０．１〜１０ｍｍ
であることが好ましく、ジメチルホルムアミド等の溶媒
に重合体を溶解し、４００℃の空気流中に乾式紡糸する
乾式紡糸、または硝酸等の溶媒に重合体を溶解し水中に
湿式紡糸する湿式紡糸法により製造される。本発明の樹
脂組成物は、必要に応じて、Ｄ成分の流動性向上剤とし
て、（１）芳香族ビニル単量体とアクリル酸エステル単
量体とからなる共重合樹脂、（２）脂肪族炭化水素、
（３）高級脂肪酸、（４）高級脂肪酸エステル、（５）
高級脂肪酸アミド、（６）高級脂肪族アルコ−ル、
（７）金属石鹸と、から選ばれる一種または二種以上を
配合することができる。

【００６１】上記（１）芳香族ビニル単量体とアクリル
酸エステル単量体とからなる共重合樹脂の芳香族ビニル
単量体は、Ａ成分の説明において、ゴム状重合体の存在
下に重合させるグラフト重合可能な単量体混合物中の必
須成分として示した芳香族ビニル単量体であり、アクリ
ル酸エステル単量体は、アクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル等の炭素数が１〜８のアルキル基からなるアクリ
ル酸エステルである。

【００６２】ここで、共重合樹脂中のアクリル酸エステ
ル単量体の含量は、３〜４０重量％が好ましく、更に
は、５〜２０重量％が好適である。また、上記共重合樹
脂の分子量の指標である溶液粘度（樹脂１０重量％のＭ
ＥＫ溶液、測定温度２５℃）が、２〜１０ｃＰ（センチ
ポアズ）であることが好ましい。溶液粘度が２ｃＰ未満
では、衝撃強度が低下し、一方、１０ｃＰを越えると流
動性の向上効果が低下する。

【００６３】前記（２）脂肪族炭化水素系の加工助剤
は、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、ポリオレフィンワックス、合成パラフィン、及びこ
れらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等であ
る。前記（３）高級脂肪酸は、カプロン酸、ヘキサデカ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フェニルステアリ
ン酸、フェロン酸等の飽和脂肪酸、及びリシノ−ル酸、
リシンベライジン酸、９−オキシ１２オクタデセン酸等
の不飽和脂肪酸等である。

【００６４】前記（４）高級脂肪酸エステルは、フェニ
ルステアリン酸メチル、フェニルステアリン酸ブチル等
の脂肪酸の１価アルコ−ルエステル、及びフタル酸ジフ
ェニルステアリルのフタル酸ジエステル等の多塩基酸の
１価アルコ−ルエステルであり、さらに、ソルビタンモ
ノラウレ−ト、ソルビタンモノステアレ−ト、ソルビタ
ンモノオレ−ト、ソルビタンセスキオレ−ト、ソルビタ
ントリオレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ
−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ−
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ−ト等のソ
ルビタンエステル、ステアリン酸モノグリセライド、オ
レイン酸モノグリセライド、カプリン酸モノグリセライ
ド、ベヘニン酸モノグリセライド等のグリセリン単量体
の脂肪酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステ
ル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリ
ンラウリン酸エステル等のポリグリセリンの脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンモノラウレ−ト、ポリオキシ
エチレンモノステアレ−ト、ポリオキシエチレンモノオ
レ−ト等のポリアルキレンエ−テルユニットを有する脂
肪酸エステル、及びネオペンチルポリオ−ルジステアリ
ン酸エステル等のネオペンチルポリオ−ル脂肪酸エステ
ル等である。

【００６５】前記（５）高級脂肪酸アミドは、フェニル
ステアリン酸アミド、メチロ−ルステアリン酸アミド、
メチロ−ルベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のモノアミ
ド、ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド、ラウリン酸ジエ
タノ−ルアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミ
ド、オレイン酸ジエタノ−ルアミド等のＮ，Ｎ’−２置
換モノアミド等であり、さらに、メチレンビス（１２−
ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビス（１２−ヒドロキ
シフェニル）ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド、及びｍ−キシリレンビス（１２
−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の芳香族
系ビスアミドである。

