JPH08109230A - ウレタンアクリレート樹脂組成物、その製造方法及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチ
レングリコールとの混合ポリオール（ａ）、ポリイソシ
アネート（ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル化合物
（ｃ）とから得られるポリブタジエン含有ウレタンアク
リレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）とを含
むことを特徴とするウレタンアクリレート樹脂組成物お
よびその製造方法。 【効果】 本発明の樹脂組成物は、水酸基含有ポリブタ
ジエンとポリテトラメチレングリコールの混合ポリオー
ルを使用することにより、耐水性及び低温可撓性のバラ
ンス良く優れたものとなる。この優れた性能を利用し
て、ＦＲＰや被覆用樹脂、土木建築用途に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性及び低温可撓性
に優れたポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂
組成物、その製造方法及び硬化物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水酸基含有ポリブタジエンによるウレタ
ンアクリレート樹脂としては、特開昭５８−７６４１４
号、特開昭６１−２１１２０号等が知られている。又、
水酸基含有ポリブタジエンとポリエーテルポリオールと
の併用によるウレタンアクリレート樹脂としては、光重
合型のものとして特開昭５９−８６０４５号等が知られ
ている。しかし、これらは、重合性単量体に溶解し、低
温可撓性を特徴とする樹脂組成物ではない。

【０００３】また、特開平５−５１４２３号には、ポリ
エーテルポリオールのみを用いた重合性単量体溶解型の
ウレタンアクリレート樹脂組成物が開示されている。し
かし、このものは、耐水性、低温可撓性共に十分ではな
い。

【０００４】本発明者らは、先に耐水性に優れた（メ
タ）アクリロイル基及びアリルエーテル基含有ポリブタ
ジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物の出願（特
願平６−５８８５６号）をしたが、このものは低温可撓
性が不十分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
可撓性と耐水性とをバランス良く改善するウレタンアク
リレート樹脂組成物を得る事にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、水酸基含有ポリ
ブタジエンとポリテトラメチレングリコールとの混合ポ
リオールを用いることにより、耐水性と低温可撓性共に
優れるという新たなる事実を見いだし、本発明を完成す
るに至った。

【０００７】即ち、本発明は、水酸基含有ポリブタジエ
ンとポリテトラメチレングリコールとの混合ポリオール
（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）、水酸基含有（メ
タ）アクリル化合物（ｃ）とから得られるポリブタジエ
ン含有ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和
単量体（Ｂ）とを含むことを特徴とするウレタンアクリ
レート樹脂組成物、更に、水酸基含有ポリブタジエンと
ポリテトラメチレングリコールとの混合ポリオール
（ａ）に、ポリイソシアネート（ｂ）を反応しポリイソ
シアネート基含有プレポリマーを得、ついで該プレポリ
マーと水酸基含有アクリル化合物（ｃ）及び水酸基含有
アリルエーテル化合物（ｄ）とを反応することを特徴と
するポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製
造方法を提供するものである。

【０００８】（構成）

【０００９】水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメ
チレングリコールとを併用する混合ポリオール（ａ）と
は、好ましくは水酸基含有ポリブタジエン１０〜５０重
量％とポリテトラメチレングリコール９０〜５０重量％
であり、より好ましくは３０〜５０重量％：７０〜５０
重量％のものである。

【００１０】ここでいう水酸基含有ポリブタジエンと
は、分子中に１，４結合を含むＰｏｌｙ ｂｄ Ｒ−１
５ＨＴ（出光アトケム社製）、又１，２−ビニル結合含
むＮＩＳＳＯ−ＰＢシリーズ（日本曹達社製）をはじめ
とする両末端に反応性の高い水酸基を有するポリブタジ
エン系液状ゴムで、数平均分子量が５００〜１０００
０、好ましくは１０００〜５０００のものである。

【００１１】ここでいうポリテトラメチレングリコール
とは、テトラヒドロフランを開環重合により得られるも
ので、好ましくは数平均分子量４００以上、特に好まし
くは１０００〜３０００のものである。

【００１２】ポリイソシアネート（ｂ）としては、２，
４−トリレンジイソシアネート及びその異性体または異
性体の混合物（以下ＴＤＩと略す）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネー
ト、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリトソシアネート、バーノックＤー７５０、クリスボ
ンＮＸ（大日本インキ化学工業（株）製品）、デスモジ
ュールＬ（住友バイエル社製品）、コロネートＬ（日本
ポリウレタン社製品）、タケネートＤ１０２（武田薬品
社製品）、イソネート１４３Ｌ（三菱化学社製）等を挙
げることができ、それらの単独または２種以上で使用す
ることができる。上記ポリイソシアネートのうちジイソ
シアネート、特にＴＤＩが好ましく用いられる。

