JPH0797406A - 弱塩基性アニオン交換体の製造法および同目的に適した試薬 - Google Patents

弱塩基性アニオン交換体の製造法および同目的に適した試薬

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JPH0797406A
JPH0797406A JP6210693A JP21069394A JPH0797406A JP H0797406 A JPH0797406 A JP H0797406A JP 6210693 A JP6210693 A JP 6210693A JP 21069394 A JP21069394 A JP 21069394A JP H0797406 A JPH0797406 A JP H0797406A
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ラインホルト・クリツパー
Stefan Antons
シユテフアン・アントンス
Guido Dipl Chem Dr Steffan
グイド・シユテフアン
Alfred Mitschker
アルフレート・ミツチユカー
Werner Dr Struever
ベルナー・シユトリユフアー
Holger Dipl Chem Dr Luetjens
ホルガー・リユトイエンス
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    • B01J41/12—Macromolecular compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は弱塩基性アニオン交換体の製造法に
おいて、（i）環結合したフタルイミドメチル基を含む
架橋ビニール芳香族ポリマーと、（ii）メチルアミンと
を加圧下、高温で反応させることを特徴とした、環結合
した一級アミノメチル基を含む架橋ビニール芳香族ポリ
マーを基体とした弱塩基性アニオン交換体の製造法に関
する。そして-ＣＨ2-ＮＨ2を含み、本発明の方法によっ
て得られるアニオン交換体の、二級あるいは、三級アミ
ノメチル基および／または第４級アンモニウム基を含む
アニオン交換体製造のための使用。 【効果】 従来の製造法は、副反応で強塩基の生成が避
けられない、あるいは反応の工程が長く、管理が難しい
等の欠点を有する。本発明はこれらの欠点を僅かに４段
階の工程で解決し、いわゆるエレガントな製造方法を提
供している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、アミノメチル化による架橋ビニ
ール芳香族ポリマーを基体とした弱塩基性アニオン交換
体の無駄の少ない経済的な製造法、およびこの目的に適
したＮ-クロロメチルフタルイミドの製造法に関する。
【０００２】弱塩基性アニオン交換体は、一級および／
または二級および／または三級アミノ基を含む水不溶性
ポリマーであり、一級アミノ基を含むアニオン交換体
は、二級または三級アミノ基を含む、あるいは四級アン
モニウム基を含むアニオン交換体製造の出発物質として
有用である。
【０００３】弱塩基性アニオン交換体の製造法には、工
業的に既に確立されている二つの工程、即ち、１．クロ
ロメチル化とそれに続くアミノ化法、２．アミノメチル
化法がある。
【０００４】クロロメチル化法では、クロロメチル基を
含む架橋ビニール芳香族ポリマーを製造し、次いでそれ
らをアミンまたはポリアミンと反応させる、例えば以下
に示すように、架橋ポリスチレンをモノクロロジメチル
エーテルと、次いでジメチルアミンと反応させる。
【０００５】この方法の欠点は、２次反応で塩基性窒素
原子が１個以上のハロゲン基と反応してしまうのがどう
しても避けられないことである。この結果架橋が起こ
り、望ましくない強塩基性イオン交換性を有する四級構
造が形成され（R.L. Gustafson, Ind. Eng. Chem. Fund
am. 9 (2), 1970）、イオン交換能力は低下する。
【０００６】
【化１】
【０００７】それとは対照的に、アミノメチル化では下
記式に示すように、ビニール芳香族ポリマーをフタルイ
ミド誘導体と反応させ、得られたイミドを水和する。
【０００８】
【化２】
【０００９】ここでｎは、それぞれの場合、０.３ない
し１.５である。
【００１０】フタル酸ジナトリウム溶液をうまく処理す
るには、環境保護に更に厳格な配慮が必要である。同溶
液からアミノメチル化剤を製造するには多くの段階、す
なわち、その塩からのフタル酸の遊離、水相からのフタ
ル酸の分離、無水物の形成、フタル酸無水物のイミドの
変換、そして最後にフタルイミドを希望のアミノメチル
化剤に変換することからなる。これらの操作は非常に複