【００６６】前記（６）高級脂肪族アルコ−ルは、ステ
アリルアルコ−ルやセチルアルコ−ル等の１価のアルコ
−ル、ソルビト−ルやマンニト−ル等の多価アルコ−
ル、及びポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキ
シエチレンボクタデシルアミン等であり、さらに、ポリ
オキシエチレンアリル化エ−テル等のポリアルキレンエ
−テルユニットを有するアリル化エ−テル、及びポリオ
キシエチレンラウリルエ−テル、ポリオキシエチレント
リドデシルエ−テル、ポリオキシエチレンセチルエ−テ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエ−テル、ポリオキ
シエチレンオレイルエ−テル等のポリオキシエチレンア
ルキルエ−テル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エ−テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テル
等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル、ポ
リエピクロルヒドリンエ−テル、ポリオキシエチレンビ
スフェノ−ルＡエ−テル、ポリオキシエチレンエチレン
グリコ−ル、ポリオキシプロピレンビスフェノ−ルＡエ
−テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリ
コ−ルエ−テル等のポリアルキレンエ−テルユニットを
有する２価アルコ−ルである。

【００６７】前記（７）金属石鹸は、上記ステアリン酸
等の高級脂肪酸の、バリウムやカルシウムや亜鉛やアル
ミニウムやマグネシウム等の金属塩である。本発明の樹
脂組成物に必要に応じて、Ｅ成分（熱可塑性エラストマ
−）を配合することができ、例えば、ポリスチレン系、
ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、
１，２−ポリブタジエン系、ポリ塩化ビニル系等であ
り、特にポリスチレン系熱可塑性エラストマ−が好まし
い。

【００６８】上記ポリスチレン系熱可塑性エラストマ−
は、芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体からなるブ
ロック共重合体、または上記共役ジエン単量体部分が部
分的に水素添加されたブたブロック共重合体である。上
記ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル単量体は、
前記Ａ成分の説明において記載した芳香族ビニル単量体
であり、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に
上記他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【００６９】また、上記ブロック共重合体を構成する共
役ジエン単量体は、１，３−ブタジエン、イソプレン等
を挙げることができる。そして、ブロック共重合体のブ
ロック構造は、芳香族ビニル単量体からなる重合体ブロ
ックをＳで表示し、共役ジエン及び／またはその部分的
に水素添加された単量体からなる重合体ブロックをＢで
表示する場合、ＳＢ、Ｓ（ＢＳ）n 、（但し、ｎは１〜
３の整数）、Ｓ（ＢＳＢ）n 、（但し、ｎは１〜２の整
数）のリニア−ブロック共重合体や、（ＳＢ）n Ｘ（但
し、ｎは３〜６の整数。Ｘは四塩化ケイ素、四塩化ス
ズ、ポリエポキシ化合物等のカップリング剤残基。）で
表示される、Ｂ部分を結合中心とする星状（スタ−）ブ
ロック共重合体であることが好ましい。なかでもＳＢの
２型、ＳＢＳの３型、ＳＢＳＢの４型のリニア−ブロッ
ク共重合体が好ましい。本発明の樹脂組成物に必要に応
じて、Ｂ成分以外の難燃剤として、Ｆ成分のハロゲン
系、リン系及び無機系の難燃剤を配合することができ
る。

【００７０】上記ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン
化ビスフェノ−ル、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化
ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、
ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレ
ンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロモジフェ
ニルオキサイド、テトラブロムビスフェノールＡ、テト
ラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロム化ビス
フェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール
系ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化
架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブロムジ
フェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハロゲン
リン酸エステル及びフッ素系樹脂等である。

【００７１】前記リン系難燃剤としては、赤リン、
無機系リン酸塩等が挙げられる。本発明において使用す
る上記赤リンとは、一般の赤リンの他に、その表面を
あらかじめ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよりえらばれる金属水酸
化物の被膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜
で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金
属水酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被
覆処理されたものなども好適に用いることができる。

【００７２】本発明において、必要に応じて、Ｂ成分以
外の難燃剤として使用する上記無機系リン酸塩は、ポ
リリン酸アンモニウムが代表的である。また、前記無機
系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水
酸化ジルコニウム、酸化スズの水和物等の無機金属化合
物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸
バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、ムーカルシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等が挙げられる。こ
れらは、１種でも２種以上を併用してもよい。この中で
特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基
性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトからなる群か
ら選ばれたものが難燃効果が良く、経済的にも有利であ
る。

【００７３】本発明の樹脂組成物は、Ａ成分としてゴム
変性スチレン系樹脂を主成分とし、必要に応じてゴム非
変性スチレン系樹脂を配合したスチレン系樹脂とポリフ
ェニレンエ−テルを配合した樹脂成分、Ｂ成分中のヒド
ロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体としてジ
フェニルレゾルシニルホスフェ−ト及び芳香族系リン酸
エステル縮合体としてクレジル・ビスフェノ−ルＡ・ポ
リホスフェ−ト、とりわけテトラクレジルビスフェノ−
ルＡジホスフェ−トを含有した有機リン化合物、Ｃ成分
としてトリアジン骨格含有化合物、中でもメラミンシア
ヌレ−ト、Ｄ成分として高級脂肪酸アミド、Ｅ成分とし
てスチレン−ブタジエンのブロック共重合体の組み合わ
せが好ましい。