【００１３】水酸基含有アクリル化合物（ｃ）として
は、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好まし
く、例えば２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
ーヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等の様な水酸基
を２個有するアルコールのモノ（メタ）アクリレート
類；トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート等の様な３個以上の水酸基を有するア
ルコールの部分（メタ）アクリレート類が挙げられる。

【００１４】水酸基含有アリルエーテル化合物（ｄ）と
しては、公知慣用のものが使用できるが、うちでも代表
的なものにはエチレングリコールモノアリルエーテル、
ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノア
リルエーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエー
テル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、
ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、１・２
ーブチレングリコールモノアリルエーテル、１・３ーブ
チレングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリ
コールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノ
アリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリト
ールトリアリルエーテル等の多価アルコール類のアリル
エーテル化合物等が挙げられ、水酸基を１個有するアリ
ルエーテル化合物が好ましい。

【００１５】本発明のポリブタジエン含有ウレタンアク
リレート樹脂の製法は、例えばポリイソシアネート
（ｂ）と水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレ
ングリコールの併用系ポリオール（ａ）及び水酸基含有
アクリル化合物（ｃ）、好ましくは更に水酸基含有アリ
ルエーテル化合物（ｄ）を添加して反応させて得られる
ものであるが、イソシアネート基と水酸基との当量比が
ほぼ同じとなるように各化合物を反応せしめ、具体的に
は先ず水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレン
グリコール併用系とポリイソシアネート（ｂ）とを反応
して、ポリイソシアネート基含有化合物を得、次いでそ
れと水酸基含有アクリル化合物（ｃ）、好ましくは水酸
基含有アリルエーテル化合物をも反応せしめる方法が好
ましい。

【００１６】本発明のウレタンアクリレート樹脂の製造
は、水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレング
リコールとを併用するが、水酸基含有ポリブタジエン単
独使用で反応しようとした場合、重合禁止剤を多量に使
用する系で反応しなければならず、しばしば反応中にゲ
ル化をおこすという問題が生じるので好ましくない。
又、樹脂中に多量の重合禁止剤が存在すると、硬化性に
不良をきたすという問題が生じるので実用的ではない。

【００１７】本発明のポリブタジエン含有ウレタンアク
リレート樹脂の製造方法の一例を挙げれば、先ず水酸基
含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコールと
の併用ポリオールとポリイソシアネートとを、好ましく
は数平均分子量８００〜３００００、特に好ましくは１
０００〜２００００になるようにＮＣＯ／ＯＨ＝２〜
１．５で反応させ、末端イソシアネート基含有プレポリ
マーを生成し、次いでそれに水酸基含有アクリル化合物
及び水酸基含有アリルエーテル化合物を該プレポリマー
のイソシアネート基に対して水酸基がほぼ当量となるよ
うに反応する。この際、水酸基含有アクリル化合物／水
酸基含有アリルエーテル化合物のモル比率は、好ましく
は９０／１０〜２０／８０、より好ましくは７０／３０
〜４０／６０である。

【００１８】別の方法としては、まず水酸基含有（メ
タ）アクリル化合物（ｃ）及び必要により水酸基含有ア
リルエーテル化合物とポリイソシアネートとを反応さ
せ、次いで得られたイソシアネート基含有化合物と水酸
基含有ポリブタジエンとポリテトラメチレングリコール
の混合ポリオールとを反応させて、好ましくは数平均分
子量８００〜３００００、より好ましくは１０００〜２
００００のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート樹
脂を製造することができる。

【００１９】得られたポリブタジエン含有ウレタンアク
リレート樹脂は、重合性不飽和単量体（Ｂ）に溶解され
る。重合性不飽和単量体（Ｂ）としては、例えばスチレ
ン、メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、ブチルスチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル、ジアリルフタレート、トリアリルシア
ヌレート、さらにアクリル酸エステル、メタアクリル酸
エステル等があり、それらとしては、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチルエチレングリコールメタクリレート、ジエチ
レングリコールメタクリレート、トリエチレングリコー
ルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート等、上記アリルエーテル基含有ポリブタジエン
含有ウレタンアクリレート樹脂と架橋可能な不飽和単量
体或は不飽和オリゴマー等が挙げられ、単独で或は併用
して用いられるが、一般的にはスチレン系単量体が使用
される。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、ポリブタジエン含
有ウレタンアクリレート（Ａ）９０〜２０重量部と重合
性不飽和単量体（Ｂ）１０〜８０重量部とを相互溶解し
たものが好ましい。

