RO115426B1 - Procedeu de preparare a schimbatorilor anionici, slab bazici - Google Patents

Procedeu de preparare a schimbatorilor anionici, slab bazici Download PDF

Info

Publication number
RO115426B1
RO115426B1 RO94-01384A RO9401384A RO115426B1 RO 115426 B1 RO115426 B1 RO 115426B1 RO 9401384 A RO9401384 A RO 9401384A RO 115426 B1 RO115426 B1 RO 115426B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
linked
reaction
process according
groups
methylamine
Prior art date
Application number
RO94-01384A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhold Klipperd
Stefan Antons
Guido Steffan
Alfred Mitschker
Werner Struver
Holger Lutjens
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of RO115426B1 publication Critical patent/RO115426B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12—Macromolecular compounds
    • B01J41/14—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Invenția se referă la un procedeu de preparare a schimbătorilor anionici slab bazici, bazați pe polimeri vinilaromatici reticulați, prin aminometilare.
După cum se știe, schimbătorii anionici slab bazici, sunt polimeri insolubili în apă, care conțin grupări primare și/sau seciundare și/sau terțiare, schimbătorii anionici conținând grupări amino secundare sau terțiare sau conținând grupări cuaternare de amoniu.
Pentru prepararea schimbătorilor anionici slab bazici, sunt cunoscute două procedee industriale: a) clorometilarea și aminarea ulterioară și b) aminometilarea.
Clorometilarea prevede prepararea polimerilor vinilaromatici reticulați, care se supun în continuare reacției cu amine sau poliamine, conform schemei de mai jos, în care este ilustrată reacția polistirenului reticulat cu eter monoclormetilic și apoi, cu dimetilamină:
xCICH2OCH3
X n
HN(CH3)2 ’r + xCH3OH
Dezavantajul acestui procedeu, îl reprezintă o reacție secundară, care nu poate fi evitată, în care azotul bazic, reacționează cu mai mult de un radical halogen. Aceasta face ca prin reticulare să se formeze structuri cuaternare, care prezintă proprietăți de schimbător puternic bazic, nedorite (R.L.Gustafson, Ind. Eng. Chem. Fundam., Voi.9, nr.2, 1970], reducând prin aceasta capacitățile de schimb ionic.
Aminometilarea prevede realizarea reacției între polimerii vinil-aromatici cu derivații de ftalimidă, urmată de hidratarea imidelor rezultate, așa cum este ilustrat pe schema de mai jos:
n
RO 115426 Bl
Și acest procedeu prezintă unele dezavantaje, legate de necesitățile stringente ale protecției mediului înconjurător, care sugerează o prelucrare mai avansată a ftalatului disodic sub formă de soluție, rezultat din proces. Pentru prepararea reactivului de aminometilare din această soluție, sunt necesare însă, următoarele faze:
- separarea acidului ftalic, din sarea acestuia,
- formarea anhidridei,
- transformarea anhidridei italice în imidă, și
- transformarea sau transformările ftalimidei în reactivul de aminometilare stabilit.
Această prelucrare este complexă, laborioasă și costisitoare.
Problema, pe care o rezolvă invenția de față, constă în elaborarea unui procedeu de aminometilare a polimerilor vinilaromatici reticulați, în care produsele secundare rezultate din proces, să poată fi transformate prin secvențe de reacție simple și de scurtă durată, în una din materiile prime.
Procedeul de preparare a schimbătorilor anionici slab bazici, conform invenției, prevede:
- realizarea reacției polimerilor vinilaromatici reticulați cu N-clor-metilftalimida, și
- descompunerea produsului rezultat, cu metilamină, în Ν,Ν’-dimetilftalimidă și schimbători anionici slab bazici care conțin grupe amino metil primare legate de ciclu, sun presiune și la temperatură ridicată, după care:
- Ν,Ν’-dimetilftalimida, rezultată se ciclizează, în N-metilftalimidă, și
- N-metilftalimidă obținută, se transformă în N-clormetilftalimidă prin reacție cu clorul, în prezența radicalilor liberi, la temperatură ridicată.
Invenția de față prezintă următoarele avantaje:
- procedeul de obținere a schimbătorilor anionici slab bazici, conform invenției, asigură obținerea schimbătorilor menționați pe bază de polimeri vinilaromatici, reticulați, conținând grupări aminometil legate la ciclu,
- schimbătorii de anioni conținând grupări -CH2-NH2, care se pot obține prin procedeul conform invenției, se pot utiliza la prepararea de rășini conținând grupări aminometil terțiare și/sau grupări cuaternare de amoniu, și/sau de acid iminodiacetic, respectivele rășini putând fi utilizate ca, schimbători anionici sau ca, rășini adsorbante.