【００７４】本発明の樹脂組成物は、Ａ成分１００重量
部に対して、Ｂ成分の有機リン化合物が５〜４０重量
部、Ｃ成分の難燃助剤が０〜３０重量部、Ｄ成分の流動
性向上剤が０〜１０重量部、Ｅ成分のスチレン系熱可塑
性エラストマ−が０〜２０重量部を配合することが好ま
しい。ここで上記範囲内では、連続成形性、難燃性、成
形加工性（流動性）、耐衝撃性及び耐熱性のバランス特
性が優れている。

【００７５】本発明の樹脂組成物の溶融押出し方法は、
全成分を同時に溶融押出してもいいし、またはまず樹脂
成分を溶融押出しした後に、再度ポリマ−添加剤を溶融
押出しする逐次的押出し法、あるいは複数ゾ−ンからな
る押出機で前段で樹脂成分を溶融し、後段でポリマ−添
加剤を溶融押出しする一段押出法等がある。ここで、Ａ
成分としてＡ−１（ゴム変性スチレン系樹脂）とＡ−２
（ポリフェニレンエ−テル）とからなる樹脂成分を用い
た場合、上記一段押出法において、前段でＡ−１成分の
一部とＡ−２成分を溶融し、後段でＡ−１成分の残部及
びＢ成分等の樹脂成分以外の添加剤成分を溶融押出しす
ることができる。

【００７６】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することにより得られるが、その際にヒンダ−ドフェ
ノ−ル等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾ−ルやヒンダ−
ドアミン等の紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、その他の無
機系やハロゲン系難燃剤、ステアリン酸やステアリン酸
亜鉛等の滑剤、充填剤、ガラス繊維等の補強剤、染料や
顔料等の着色剤等を必要に応じて添加することができ
る。このようにして得られた、本発明の組成物を例え
ば、射出成形機または押出成形機を用いて長期間連続成
形することが可能であり、そして得られた成形品は難燃
性、耐熱性及び耐衝撃性が優れている。

【００７７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例、比較例における測定は、以下の
方法もしくは測定機を用いて行なった。 （１）揮発性（熱重量天秤試験） 島津熱分析装置ＤＴ−４０を用いて、窒素気流下、２０
０℃で３０分間保持し、重量減少を測定した。

【００７８】（２）モ−ルドディポジット 一定時間ごとに金型への付着状況を観察しながら、次の
成形条件で１万ショットまで連続運転を行って付着の有
無を評価した。 ．成形機 ：東洋機械金属（株）製 射出成形機「ｐ
ｌａｓｔａｒ」 型締力５０ｔｏｎ 射出量８０ｃｍ3
機番１１３３ ．金型 ：端子台セパレ−タ− ５０．５ｍｍ×７
４ｍｍ×５ｍｍ ．成形条件 １）温度 ：ノズル、前部ヒ−タ−、中
央ヒ−タ−、後部ヒ−タ−、各々２００℃、金型 ６０
℃、 ２）射出圧力 ：６５〜５５ｋｇ／ｃｍ2 、
３）背圧 ：６ｋｇ／ｃｍ2 、４）射出速度 ：１００
％、５）金型充填量 ：１１．５ｇ、６）成形サイクル
：２７秒（射出時間 ５秒 冷却時間１５秒 型開き
型締め時間７秒）、

【００７９】（３）ゴム重量平均粒子径 ゴム変性芳香族ビニル樹脂の重量平均粒子径は、樹脂組
成物の超薄切片法により撮影した透過型電子顕微鏡写真
中のブタジエン系重合体粒子径を求め、次式により算出
する。 重量平均粒子径＝ΣＮｉ・Ｄｉ4／ΣＮｉ・Ｄｉ3 （ここでＮｉは、粒子がＤｉであるブタジエン系重合体
粒子の個数） （４）還元粘度：ηSP／Ｃ ゴム変性芳香族ビニル樹脂１ｇにメチルエチルケトン１
８ｍｌとメタノ−ル２ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で
２時間振とうし、５℃、１８０００ｒｐｍで３０分間遠
心分離する。上澄み液を取り出しメタノ−ルで樹脂分を
析出させた後、乾燥した。

【００８０】このようにして得られた樹脂０．１ｇをト
ルエンに溶解し、濃度０．5 ｇ／ｄｌの溶液とし、この
溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度計に入れ、
３０℃でこの溶液流下秒数ｔ1 を測定した。一方、別に
同じ粘度計で純トルエンの流下秒数ｔ0 を測定し、以下
の数式により算出した。 ηSP／Ｃ＝（ｔ1 ／ｔ0 −１）／Ｃ （Ｃ：ポリマ−濃
度 ｇ／ｄｌ） 一方、Ａ成分のＰＰＥの還元粘度ηSP／ｃについては、
０．１ｇをクロロホルムに溶解し、濃度０．5 ｇ／ｄｌ
の溶液とし、上記と同様に測定した。