【００２１】本発明の樹脂組成物には、重合禁止剤を添
加するのが好ましく、該重合禁止剤としては、トリハイ
ドロキノン、ハイドロキノン、１，４−ナフトキノン、
パラベンゾキノン、トルハイドロキノン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルカテコール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール等が挙げられる。その使用量は、樹脂
組成物中４０〜１０００ｐｐｍが好ましい。

【００２２】本発明の樹脂組成物は、通常硬化剤を添加
して硬化する。添加し得る硬化剤としては、好ましくは
熱硬化剤が用いられる。又、場合によっては紫外線硬化
剤、光硬化剤が用いられる。硬化剤の使用量は、樹脂組
成物１００重量部に対して通常０．１から１０重量部、
好ましくは１〜５重量部である。

【００２３】熱硬化剤とは、有機過酸化物が挙げられ、
具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエス
テル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオ
キサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタ
ール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系
等の公知の物が使用され、混練条件、養生温度等で適宜
選択される。

【００２４】紫外線硬化剤とは、光増感性物質であり、
その具体的なものとしては、ベンゾインアルキルエーテ
ルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベ
ンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエートなどのベ
ンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、１，１−ジクロロア
セトフェノンなどのアセトフェノン系、２−クロロチオ
キサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントンなどのチオキサントン系などが挙げ
られる。

【００２５】光硬化剤とは、ヒドロキシアルキルフェノ
ン系化合物、アルキルチオキサントン系化合物、スルホ
ニウム塩系化合物が挙げられる。

【００２６】また、本発明の組成物には、好ましくは硬
化促進剤が用いられ、例えばナフテン酸コバルト、オク
テン酸コバルト、オクテン酸バナジル、ナフテン酸銅、
ナフテン酸バリウムなどの有機金属塩が挙げられ、また
アミン類にはジメチルアニリン、Ｎ−ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−ｎ−ジメチルパラトルイジン、Ｎ−エチル−
メタトルイジン、トリエタノールアミン、メタトルイジ
ン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニルモルホ
リン、ピペリジン、ジエタノールアニリン等がある。

【００２７】本発明の組成物には、さらに不飽和ポリエ
ステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレ
タン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、アク
リル樹脂類、アルキッド樹脂類、尿素樹脂類、メラニン
樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、ポリ
ジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリ
エーテル類やニトロセルローズ、セルローズアセテート
ブチレートなどのセルローズ誘導体やアマニ油、桐油、
大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類ごとき他の
慣用の天然および合成高分子化合物を本発明の効果を損
なわない範囲で添加できる。

【００２８】本発明の組成物には、必要により繊維強化
材を用いても良く、繊維強化材とは、例えば、ガラス繊
維、アミド、アラヒド、ビニロン、ポリエステル、フェ
ノール等の有機質繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラ
ミック繊維あるいはこれらの組み合わせたものである。
経済性を考慮した場合、好ましいのはガラス繊維、有機
繊維である。繊維の形態は、平織り、朱子織り、マット
状、不織布等が適宜選択される。繊維強化材の使用量
は、好ましくは１０〜７０重量％添加して用いることが
できる。

【００２９】本発明の組成物は、必要により充填材を用
いてもよく、充填材としては例えば、炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダル
シリカ、アスベスト粉、硫酸バリウム、水酸化アルミニ
ウム、ガラス粉、ガラスビーズ、砕砂等を配合してパ
テ、シーリング剤や被覆材として使用することができ
る。また布、クラフト紙への含浸補強する材料としても
有効である。さらにステアリン酸亜鉛、チタン白、亜鉛
華、その他各種顔料安定剤、難燃剤等の他の添加剤を添
加することもできる。

【００３０】本発明の組成物の用途は、ＦＲＰ、成形材
料、注形品、成形物、接着剤、被覆用途：塗料、例えば
ゲルコート剤、土木建築関係用途：シーリング材、ライ
ニング材、防水材、床材、舗装材、パテ等に用いられ
る。