雑なので、得られる副生物に不純物の混入がなく、短い
反応で出発物質に変換できる、いわゆるエレガントな製
造法が強く望まれている。
【００１１】驚くべきことに、この問題は下記の工程： ａ）架橋ビニール芳香族ポリマーをＮ-クロロメチルフ
タルイミドと反応させ、 ｂ）そうして得られた反応生成物を、弱塩基性アニオン
交換体とＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミドとに開裂させ、 ｃ）得られたＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミドを環化させ
てＮ-メチルフタルイミドにし、そして ｄ）得られた生成物を、遊離ラジカルの存在下に塩素化
してＮ-クロロメチルフタルイミドを与えることによっ
て解決された。
【００１２】ビニール芳香族ポリマーは、好ましくは１
分子当たり１個以上の、好ましくは２個または３個の共
重合可能なＣ＝Ｃ二重結合を有する架橋性モノマーとの
共重合によって架橋している。このような架橋性モノマ
ーには例えば、多官能性ビニール芳香族化合物、例えば
ジ-またはトリビニールベンゼン、ジビニールエチルベ
ンゼン、ジビニールトルエン、ジビニールキシレン、ジ
ビニールナフタレン、多官能性アリル芳香族化合物、例
えばジ-およびトリアリルべンゼン、多官能性ビニール
およびアリル複素環化合物、例えばシアヌル酸およびイ
ソシアヌル酸トリビニールおよびトリアリル、Ｎ,Ｎ'-
Ｃ1-Ｃ6-アルキレンジアクリルアミド、および-ジメタ
アクリルアミド類、例えばＮ,Ｎ'-メチレンジアクリル
アミド、および-ジメタアクリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレ
ンジアクリルアミドおよび-ジメタアクリルアミド、１
分子当たり、２ないし４個のＯＨ基を有する飽和Ｃ2-Ｃ
20-ポリオールのポリビニールおよびポリアリルエーテ
ル類、例えばエチレングリコールジビニールおよびジア
ルリルエーテル、およびジエチレングリコールジビニー
ルジアルリルエーテル、１分子当たり、２ないし４個の
ＯＨ基を有する不飽和Ｃ3-Ｃ12-アルコールまたは飽和
Ｃ2-Ｃ20-ポリオールのエステル類、例えば、アリルメ
タアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジビニー
ルエチレン尿素、ジビニールプロピレン尿素、ジビニー
ルアジペート、脂肪族および脂環族の、２個または３個
の遊離Ｃ＝Ｃ二重結合を有するオレフィン類、例えば
１,５-ヘキサジエン、２,５-ジメチル-１,５-ヘキサジ
エン、１,７-オクタジエン、１,２,４-トリビニールシ
クロヘキサンが挙げられる。特に適していると証明され
た架橋性モノマーはジビニールベンゼン（異性体の混合
物として）であり、そしてジビニールベンゼンと２個ま
たは３個のＣ＝Ｃ二重結合を有する脂肪族Ｃ6-Ｃ12-炭
化水素類との混合物も挙げられる。架橋性モノマーは、
一般に使用される重合性モノマー類の全重量に対して、
一般に２ないし２０重量％、好ましくは２ないし１２重
量％使用される。
【００１３】架橋性モノマーは、純粋な状態で使用しな
ければならない訳では無く、低純度の市販工業製品混合
物、例えばエチルスチレンとジビニールベンゼンとの混
合物の形でも使用することができる。
【００１４】工程ａ）のアミノメチル化は、架橋ビニー
ル芳香族ポリマーとＮ-クロロメチルフタルイミドと
を、架橋ビニール芳香族ポリマーの膨潤剤およびＦried
el-Ｃrafts触媒の存在下に反応させ［ドイツ国特許（DE
-B)第 1 054 715 号］、その際フタルイミド誘導体の量
は、架橋ビニール芳香族ポリマー中に存在する芳香族環
を希望の程度置換する（１芳香族環当たり、０.３ない
し２.０の置換度）のに適当な量（あるいはそれよりも
２０％、好ましくは１０％以下過剰な量）が使用され
る。
【００１５】適当な膨潤剤として、例えばハロゲン化炭
化水素、好ましくは塩素化Ｃ1-Ｃ4-炭化水素が挙げられ
る。最も好ましい膨潤剤は１,２-ジクロロエタンであ
る。
【００１６】好ましいＦriedel-Ｃrafts触媒は例えば、
ＡlＣl3、ＢＦ3、ＦeＣl3、ＺnＣl2、ＴiＣl4、ＳｎＣl
4、Ｈ3ＰＯ4、ＨＦおよびＨＢＦ4が挙げられる。同触媒
は、Ｎ-クロロメチルフタルイミド１モル当たり、０.０
１ないし０.１モルが使用される。
【００１７】反応は例えば、架橋ビニール芳香族ポリマ
ーを、Ｎ-クロロメチルフタルイミドを膨潤剤に溶解し
た溶液中に導入し、反応物を触媒の存在下に高温、一般
に５０ないし１００℃、好ましくは５０ないし７５℃
で、塩化水素の発生が実質的に終わるまで反応させる。