【００８１】（５）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定し
た。（Ｖノッチ、1 ／８インチ試験片） （６）ビカット軟化温度 ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に準拠した方法で測定し、耐熱性
の尺度とした。

【００８２】（７）メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ） 流動性の指標でＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した方法で
測定した。荷重５ｋｇ、溶融温度２００℃の条件で１０
分間あたりの押出量（ｇ／１０分）から求めた。 （８）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した。（１／８インチ試験片） （９）溶解性パラメ−タ−（solubility Parameter：Ｓ
Ｐ値（δ） Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇ．ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１
４，（２），１４７（１９７４）に記載のＦｅｄｏｒｓ
式により算出した。 δ＝√〔Σ（Δｅ1)／Σ（Δｖ1)〕 ［ここで、Δｅ1 : 各単位官能基当たりの凝集エネルギ
−、Δｖ1 ：各単位官能基当たりの分子容を示す。δ：
（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 なお、共重合体またはブレンド物のＳＰ値は、加成則が
成立すると仮定し、単量体ユニットまたはブレンド物の
各成分のＳＰ値の重量比の比例配分により算出した。

【００８３】（１０）成形加工流動性 ．スパイラルフロ−距離〔流動長（ｃｍ）〕：２００
℃、２２０℃、２４０℃の樹脂温度において、それぞれ
３０、６０、９０Ｋｇ／ｃｍ2 の射出圧力で、２ｍｍの
肉厚の螺旋状の成形体を作製し、流動長（ｃｍ）を測定
した。 ．キャピログラフ〔ｌｏｇ（粘度ｐｏｉｓｅ）〕：２
００℃、２２０℃、２４０℃の樹脂温度において、それ
ぞれ１．０８から３．７８のせん断速度（１／ｓｅｃ）
の常用対数での、粘度（ｐｏｉｓｅ）の常用対数を測定
した。

【００８４】実施例、比較例の各成分は以下のものを用
いた。 （イ）Ａ成分（熱可塑性樹脂） ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ） ポリブタジエン｛（シス１，４結合／トランス１，４結
合／ビニル１，２結合重量比＝９５／２／３）（日本ゼ
オン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ １２２ＯＳＬ）｝
を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。 ポリブタジエン １０．５重量％ スチレン ７４．２重量％ エチルベンゼン １５．０重量％ α−メチルスチレン２量体 ０．２７重量％ １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５− トリメチルシクロヘキサン ０．０３重量％

【００８５】次いで、上記混合液を撹拌機付の直列４段
式反応機に連続的に送液して、第１段は撹拌数１９０ｒ
ｐｍ、１２６℃、第２段は５０ｒｐｍ、１３３℃、第３
段は２０ｒｐｍ、１４０℃、第４段は２０ｒｐｍ、１５
５℃で重合を行った。引き続きこの固形分７３％の重合
液を脱揮装置に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、
ゴム変性芳香族ビニル樹脂を得た（ＨＩＰＳと称す
る）。得られたゴム変性芳香族ビニル樹脂を分析した結
果、ゴム含量は１２．１重量％、ゴムの重量平均粒子径
は１．５μｍ、還元粘度ηｓｐ／ｃは０．５３ｄｌ／ｇ
であった。

【００８６】ゴム非変性スチレン系樹脂〔ポリスチレ
ン（ＧＰＰＳ）〕 市販のポリスチレン（重量平均分子量２７万、数平均分
子量１２万）〔（旭化成工業（株）製）（以後、ＧＰＰ
Ｓと称する）〕を用いた。 ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の製造 Ａ）高分子量ＰＰＥの製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジ−ｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら１８０分間
重合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
た。これにメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た（以後、ＰＰＥ−１と称する）。還元粘度ηSPは
０．５５ｄｌ／ｇであった。

【００８７】Ｂ）低分子量ＰＰＥの製造 上記高分子量ＰＰＥ−１の製造において、重合時間を９
０分に短縮すること以外、ＰＰＥ−１と同一の実験を繰
り返した。得られたポリフェニレンエ−テルをＰＰＥ−
２と称する。還元粘度ηsp／Ｃは０．４１ｄｌ／ｇであ
った。 （ロ）Ｂ成分（有機リン化合物） （ａ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−１）の製造 フェノール１２２．７重量部（モル比２．０）、塩化ア
ルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）をフラス
コに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部（モル比
１．０）を１時間かけて滴下した。生成した中間体にレ
ゾルシン７１．７重量部（モル比１．０）を加え、更に
反応させた。反応を完結させるために、徐々に昇温し最
終的には１８０℃まで温度を上げてエステル化を完了さ
せた。次いで反応生成物を冷却し、水洗して触媒及び塩
素分を除去してリン酸エステル混合物（以下ＦＲ−１と
称する）を得た。