【００３１】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。

【００３２】（実施例１）温度計、攪拌機、不活性ガス
導入口、及び還流冷却器を備えた１リットルの四つ口フ
ラスコに水酸基含有ポリブタジエン（出光アトケム社
製、Ｐｏｌｙ ｂｄＲ−１５ＨＴ）を１６８部と分子量
１０００のポリテトラメチレングリコール（三菱化成社
製、ＰＴＭＧ １０００）を２５２部とトリハイドロキ
ノン０．２８部仕込み、ＴＤＩを１４６．２部加え発熱
を抑制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が
理論値とほぼ同じ６７４となり安定したので４０℃迄冷
却し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイ
ソー社製、ネオアリルＰ−３０）を４５．８部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートを８７．４部加え、空気
雰囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重
量％以下となったのでトリハイドロキノン０．０８部と
ターシャルブチルカテコール０．０４部とスチレンモノ
マーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー
粘度Ｓ−Ｔ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有
ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。

【００３３】（実施例２）実施例１においてスチレンモ
ノマーをメタクリル酸メチルにかえる以外同様にして、
不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｍ−Ｎ、ガードナ
ーカラー２のポリブタジエン含有ウレタンアクリレート
樹脂組成物を得た。

【００３４】（実施例３）実施例１と全く同一の反応装
置に水酸基含有ポリブタジエン（日本曹達社製、ＮＩＳ
ＳＯーＰＢ Ｇ−１０００）を２２５部と分子量１００
０のポリテトラメチレングリコール（三菱化学製、ＰＴ
ＭＧ １０００）を２２５部とトリハイドロキノン０．
２９部仕込み、ＴＤＩを１３０．５０部加え発熱を抑制
しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論値
とほぼ同じ７７４となり安定したので４０℃迄冷却し、
ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー社
製、ネオアリルＰ−３０）を４０．８部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートを７８部加え、空気雰囲気下９
０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下と
なったのでトリハイドロキノン０．０８部とターシャル
ブチルカテコール０．０４部とスチレンモノマーを３０
０部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｕ−
Ｖ、ガードナーカラー１のアリルエーテル基含有ポリブ
タジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。

【００３５】（実施例４）実施例１と全く同一の反応装
置に水酸基含有ポリブタジエン（出光アトケム社製、Ｐ
ｏｌｙ ｂｄ Ｒ−１５ＨＴ）を１３３．３部と分子量
２０００のポリテトラメチレングリコール（三菱化学社
製、ＰＴＭＧ ２０００）を３６０部とトリハイドロキ
ノン０．２８部仕込み、ＴＤＩを１０４．４部加え発熱
を抑制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が
理論値とほぼ同じ９９６．２となり安定したので４０℃
迄冷却し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル
（ダイソー社製、ネオアリルＰ−３０）を３２．７部、
２ーヒドロキシエチルメタクリレートを６２．４部加
え、空気雰囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が
０．１重量％以下となったのでトリハイドロキノン０．
０８部とターシャルブチルカテコール０．０４部とスチ
レンモノマーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガ
ードナー粘度Ｗ−Ｘ、ガードナーカラー２のポリブタジ
エン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。

【００３６】（比較例１）実施例１における組成のポリ
テトラメチレングリコールを数平均分子量１０００のポ
リエーテルポリオールに代え、ポリブタジエン含有ウレ
タンアクリレート樹脂を合成した。

【００３７】即ち、実施例１と全く同一の反応装置に水
酸基含有ポリブタジエン（出光アトケム社製、Ｐｏｌｙ
ｂｄ Ｒ−１５ＨＴ）を２３４部と分子量１０００の
ポリエーテルポリオール（旭硝子社製、ＥＸＣＥＮＯＬ
１０２０）を２０２．２部とトリハイドロキノン０．
２８部仕込み、ＴＤＩを１３９．２部加え発熱を抑制し
ながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論値と
ほぼ同じ７１９．２となり安定したので４０℃迄冷却
し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソ
ー社製、ネオアリルＰ−３０）を４３．６部、２ーヒド
ロキシエチルメタクリレートを８３．２部加え、空気雰
囲気下９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量
％以下となったのでトリハイドロキノン０．０８部とタ
ーシャルブチルカテコール０．０４部とスチレンモノマ
ーを３００部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘
度Ｓ−Ｔ、ガードナーカラー２のポリブタジエン含有ウ
レタンアクリレート樹脂組成物を得た。

【００３８】（比較例２）実施例２においてポリテトラ
メチレングリコールをポリエーテルポリオールに代えウ
レタンアクリレートを合成し、不揮発分７０重量％、ガ
ードナー粘度Ｍ−Ｎ、ガードナーカラー２のポリブタジ
エン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。

【００３９】（比較例３）実施例３においてポリテトラ
メチレングリコールをポリエーテルポリオールに代えウ
レタンアクリレートを合成し、不揮発分７０重量％、ガ
ードナー粘度Ｕ−Ｖ、ガードナーカラー１のポリブタジ
エン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。