反応は一般に２ないし２０時間で終了する。置換ビニー
ル芳香族ポリマー、液状反応媒体および無機生成物を分
離してから、ビニール芳香族ポリマーを塩化ナトリウム
水溶液中に取り、残留膨潤剤は蒸留によって除去するの
が良い。
【００１８】置換ビニール芳香族ポリマーのメチルアミ
ンを使用しての開裂ｂ）は、フタルイミドメチル基１モ
ル当たり、少なくとも２モル、好ましくは少なくとも３
モルのメチルアミンを必要とする。反応温度は好ましく
は１１０ないし１５０℃であり、圧力は１０ないし１０
０ｂａｒである。好ましい実施態様では、反応は過剰の
メチルアミンを反応媒体として使用して実施する。反応
の進行は、分析によって、例えば反応によって生成する
一級アミノ基を希塩酸で滴定して追跡できる。反応は一
般に２ないし２０時間で完了する。過剰のメチルアミン
を除いてから、生成したＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミド
を適当な有機溶媒に取り出し、弱塩基性アニオン交換体
から分離することができる。適当な溶媒は、例えば沸点
が４０ないし１３０℃の有機液体であり、好ましい溶媒
は、脂肪族一価Ｃ1-Ｃ4-アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、および各種ブタノ
ール類である。
【００１９】反応Ｃ）で使用するジメチルフタルアミド
は、その前に溶媒を除いておくのが良い。反応Ｃ）は原
則的には公知である（Spring, Woods, J. Chem. Soc. 1
945,625 - 628 参照）。同反応は加熱するか、または水
の存在下に実施することができる。熱環化は好ましくは
１００ないし２５０℃、特に１５０ないし２２０℃の温
度で実施される。反応は有機溶媒中で実施することがで
きるが、好ましくは同反応は熔融状態で実施し、脱離す
るメチルアミンを溜去する。反応はメチルアミンの発生
が終わった所で完了したと見做す。残渣は、例えば再結
晶または昇華によって精製することができる。
【００２０】Ｎ-メチルフタルイミドの塩素化ｄ）は、
少なくとも当量量の塩素、好ましくは最高２０％過剰の
塩素を使用して実施する。反応は遊離ラジカル形成剤が
存在すると促進される。このような化合物として適当な
ものは例えば、過酸化ジアシル類、例えば過酸化ジアセ
チル、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジ-ｐ-クロロベンゾ
イル、過酸化エステル類、例えば過酢酸tert.-ブチル、
過安息香酸tert.-ブチル、過炭酸ジシクロヘキシル、ア
ルキル過酸化物類、例えばビス（tert.-ブチルペルオキ
シブタン）、ジクミルぺルオキシド、tert.-ブチル ク
ミル ペルオキシド、ヒドロペルオキシド類例えばキュ
メンヒドロペルオキシド、tert.-ブチルヒドロペルオキ
シド、ケトンペルオキシド類例えば、シクロヘキサノン
ヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンヒドロペルオ
キシド、アセチルアセトンペルオキシド、または好まし
くはアゾビス（イソブチロニトリル）が挙げられる。
【００２１】遊離ラジカル形成剤は触媒量、即ちＮ-メ
チルフタルイミド基準で、好ましくは０.０１ないし２
重量％が使用できる。
【００２２】反応ｄ）は好ましくは高温で、一般に４５
ないし１８０℃で実施される。反応は有機溶媒中で実施
することが可能であり、好ましくは熔融状態で実施す
る。反応は塩素を取り込まなくなった時点で完了し、一
般に２ないし８時間を要する。生成したＮ-クロロメチ
ルフタルイミドはそのまま精製せずに反応段階ａ）で使
用することができる。
【００２３】全体の反応を、ポリスチレンを例にとって
示すと下記のようである。
【００２４】
【化３】
【００２５】従って本発明は、弱塩基性アニオン交換体
の製造法において、（i）環結合したフタルイミドメチ
ル基を含む架橋ビニール芳香族ポリマーと、（ii）メチ
ルアミンとを加圧下、高温で反応させて、環結合した一
級アミノメチル基を含む架橋ビニール芳香族ポリマーを
基体とした弱塩基性アニオン交換体を製造することを特
徴とする製造法を提供する。
【００２６】本発明は更に、Ｎ-クロロメチルフタルイ
ミドの製造法において、フリーラジカル高温発生体の存
在下に、Ｎ-メチルフタルイミドを塩素で塩素化するこ
とを特徴とする製造法を提供する。
【００２７】最後に本発明は更に、環結合一級アミノメ
チル基を含む架橋ビニール芳香族ポリマーを基体とした
弱塩基性アニオン交換体の製造法において、 ａ）架橋ビニール芳香族ポリマーをＮ-クロロメチルフ
タルイミドと反応させ、 ｂ）そうして得られた反応生成物を、第１項記載の方法