【００８８】この混合物をＧＰＣ（ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー 東ソ−（株）製、ＨＬＣ−８０
２０ 移動相テトラヒドロフラン）により分析したとこ
ろ、化１７の式（１）のジフェニルレゾルシニルホスフ
ェート（以下ＴＰＰ−ＯＨと称する）と、トリフェニル
ホスフェート（以下ＴＰＰと称する）と、化１７の式
（２）の芳香族縮合リン酸エステル（以下ＴＰＰダイマ
ーと称する）からなり、重量比がそれぞれ５４．２／１
８．３／２７．５であった。（図１参照）

【００８９】

【化１７】

【００９０】（ｂ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エ
ステル単量体（ＦＲ−２）の製造 ＦＲ−１の製造において、レゾルシンの代わりに等モル
のハイドロキノンを用いること以外、同様の実験を行な
った。このようにして得られたリン酸エステル混合物を
ＦＲ−２と称する。この混合物をＧＰＣにより分析した
ところ、ジフェニルハイドロキノニルホスフェ−ト（Ｔ
ＰＰ−ＯＨ−Ｐと称する）、ＴＰＰ、芳香族縮合リン酸
エステル〔ＴＰＰダイマ−（ｐ）と称する〕、及び芳香
族縮合リン酸エステル〔ＴＰＰオリゴマ−（ｐ）と称す
る〕からなり、重量比がそれぞれ６４．６／１２．４／
１７．０／６．０であった。

【００９１】

【化１８】

【００９２】（但し、ｎ＝１：ＴＰＰダイマー（ｐ） ｎ≧２：ＴＰＰオリゴマー（ｐ）と称する。） （ｃ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−３）の製造 ＦＲ−１の製造において、フェノ−ルの代わりに等モル
のクレゾ−ルを用いること以外、同様の実験を行なっ
た。このようにして得られたリン酸エステル混合物をＦ
Ｒ−３と称する。

【００９３】この混合物をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、ジクレジルレゾルシニルホスフェ−ト（ＴＣＰ−Ｏ
Ｈと称する）、トリクレジルホスフェ−ト（ＴＣＰ）、
芳香族縮合リン酸エステル〔ＴＣＰダイマ−と称す
る〕、芳香族縮合リン酸エステル〔ＴＣＰオリゴマ−と
称する〕、及びレゾルシンからなり、重量比がそれぞれ
５２．２／１１．２／３２．１／３．１／１．４であっ
た。

【００９４】

【化１９】

【００９５】（但し、ｎ＝１：ＴＣＰダイマー ｎ≧２：ＴＣＰオリゴマーと称する。） （ｄ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−４）の製造 ＦＲ−１の製造において、モル比２．０のフェノ−ルの
代わりにモル比１．０のフェノ−ルとモル比１．０のク
レゾ−ルを、そしてレゾルシンの代わりに等モルのハイ
ドロキノンを用いること以外、同様の実験を行なった。
このようにして得られたリン酸エステル混合物をＦＲ−
４と称する。

【００９６】この混合物をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、フェニルクレジルハイドロキノニルホスフェ−ト
（ＣＰＱ−ＯＨと称する）、ジクレジルフェニルホスフ
ェ−ト（ＤＣＰ）、芳香族縮合リン酸エステル〔ＣＰＱ
ダイマ−と称する〕、芳香族縮合リン酸エステル〔ＣＰ
Ｑオリゴマ−と称する〕、及びフェノ−ルからなり、重
量比がそれぞれ６８．４／１３．５／１６．８／１．１
／０．２であった。

【００９７】

【化２０】

【００９８】（但し、ｎ＝１：ＣＰＱダイマー ｎ≧２：ＣＰＱオリゴマーと称する。） （ｅ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−５）の製造 ＦＲ−１の製造において、モル比２．０のフェノ−ルの
代わりにモル比２．０のクレゾ−ルを、そしてレゾルシ
ンの代わりに等モルのハイドロキノンを用いること以
外、同様の実験を行なった。このようにして得られたリ
ン酸エステル混合物をＦＲ−５と称する。