în continuare, invenția se prezintă în detaliu.
Procedeul, conform invenției, cuprinde următoarele etape:
a) realizarea reacției polimerului vinilaromatic reticulat cu N-clormetilftalimidă,
b) scindarea produsului de reacție rezultat, cu metilamină, rezultând schimbătorul anionic slab bazic și Ν,Ν’-dimetilftalimidă,
c) ciclizarea N.N’-dimetilftalimidei, pentru trecere în N-metilftalimidă, și
d) clorurarea cu clor în prezență de radicali liberi a N-metilftalimidei, pentru obținerea N-clormetilftalimidei.
Polimerii vinilaromatici folosiți în cadrul procesului, sunt reticulați, de preferință, prin copolimerizare cu monomeri reticulați, având mai mult de una, de preferință, având 2 sau 3 duble legături C=C, copolimerizabile pe moleculă. Asemenea monomeri reticulați includ, de exemplu, compușii vinilaromatici polifuncționali, cum sunt: di- și trivinilbenzenii, diviniletilbenzen, diviniltoluen, divinilxilen, diviniletilbenzen, divinilnaftalen, compuși alilaromatici polifuncționali: cum sunt: di și trialilbenzenii, heterocicli vinii și alil polifuncționali cum este: trivil și trailil cianurat și izocianurat, Ν,Ν’-Οη-Cg-alchilendiacrilamide și -dimetacrilamide cum sunt: Ν,Ν’-metilendiacrilamida și dimetacrilamida, N,N' - etilediacrialamidă și - dimetacrilamidă, eteri polivinilici și polialilici ai
100
RO 115426 Bl poliolilor C2-C2O, saturați, având 2 la 4 grupări OH pe moleculă, cum sunt: divinii și dialil eter de etilen glicol și divinii și dialil eter de dietilen glicol, esteri ai alcoolilor C3-C13 nesaturați sau ai poliolilor Og-C^, saturați, având 2 la 4 grupări OH pe moleculă, cum sunt: metacrialtul de alil, dimetacrilatul de etilen glicol, trimetacrilatul de gliceril, tetrametacrilatul de pentaeritol, diviniletilenuree, divinilpropilenuree, diviniladipat, olefine alifatice și cicloalifatice având 2 sau 3 legături izolate cum sunt (C=C)1,5-hexadienă, 1,2,4-trivinilciclohexan, 2,5-dimetil-1,5-hexadienă, 1,7-octadienă. Monomerii reticulați care s-au dovedit deosebit de eficienți sunt divinilbenzenul, și hidrocarburile CB-C12 aflifatice, având 2 sau 3 duble legături C=C. Monomerii reticulați sunt utilizați, în general, în cantități de 2 la 20% în greutate și de, preferință, 2 la 12% în greutate, raportat la greutatea totală a monomerului polimerizabil.
Monomerii reticulați nu trebuie să fie utilizați în formă pură, ei putând să fie utilizați și sub formă de amestecuri industriale, comerciale, de puritate scăzută, ca de exemplu divinilbenzen în amestec cu etilstiren.
Aminometilarea (faza a) se poate realiza prin reacția polimerului reticulat vinilaromatic cu N-clormetilftalimidă în prezență de agenți de îngroșare pentru polimerii vinilaromatici reticulați și a catalizatorilor Friedel-Crafts (DE-B 1054715), derivații de ftalimidă fiind utilizați în cantități adecvate pentru gradul de substituire (între 0,3 și 2 substituiri/ciclu aromatic) dorit a ciclurilor aromatice, prezente în polimerii vinilaromatici reticulați (sau într-un exces de până la 20%, de preferință, până la 10%).
Agenții indicați de gonflare includ hidrocarburi halogenate, de preferință clorurate, cum sunt hidrocarburi 0^4 clorurate. Agentul de gonflare preferat este 1,2-cicloretanul.
Catalizatorul Friedel-Crafts preferat, este selectat din grupul ce include AICI3, BF3, FeCI3, ZnCI2, TiCI4, SnCI4, H3PO4, HF și HBF4. Catalizatorii pot să fie utilizați, în cantități de 0,01 la 0,1 mol pentru 1 mol de N-clormetilftalimidă.