によってアニオン交換体とＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミ
ドとに開裂させ、 ｃ）得られたＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミドを環化させ
てＮ-メチルフタルイミドにし、そして ｄ）得られた生成物を第５項記載の方法によって塩素化
することを特徴とする製造法を提供する。
【００２８】本発明の方法によって得られる-ＣＨ2-Ｎ
Ｈ2を含む弱塩基性アニオン交換体はそれ自体、イオン
交換体として使用するか、またはアルキル化剤、例えば
塩化メチルと反応させるか、またはホルムアルデヒド／
ギ酸と反応させる（Leuckart-Wallach 反応）かして、
四級アンモニウム塩、または三級アミンを得るか、三級
アミンと、もし必要ならばアルキル化剤、例えばクロロ
エタノールと反応させて四級アンモニウム塩を形成す
る。
【００２９】-ＣＨ2-ＮＨ2を含む弱塩基性アニオン交換
体は更に、モノクロロ酢酸のナトリウム塩と反応させて
アミノジ酢酸型キレート樹脂を得るか、あるいはＨＣＨ
Ｏ／リン（III）と反応させてアミノメチルホスホン酸
基を有する樹脂を得ることができる。
【００３０】本発明は更に、-ＣＨ2-ＮＨ2を含み、本発
明の方法によって得られるアニオン交換体の、三級アミ
ノメチル基および／または第４級アンモニウム基および
／またはイミノジ酢酸基を含むアニオン交換体製造のた
めの使用を提供する。これらの樹脂はアニオン交換体と
して、あるいは吸着樹脂として使用できる。
【００３１】
【実施例】反応ａ） ９７ｇのＮ-クロロメチルフタルイミド（０.５モル）
を、室温で６００ｍｌの１,２-ジクロロエタンに導入
し、溶解する。次いで、６０ｇ（０.５７モル）のジビ
ニールベンゼン含量４重量％のスチレン／ジビニールベ
ンゼン基体の架橋ポリマービーズを加える。得られた懸
濁物を室温で１時間撹拌する。０.０５ｍｌの四塩化錫
を３０分間以上に亙って計量しながら添加し、得られた
混合物は還流温度にまで加熱、同温度で更に１０時間撹
拌する。
【００３２】冷却後、反応液を取り出す。ＮaＣl 水溶
液を加え、残った１,２-ジクロロエタンを溜去する。
【００３３】反応ｂ） １.３ｌのオートクレーブに、１００ｇの反応ａ）から
の乾燥樹脂を４００ｍｌのメチルアミン中、１２０℃で
８時間撹拌した（圧力：３７ないし３８ｂａｒ）。室温
に冷却してからメチルアミンをゆっくりと第２オートク
レーブに移し（残圧圧：４.５ｂａｒ）、同時に放圧し
た。次いで樹脂をもう一度４００ｍｌのメチルアミンと
１２０℃で８時間反応させ、続いて上記のように処理し
た。メチルアミン蒸発後、残渣を８０℃で乾燥、残って
いるメチルアミンを除去した。
【００３４】第１回反応で得られたＮ,Ｎ'-ジメチルフ
タルアミドの重量：５５.７ｇ（理論量の８４％）。
【００３５】第２回反応で得られたＮ,Ｎ'-ジメチルフ
タルアミドの重量：１１.６ｇ。
【００３６】Ｎ,Ｎ'-ジメチルフタルアミドの総量：６
７.３ｇ（理論量の１００％）。
【００３７】得られたアニオン交換体の重量：５４.５
ｇ（理論量の９９.２％）。
【００３８】総能力：３.０モル／ｌ 置換度：芳香族環当たり０.７７。
【００３９】得られた弱塩基性アニオン交換体は塩化メ
チルと反応させて、強塩基性アニオン交換体を得た。
【００４０】総能力：１.２６モル／ｌ。
【００４１】反応ｃ） １９.７ｇのＮ,Ｎ'-ジメチルフタルアミドを、１００ｍ
ｌの三口フラスコに入れ、１８３℃に加熱した。反応混
合物は同温度に２１時間維持した。加熱しながらメチル
アミンを完全に除去した。
【００４２】冷却したら、フラスコ中に褐色の残渣が残
り、昇華したところ、白色固体が得られた。
【００４３】高速度液体クロマトグラフィにかけた所、
同固体は、９.１重量％のＮ,Ｎ'-ジメチルフタルアミ
ド、１.１重量％の４-メチルベンジルアミン、および８
９.８重量％のＮ-メチルフタルイミドの組成を有してい
た。
【００４４】反応ｄ） ３２２ｇ（２モル）のＮ-メチルフタルイミドを、撹拌
機、温度計、還流冷却器、および気体導入口を備えた
０.５ｌ容量の四口フラスコ中、１７０℃で熔融した。
内部温度が１５０ないし１５５℃になった所で、１６０
ｇの塩素と１ｇのアゾビス（イソブチロニトリル）（ジ
クロロメタン中５重量％濃度の溶液として）とを４.５
時間に亙って添加した。高温熔融状態で、アルミニウム
箔上に注ぎ、固化させた。
【００４５】收量：３７０ｇで、その中に３４６ｇのＮ
-クロロメチルフタルイミド（理論量の８８.５％）が含
まれていた。
【００４６】本発明の主なる特徴および態様は以下のよ
うである。