【００９９】この混合物をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、ジクレジルハイドロキノニルホスフェ−ト（ＣＱ−
ＯＨと称する）、トリクレジルホスフェ−ト（ＴＣ
Ｐ）、芳香族縮合リン酸エステル〔ＣＱダイマ−と称す
る〕、芳香族縮合リン酸エステル〔ＣＱオリゴマ−と称
する〕、及びハイドロキノンからなり、重量比がそれぞ
れ６５．４／１２．４／１９．８／１．３／１．１であ
った。

【０１００】

【化２１】

【０１０１】（但し、ｎ＝１：ＣＱダイマー ｎ≧２：ＣＱオリゴマーと称する。） （ｆ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−６）の製造 ＦＲ−１の製造において、レゾルシンの代わりに等モル
のビスフェノ−ルＡを用いること以外、同様の実験を行
なった。このようにして得られたリン酸エステル混合物
をＦＲ−６と称する。

【０１０２】この混合物をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、ジフェニルビスフェニルＡホスフェ−ト（ＰＢＰ−
ＯＨと称する）、トリフェニルホスフェ−ト（ＴＰ
Ｐ）、芳香族縮合リン酸エステル〔ＰＢＰダイマ−と称
する〕、芳香族縮合リン酸エステル〔ＰＢＰオリゴマ−
と称する〕、及びビスフェノ−ルＡからなり、重量比が
それぞれ３７．７／１６．５／２７．２／１２．２／
６．４であった。

【０１０３】

【化２２】

【０１０４】（但し、ｎ＝１：ＰＢＰダイマー ｎ≧２：ＰＢＰオリゴマーと称する。） （ｇ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−７）の製造 ＦＲ−１の製造において、モル比２．０のフェノ−ルの
代わりにモル比２．０のキシレノ−ルを、そしてレゾル
シンの代わりに等モルのハイドロキノンを用いること以
外、同様の実験を行なった。このようにして得られたリ
ン酸エステル混合物をＦＲ−７と称する。

【０１０５】この混合物をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、ジキシレニルハイドロキノニルホスフェ−ト（ＸＱ
−ＯＨと称する）、トリキシレニルホスフェ−ト（ＴＸ
Ｐ）、芳香族縮合リン酸エステル〔ＸＱダイマ−と称す
る〕、芳香族縮合リン酸エステル〔ＸＱオリゴマ−と称
する〕、ハイドロキノン、及びキシレノ−ルからなり、
重量比がそれぞれ６２．２／１３．８／３．２／１９．
８／０．５／０．５であった。

【０１０６】

【化２３】

【０１０７】（但し、ｎ＝１：ＸＱダイマー ｎ≧２：ＸＱオリゴマーと称する。） （ｈ）ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
（ＦＲ−８）の製造 ＦＲ−１の製造において、モル比２．０のフェノ−ルの
代わりにモル比２．０の２，６−キシレノ−ルを、そし
てレゾルシンの代わりに等モルのハイドロキノンを用い
ること以外、同様の実験を行なった。このようにして得
られたリン酸エステル混合物をＦＲ−８と称する。この
混合物をＧＰＣにより分析したところ、ジ（２，６−キ
シレニル）ハイドロキノニルホスフェ−ト（Ｘ２６Ｑ−
ＯＨと称する）、芳香族縮合リン酸エステル〔Ｘ２６Ｑ
ダイマ−と称する〕、及びハイドロキノンからなり、重
量比がそれぞれ７２．１／２６．３／１．６であった。

【０１０８】

【化２４】

【０１０９】（但し、ｎ＝１：Ｘ２６Ｑダイマー ｎ≧２：Ｘ２６Ｑオリゴマーと称する。） （ｉ）芳香族系リン酸エステル縮合体：ヒドロキシル基
非含有芳香族系リン酸エステル（ｆｒ−１） 市販の、ビスフェノールＡ由来の芳香族縮合リン酸エス
テル｛大八化学工業（株）製、商品名 ＣＲ７４１Ｃ
（ｆｒ−１と称する）｝を用いた。また、上記芳香族縮
合リン酸エステルは、ＧＰＣ分析によると、化２５で表
わされるＴＣＰ−Ａ−ダイマーとＴＣＰ−Ａ−オリゴマ
ーとトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）からなり、
重量比でそれぞれ８０．４／１４．１／５．５であっ
た。

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】（但し、ｎ＝１：ＴＣＰ−Ａ−ダイマー ｎ≧２：ＴＣＰ−Ａ−オリゴマーと称する。） （ｊ）芳香族系リン酸エステル縮合体：ヒドロキシル基
非含有芳香族系リン酸エステル（ｆｒ−２） 市販の芳香族縮合リン酸エステル｛大八化学工業（株）
製、商品名 ＣＲ７３３Ｓ（ｆｒ−２と称する）｝を用
いた。また、上記芳香族縮合リン酸エステルは、ＧＰＣ
分析によると、化２６で表わされるＴＰＰダイマーとＴ
ＰＰオリゴマーからなり、重量比でそれぞれ６５／３５
であった。