Reacția poate fi condusă, de exemplu, prin introducerea polimerului vinilaromatic reticulat, într-o soluție N-metilftalimidă, într-un agent de gonflare, și lăsând reactanții să reacționeze în prezența unui catalizator la temperatură ridicată, în general, între 50 și 100°C, de preferință, între 5Q și 75°C, până la încetarea practică a degajării acidului clorhidric. Acest lucru se întâmplă, în general, după 2 la 20 h. După separarea polimerului vinilaromatic substituit, a mediului lichid de reacție și a produselor anorganice, este recomandabil ca polimerul vinilaromatic să fie reluat în soluție apoasă de clorură de sodiu și să fie îndepărtate reziduurile de agent de îngroșare prin distilare.
Scindarea (faza b) polimerului vinilaromatic substituit cu ajutorul metilaminei, necesită cel puțin 2, de preferință 3 mol de metilamină, pentru un mol de grupări ftalimidometil. Temperatura de reacție, este de preferință cuprinsă între 110 și 150°C și presiunea este, de preferință, cuprinsă între 10 și 100 bari. într-o formă de realizare preferată, reacția este condusă în exces de metilamină ca mediu de reacție. Avansarea reacției poate fi urmărită pe cale analitică și anume, prin titrarea cu acid clorhidric diluat, a grupelor amino formate. în general, reacția este completă după 2 la 20 h. După îndepărtarea excesului de metilamină, Ν,Ν’-dimetilftalimida formată poate să fie reluată într-un solvent adecvat și să fie separată de schimbătorul anionic slab bazic. Solvenții adecvați sunt, de exemplu, lichide organice având puncte de fierbere între 40 și 130°C; solvenții preferați sunt alcoolii 0^4 monohidrici alifatici cum sunt metanolul, etanolul, izopropanolul și diverși butanoli.
Este recomandabil ca înainte de a supune dimetilftalamida, reacției din (faza
c), solvenții să fie îndepărtați. Reacția din faza c) este cunoscută în principiu, a se
RO 115426 Bl
150 vedea Spring, Woods, J. Chem.Soc. 1945, 625-628. Reacția poate să fie realizată, fie termal, fie în prezența apei. Ciclizarea termică este realizată, de preferință, la temperaturi, între 100 și 25O°C, în special, între 150 și 220°C. Reacția poate fi realizată într-un solvent organic; de preferință, reacția este condusă în topitură cu distilarea metilaminei separate. Reacția poate fi considerată ca fiind completă, de îndată ce încetează distilarea metilaminei. Reziduul poate fi purificat, prin recristalizare sau sublimare.
Clorurarea (faza d) N-metilftalimidei, poate fi realizată utilizând o cantitate cel puțin echimoleculară de clor; de preferință, este utilizat un exces de clor de până la 20%. Reacția este accelerată de prezența unor formatori de radicali liberi. Exemple adecvate de astfel de compuși sunt peroxizii de diacil cum sunt peroxidul de diacetil, peroxidul de cibenzoil, peroxidul de di-p-clorbenzoil, peroxiesteri cum sunt peroxiacetat de terț-butil, peroxibenzoat de terț-butil, peroxidicarbonat de diciclohexil, peroxizi de alchil cum sunt bis(terț-butilperoxibutan), peroxid de dicumil, peroxid de terț-butil cumil, hidroxiperoxizi cum sunt hidroxiperoxidul de cumen, hidroxiperoxidul de terț-butil, peroxizi cetonici, cum sunt: hidroxiperoxidul de metil etil cetonă, peroxidul de acetiacetonă sau. de preferință, azo-bis(izobutironitril).
Formatorii de radicali liberi, pot să fie utilizați în cantități catalitice, adică, între 0,01 și 2% în greutate, raportată la cantitatea de N-metilftalimidă.
Reacția din faza d) este condusă, de preferință, la temperatură ridicată, în general, în intervalul 45...180°C. Este posibil ca reacția să fie condusă într-un solvent organic, dar, de preferință, se realizează în topitură. Reacția se consideră completă, din momentul în care nu se mai degajă clor. Acest lucru se întâmplă de regulă după 2 la 8 h. N-clormetilftalimida formată, poate fi utilizată ca atare, fără purificare, și se recirculă pentru reutilizare, în faza a) de reacție.
întreaga schemă de reacție, este ilustrată în continuare, în cazul unui polistiren.