【００４７】１．弱塩基性アニオン交換体の製造法にお
いて、（i）環結合したフタルイミドメチル基を含む架
橋ビニール芳香族ポリマーと、（ii）メチルアミンと
を、加圧下高温で反応させて、環結合した一級アミノメ
チル基を含む架橋ビニール芳香族ポリマーを基体とした
弱塩基性アニオン交換体を製造することを特徴とする製
造法。
【００４８】２．上記第１項記載の製造法において、フ
タルイミドメチル基１モル当たり、少なくとも２モルの
メチルアミンを反応させることを特徴とする製造法。
【００４９】３．上記第１項記載の製造法において、同
反応温度が１１０ないし１５０℃であることを特徴とす
る製造法。
【００５０】４．上記第１項記載の製造法において、同
反応圧力が１０ないし１００ｂａｒであることを特徴と
する製造法。
【００５１】５．Ｎ-クロロメチルフタルイミドの製造
法において、同製造法がフリーラジカル高温生成体の存
在下に、Ｎ-メチルフタルイミドを塩素で塩素化するこ
とを特徴とする製造法。
【００５２】６．上記第５項記載の製造法において、同
反応温度が４５ないし１８０℃であることを特徴とする
製造法。
【００５３】７．環結合一級アミノメチル基を含む架橋
ビニール芳香族ポリマーを基体とした弱塩基性アニオン
交換体の製造法において、 ａ）架橋ビニール芳香族ポリマーをＮ-クロロメチルフ
タルイミドと反応させ、 ｂ）そうして得られた反応生成物を、第１項記載の方法
によってアニオン交換体とＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミ
ドとに開裂させ、 ｃ）得られたＮ,Ｎ'-ジメチルフタルイミドを環化させ
てＮ-メチルフタルイミドにし、そして ｄ）得られた生成物を第５項記載の方法によって塩素化
することを特徴とする製造法。
【００５４】８．-ＣＨ2-ＮＨ2を含み、請求項１（第１
項）および第７項記載の方法によって得られるアニオン
交換体の、二級、または三級アミノメチル基および／ま
たは第４級アンモニウム基を含むアニオン交換体製造の
ための使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/20 9267−4Ｆ (72)発明者 グイド・シユテフアン ドイツ51519オーデンタール・イムヘルツ オゲンフエルト52 (72)発明者 アルフレート・ミツチユカー ドイツ51519オーデンタール・アムガルテ ンフエルト50 (72)発明者 ベルナー・シユトリユフアー ドイツ51375レーフエルクーゼン・ハンス −ザクス−シユトラーセ４ (72)発明者 ホルガー・リユトイエンス ドイツ51065ケルン・リブニカーシユトラ ーセ12

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】弱塩基性アニオン交換体の製造法におい
    て、（i）環結合したフタルイミドメチル基を含む架橋
    ビニール芳香族ポリマーと、（ii）メチルアミンとを加
    圧下、高温で反応させて、環結合した一級アミノメチル
    基を含む架橋ビニール芳香族ポリマーを基体とした弱塩
    基性アニオン交換体を製造することを特徴とする製造
    法。
  2. 【請求項２】-ＣＨ2-ＮＨ2を含み、請求項１記載の方法
    によって得られるアニオン交換体の、二級、または三級
    アミノメチル基および／または第４級アンモニウム基を
    含むアニオン交換体製造のための使用。
JP6210693A 1993-08-20 1994-08-12 弱塩基性アニオン交換体の製造法および同目的に適した試薬 Pending JPH0797406A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4328075.7 1993-08-20
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001098018A (ja) * 1999-08-27 2001-04-10 Bayer Ag キレート官能基を有する単分散イオン交換体を製造する方法およびそれの使用
JP2008080333A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Lanxess Deutschland Gmbh 熱安定性アニオン交換体

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9904682A (pt) * 1999-02-24 2000-09-26 Conselho Nacional De Desenvolv Copolìmero de estireno e divinilbenzeno funcionalizado com elevado grau de grupamentos amino-metìlicos (epm-1) e sua utilização como novo tipo de resina trocadora aniÈnica