【０１１２】

【化２６】

【０１１３】（但し、ｎ＝１：ＴＰＰダイマー ｎ≧２：ＴＰＰオリゴマーと称する。） （ｋ）ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸エステル単
量体〔トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）〕 市販の芳香族リン酸エステル〔大八化学工業（株）製、
商品名ＴＰＰ（ＴＰＰ称する）〕を用いた。 （ハ）Ｃ成分（難燃助剤） トリアジン骨格含有化合物 市販のメラミンシアヌレ−ト〔日産化学（株）製、商品
名 ＭＣ６１０（以後、ＭＣと称する。）〕を用いた。

【０１１４】フッ素系樹脂（ＰＴＦＥ） 火種の滴下の抑制剤として、市販のポリテトラフルオロ
エチレン〔三井デュポンフロロケミカル（株）製、商品
名 テフロン６Ｊ（ＰＴＦＥと称する）〕を用いた。Ｐ
ＴＦＥの添加方法については、ＰＰＥ−ＭＢ／ＰＴＦＥ
／ＥＢＳ〔９８／１／１（重量比）〕のマスタ−バッチ
を３３０℃で作製し、規定量になるように樹脂組成物に
配合する方法により行なった。 ビニル基含有シリコ−ンオイル（ＳＩ） 市販の化２７で示されるビニル基含有シリコ−ンオイル
〔信越化学工業（株）製 Ｘ−２１−５８３３ ビニル
基含有構造単位２０モル％（ＳＩと称する）〕を用い
た。

【０１１５】

【化２７】

【０１１６】（ニ）Ｄ成分（流動性向上剤） エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ） 市販のエチレンビスステアリン酸アミド〔花王（株）製
商品名 カオ−ワックスＥＢ−ＦＦ（ＥＢＳと称す
る）〕を用いた。

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】（ホ）Ｅ成分（スチレン系熱可塑性エラス
トマ−） スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＴＰＥ） 市販のスチレン−ブタジエンブロック共重合体〔スチレ
ンブロック／ブタジエン由来ブロック＝４０／６０（重
量比） 〔旭化成工業（株）製 商品名 タフプレン
１２５（ＴＰＥと称する）〕を用いた。

【０１１９】

【実施例１〜５、比較例１〜２】以下の組成物Ｉ、組成
物ＩＩ、組成物ＩＩＩ、組成物ＩＶを、機械的に混合
し、サイドフィ−ド可能な二軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ−４０ｍｍΦ ）を用
い、溶融押出しを行なった。即ち、押出機の前段でＰＰ
Ｅ／ＧＰＰＳを３２０℃で溶融し、後段で残りの成分を
サイドフィ−ドし、２７０℃、回転数２９５ｒｐｍ、吐
出量８０ｋｇ／ｈで溶融混練した。

【０１２０】このようにして得られたペレットを射出成
形機（東芝機械（株）製 型式ＩＳ８０Ａ）でシリンダ
−温度２００℃、金型温度６０℃の条件で試験片を作製
し、各種物性評価を行なった。また、前記測定法の欄で
説明したように、２００℃の温度条件で１万ショット連
続成形を行なった。但し、比較例１の樹脂組成物につい
ては２００℃、２４０℃の２水準の温度条件で試験し
た。表１（表中では、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸
エステル単量体を、単に、ＯＨ基含有単量体、芳香族リ
ン酸エステル縮合体を、単に、縮合体と略した）及び図
１〜図３にその結果を示す。

【０１２１】組成物Ｉ ：ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ
−２／表１記載の有機リン化合物／ＴＰＥ／ＥＢＳ＝３
２／４９／１９／１３／６／３（重量比） 組成物ＩＩ ：ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ−２／表１
記載の有機リン化合物／ＴＰＥ／ＥＢＳ＝２８／４８／
２４／２０／６／３（重量比） 組成物ＩＩＩ ：ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ−１／Ｐ
ＰＥ−２／表１記載の有機リン化合物／ＭＣ／ＳＩ／Ｔ
ＰＥ／ＥＢＳ＝５２／２２／７／１９／３１／７／２／
４／２（重量比） 組成物ＩＶ ：ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ−１／ＰＰ
Ｅ−２／表１記載の有機リン化合物／ＭＣ／ＳＩ／ＴＰ
Ｅ／ＥＢＳ＝５１／２２／７／２０／３０／９／１／５
／２（重量比） 表１及び図１〜図３によると、芳香族系リン酸エステル
縮合体が有機リン化合物中に４０重量％未満では揮発性
物質が金型に付着し連続成形が困難になり、一方、ヒド
ロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体が１５重
量％未満では流動性、耐熱性、衝撃強度が低下すること
が分かる。