155
160
165
170
175 wvCK2—CH'W.
vtvCHj—CH'^aa
wvCH2-CHaaa
U.-NH-CH3
C-NH-CH
180
185
190
195
200
RO 115426 Bl
Din cele expuse mai sus, se poate vedea că procedeul, conform invenției, are ca obiect prepararea schimbătorilor anionici slab bazici, pe bază de polimeri vinilaromatici reticulați, conținând grupări aminometil primare, legate de ciclu, aceasta realizându-se în două etape prin: (i) reacția unui polimer vinilaromatic reticulat, conținând grupări ftalimidometil legate de ciclu cu (ii) metilamină la temperaturi ridicate și sub presiune.
Procedeul, conform invenției, prevede, de asemenea, prepararea N-clormetilftalimidei, prin clorurarea N-metilftalimidei cu clor, în prezență de formatori de radicali liberi, la temperaturi ridicate.
Schimbătorii anionici slab bazici, care se obțin prin procedeul conform invenției, conțin grupări -CH2-NH. Aceste produse pot să fie utilizate ca atare, pentru schimb ionic, sau pot fi aduși în reacție cu alchilanți, cum este clorură de metil sau formaldehidă/acid formic (Leuckart-Wallach), pentru a se obține săruri cuaternare de amoniu, sau amine terțiare, aminele terțiare putând opțional să fie supuse reacției cu agenți alchilanți cum este cloretanolul, pentru trecere în săruri cuaternare de amoniu.
Schimbătorii anionici slab bazici, conținând grupări -CH2-NH2, pot să fie tratați suplimentar cu sarea de sodiu a acidului monocloracetic, pentru obținerea chelaților de tip acid amino-diacetic sau cu tiouree pentru obținerea rășinilor cu funcții tioureice sau cu HCHO/fosfor(lll) pentru a se obține rășini având grupări de acid aminometilfosforic.
Schimbătorii anionici slab bazici conținând grupări -CH2-NH2, obținuți prin procedeul conform invenției, pot să fie utilizați pentru prepararea rășinilor conținând grupări aminometil terțiare și/sau cuaternare de amoniu și/sau grupări de acid aminodiacetic. Aceste rășini pot fi utilizate ca schimbătorii anionici sau ca rășini adsorbante.
în continuare, se prezintă un exemplu concret de realizare a invenției.
Exemplu. Reacția din faza a).
g de N-clormetilftalimidă (0,5 mol) se introduc la temperatura camerei în 6D0 ml 1,2-dicloretan, și se dizolvă. Apoi se adaugă 60 g (0,57 mol) polimer reticulat, bile, bazat pe stiren/divinilbenzen, având un conținut de divinilbenzen de 4%, în greutate. Suspensia se agită timp de o oră la temperatura camerei, apoi se adaugă 0,05 moli tetraclorură de staniu, de-a lungul unui interval de 30 min., și amestecul se încălzește la temperatura de reflux și este menținut sub agitare, timp de încă 10 ore, la această temperatură. După răcire, lichidul de reacție este îndepărtat. Se adaugă soluție NaCI, și 1,2-diclortan rezidual, se îndepărtează prin filtrare.
Reacția din faza b). într-o autoclavă de 1,3 I, se amestecă prin agitare 100 g rășină rezultată în faza a) cu 400 ml metilamină, la 12O°C, timp de 8h (p=37...38 bar). După răcire la temperatura camerei, metilamină este transferată cu încetul întro a doua autoclavă (presiune reziduală: 4,5 bar) cu descompunere simultană. Ulterior, rășina este supusă reacției cu, încă cu 400 ml metilamină, timp de 8h la 120°C și se continuă procedeul descris mai sus. Reziduul care rămâne după evaporarea metilaminei este uscat la 80°C, pentru a îndepărta cantitățile reziduale de metilamină.
Cantitatea Ν,Ν’-dimetilftalamidei obținută după prima etapă de reacției: 55,7 g (84% din teoretic).
Cantitatea Ν,Ν’-dimetilftalamidei obținută după a doua etapă de reacției: 11,6 g.
Cantitatea totală de N,N’-dimetilftalamidă: 67,3 g (100% din teoretic).
Capacitate totală: 3,0 mol/l.
Substituție: 0,77 de ciclu aromatic.
RO 115426 Bl
Reacția din faza c).