【００４０】（比較例４）実施例１において水酸基含有
ポリブタジエンを用いないで、ポリテトラメチレングリ
コール４２０部のみに代え同様にしてアクリルウレタン
を合成し、不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｑ−
Ｒ、ガードナーカラー１のウレタンアクリレート樹脂組
成物を得た。

【００４１】−＜評価方法＞− 以上の合成樹脂の評価を表１、２に示した。

【００４２】［低温可撓性］樹脂１００部に対しナフテ
ン酸コバルト（６重量％金属含有）０．５部を加え約１
分間攪拌し、メチルエチルケトンパーオキサイド２部を
添加し（実施例２、比較例２については樹脂１００部に
対しナフテン酸コバルト（６重量％金属含有）０．５
部、ジメチルパラトルイジン０．２部、ベンゾイルパー
オキサイド２．０部）攪拌後２５℃で１５０×３０×
０．５ｍｍの鋼板に厚さ２ｍｍになるよう塗布した。ゲ
ル化４時間後、−１０℃の低温漕に４時間以上放置した
後取り出し、速やかに試験片の中央部（鋼板側）を−１
０℃に冷却しておいた直系１０ｍｍの丸棒に押し当て、
巻き付けるように約３秒で１８０度折り曲げ、２ｍｍ厚
で塗布した樹脂硬化物のひび割れの発生の有無を見る。

【００４３】（評価基準） ○：割れない。（細く、小さいひび程度は合格） ×：大きなひびの発生、または割れた場合

【００４４】［水接触時耐水性］樹脂１００部に対しナ
フテン酸コバルト（６重量％金属含有）０．２部を加え
約１分間攪拌し、メチルエチルケトンパーオキサイド２
部を添加し攪拌後２５℃でガラス板に厚さ２ｍｍで塗布
した。ゲル化後、ガラス板からはがし、５ｃｍ×５ｃｍ
に切り出し常温で１００時間浸水し、表面の白化状態を
調べた。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】上表からわかるように、本発明のポリブタ
ジエン含有ウレタンアクリレート樹脂組成物は、耐水性
及び低温可撓性共に優れている。

【００４８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリブタジエン
含有ウレタンアクリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単
量体（Ｂ）とからなることにより、特に水酸基含有ポリ
ブタジエンとポリテトラメチレングリコールの混合ポリ
オールを使用することにより、耐水性及び低温可撓性の
バランス良く優れたものとなる。この優れた性能を利用
して、ＦＲＰや被覆用樹脂、土木建築用途に有用であ
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラ
   メチレングリコールとの混合ポリオール（ａ）、ポリイ
   ソシアネート（ｂ）、水酸基含有（メタ）アクリル化合
   物（ｃ）とから得られるポリブタジエン含有ウレタンア
   クリレート樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）とを
   含むことを特徴とするウレタンアクリレート樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 混合ポリオール（ａ）が、水酸基含有ポ
   リブタジエン１０〜５０重量％とポリテトラメチレング
   リコール５０〜９０重量％とからなることを特徴とする
   請求項１記載のウレタンアクリレート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリブタジエン含有ウレタンアクリレー
   ト樹脂（Ａ）と重合性不飽和単量体（Ｂ）との割合が、
   （Ａ）９０〜２０重量部と（Ｂ）１０〜８０重量部とか
   らなることを特徴とする請求項１記載のウレタンアクリ
   レート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ポリテトラメチレングリコールが、数平
   均分子量１０００〜３０００のものであることを特徴と
   する請求項１記載のウレタンアクリレート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリブタジエン含有ウレタンアクリレー
   ト樹脂（Ａ）が、水酸基含有アリルエーテル化合物
   （ｄ）からのアリルエーテル基を有するものであること
   を特徴とする請求項１記載のウレタンアクリレート樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 土木建築用であることを特徴とする請求
   項１〜６記載のウレタンアクリレート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 水酸基含有ポリブタジエンとポリテトラ
   メチレングリコールとの混合ポリオール（ａ）に、ポリ
   イソシアネート（ｂ）を反応しポリイソシアネート基含
   有プレポリマーを得、ついで該プレポリマーと水酸基含
   有（メタ）アクリル化合物（ｃ）及び水酸基含有アリル
   エーテル化合物（ｄ）とを反応することを特徴とするポ
   リブタジエン含有ウレタンアクリレート樹脂の製造方
   法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６記載の樹脂組成物からなる
   ことを特徴とする硬化物。