【０１２２】また、実施例１、比較例１、比較例２の樹
脂組成物の成形加工流動性の測定を行なった。その結果
を表２、図４および表３、図５に示す（表中では、ヒド
ロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体を、単に、
ＯＨ基含有単量体、芳香族リン酸エステル縮合体を、単
に、縮合体と略した）。表２、表３、および図４、図５
から、ヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル単量体
の添加量が増大するに従い、成形加工流動性が著しく向
上することが分かる。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【実施例６〜１１、比較例３〜６】実施例１において、
樹脂組成物を、ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ−１／ＰＰ
Ｅ−２／表２記載の有機リン化合物／ＭＣ／ＰＴＦＥ／
ＥＢＳ＝６３／１１／１９／７／２６／６／０．０４／
２（重量比）に変更すること以外、実施例１と同様の実
験を繰り返した。表４（表中では、ヒドロキシル基含有
芳香族リン酸エステル単量体を、単に、ＯＨ基含有単量
体、芳香族リン酸エステル縮合体を、単に、縮合体と略
した）、及び図６にその結果を示す。

【０１２７】表４及び図６によると、有機リン化合物と
してヒドロキシル基含有リン酸エステルを用いた場合に
は、モ−ルドディポジットが著しく少なく、かつ成形加
工流動性、耐熱性、及び衝撃強さのバランス特性が優れ
ていることが分かる。以上の結果より、ヒドロキシル基
含有芳香族リン酸エステル単量体を用いることは、流動
性、耐熱性、衝撃強度の観点から重要であり、芳香族リ
ン酸エステル縮合体を特定量併用することにより、上記
特性を維持しつつ、モ−ルドディポジットを抑制するこ
とが可能になることが分かる。

【０１２８】

【表４】

【０１２９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来のものに比
べて、長期間連続成形を行なってもモ−ルドディポジッ
トが著しく少なく，かつ耐衝撃があり、耐熱性及び流動
性の優れた難燃性樹脂組成物である。この樹脂組成物
は、家電部品、ＯＡ機器部品等に好適であり、これら産
業界に果たす役割は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】比較例１の樹脂組成物で用いたＦＲ−１のＧＰ
Ｃ分析結果。

【図２】２００℃で連続成形した時の、比較例１の金型
付着物のＧＰＣ分析結果。

【図３】２４０℃で連続成形した時の、比較例１の金型
付着物のＧＰＣ分析結果。

【図４】実施例１、比較例１、比較例２の樹脂組成物の
成形性を示すスパイラルフロ−距離、（２２０℃の樹脂
温度における、射出圧力（ｋｇ/ ｃｍ2 ）と流動長（ｃ
ｍ）との関係を示した図）。

【図５】実施例１、比較例１、比較例２の樹脂組成物の
成形性を示すキャピログラフ、（２２０℃の樹脂温度に
おける、せん断速度（１／ｓｅｃ）の常用対数と粘度
（ｐｏｉｓｅ）の常用対数との関係を示した図）。

【図６】表４記載の熱可塑性樹脂と有機リン化合物のＦ
ｅｄｏｒｓ式により算出されたＳＰ値を示した図。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ成分）と、ヒドロキ
   シル基含有芳香族系リン酸エステル単量体及び芳香族系
   リン酸エステル縮合体からなる有機リン化合物（Ｂ成
   分）とを含有する樹脂組成物であって、該Ｂ成分がヒド
   ロキシル基含有芳香族系リン酸エステル単量体を１５〜
   ６０重量％含有し芳香族リン酸エステル縮合体を８５〜
   ４０重量％含有することを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 トリアジン骨格含有化合物、ノボラ
   ック樹脂、含金属化合物、シリコ−ン樹脂、シリ
   コ−ンオイル、シリカ、アラミド繊維、フッ素系
   樹脂およびポリアクリロニトリル繊維から選ばれる一
   種以上の難燃助剤（Ｃ成分）と、（１）芳香族ビニル単
   量体とアクリル酸エステル単量体とからなる共重合樹
   脂、（２）脂肪族炭化水素、（３）高級脂肪酸、（４）
   高級脂肪酸エステル、（５）高級脂肪酸アミド、（６）
   高級脂肪族アルコ−ル、（７）金属石鹸から選ばれる一
   種以上の流動性向上剤（Ｄ成分）および熱可塑性エラス
   トマ−（Ｅ成分）とから選ばれる一種以上の成分を含有
   する請求項１記載の樹脂組成物。