EP1078689A3 (de) * 1999-08-27 2003-02-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von monodispersen Anionenaustauschern mit stark basischen funktionellen Gruppen
JP3824153B2 (ja) * 2002-03-26 2006-09-20 本田技研工業株式会社 電子パーツリストシステム
GR1005716B (el) * 2006-07-13 2007-11-07 Βιομεντικα Λαϊφ Σαϊενσις Α.Ε. Νεα βαθμιαιας υποκαταστασης αμινομεθυλιωμενα πολυμερη του πολυστυρενιου (βαμπ) για πεπτιδικη και οργανικη συνθεση σε στερεα φαση
US20110020107A1 (en) * 2007-03-23 2011-01-27 Flodesign Wind Turbine Corporation Molded wind turbine shroud segments and constructions for shrouds
DE102009047848A1 (de) * 2009-09-30 2011-03-31 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur verbesserten Entfernung von Kationen mittels Chelatharzen
EP3200891B1 (en) 2014-09-29 2020-08-19 Archer-Daniels-Midland Company Preparation and separation of a dicarboxylic acid-containing mixture using a dicarboxylate form of an anion exchange chromatography resin
CN104759299A (zh) * 2015-04-23 2015-07-08 杜卫卫 单分散性碱型阴离子交换剂及其制备方法
CN104826671A (zh) * 2015-04-30 2015-08-12 王英英 羟乙基二甲基氨基基团单分散性强碱型阴离子交换剂的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL113552C (ja) * 1957-12-02
DE1495762B2 (de) * 1963-12-05 1971-09-09 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit anionenaustau schenden eigenschaften
US3882053A (en) * 1971-12-11 1975-05-06 Bayer Ag Anion exchange resins
US4491586A (en) * 1980-06-05 1985-01-01 Glaxo Group Limited Amine derivatives
US4478984A (en) * 1983-09-23 1984-10-23 Smithkline Beckman Corporation Synthesis of benzhydrylamine resins
DE3733033A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kunstharzen mit anionenaustauschenden eigenschaften

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001098018A (ja) * 1999-08-27 2001-04-10 Bayer Ag キレート官能基を有する単分散イオン交換体を製造する方法およびそれの使用
JP2008080333A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Lanxess Deutschland Gmbh 熱安定性アニオン交換体

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