19,7 g de Ν,Ν’-dimetilftalamidă se încarcă într-un balon de 1OO ml, cu trei gâturi și se încălzesc la 183°C. Amestecul este menținut la această temperatură, timp de 21 h. Metilamina se îndepărtează prin distilare în timpul încălzirii. După răcire, în balon rămâne un reziduu brun care după sublimare, se prezintă sub forma unui solid alb.
Pe baza rezultatelor HPLC-ului, s-a stabilit că acest solid are următoarea compoziție:
- 9,1% în greutate Ν,Ν’-dimetilftalamidă,
- 1,1% în greutate 4-metilbenzilamină,
- 89,9% în greutate N-metilftalimidă.
Reacția din faza d).
322 g (2 mol) N-metilftalamidă, se topesc la 17D°C, într-un balon de 0,5 I, cu patru gâturi, echipat cu agitator, termometru, condensator de reflux și tub de admisie a gazului. La temperatura internă, de la 150 la 155°C, pe parcursul unei perioade de 4,5h, se adaugă 160 g (2,2 mol) clor și 1 g de azo-bis(izobutiinitril) concentrație 5% în greutate, soluție în diclormetan. Topitură fierbinte se toarnă pe o folie de aluminiu și se solidifică.
S-au obținut: 370 g solid, conținând 346 g N-clormetilftalimidă, corespunzând la 88,5% din teoretic.

Claims (6)

  1. Revendicări
    1. Procedeu de preparare a schimbătorilor anionici slab bazici, pe bază de polimeri vinilaromatici reticulați, conțând grupe aminometil primare, caracterizat prin aceea că:
    - polimeri vinilaromatici reticulați, se supun reacției cu N-clormetilftalimidei, după care,
    - produsul rezultat se descompune la temperatură ridicată și sub presiune, în prezența metilaminei, în Ν,Ν'-dimetilftalimidă și în schimbători anionici slab bazici, care conțin grupe aminometil primare legate de ciclu,
    - Ν,Ν’-dimetilftalimida rezultată, se ciclizează trecând în N-metilftalimidă, și
    - N-metilftalimidă obținută, se transformă în N-clormetilftalimidă prin reacție cu clorul, în prezența radicalilor liberi, generați de formatorii acestora, la temperatură ridicată.
  2. 2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că în faza a doua a procesului, descompunerea polimerilor vinilaromatici reticulați, conținând grupări ftalimidometil legate de ciclu, se realizează prin reacția a doi mol de metilamină cu 1 mol grupe ftalimidometilice, legate de ciclul polimerilor vinilaromatici.
  3. 3. Procedeu, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că faza de descompunere, se desfășoară în intervalul de temperaturi cuprins, între 110 și 150°C.
  4. 4. Procedeu, conform revendicărilor 1 la 3, caracterizat prin aceea că faza de descompunere, se desfășoară la o presiune cuprinsă, între 10 și 100 bari.
  5. 5. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, ciclizarea Ν,Ν'-dimetilftalamidei se desfășoară la o temperatură cuprinsă între 100 și 250°C.
    250
    255
    260
    265
    270
    275
    280
    285
    290
    295
    RO 115426 Bl
  6. 6. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că ultima fază de clorurare, se desfășoară la o temperatură cuprinsă între 45 și 18O°C.
RO94-01384A 1993-08-20 1994-08-18 Procedeu de preparare a schimbatorilor anionici, slab bazici RO115426B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4328075A DE4328075A1 (de) 1993-08-20 1993-08-20 Verfahren zur Herstellung schwachbasischer Anionenaustauscher und dafür geeigneter Reagenzien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO115426B1 true RO115426B1 (ro) 2000-02-28

Family

ID=6495664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-01384A RO115426B1 (ro) 1993-08-20 1994-08-18 Procedeu de preparare a schimbatorilor anionici, slab bazici

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5464875A (ro)
EP (1) EP0639588B1 (ro)
JP (1) JPH0797406A (ro)
KR (1) KR950005851A (ro)
CN (1) CN1101303A (ro)
DE (2) DE4328075A1 (ro)
RO (1) RO115426B1 (ro)
TW (1) TW332785B (ro)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9904682A (pt) * 1999-02-24 2000-09-26 Conselho Nacional De Desenvolv Copolìmero de estireno e divinilbenzeno funcionalizado com elevado grau de grupamentos amino-metìlicos (epm-1) e sua utilização como novo tipo de resina trocadora aniÈnica
EP1078689A3 (de) * 1999-08-27 2003-02-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von monodispersen Anionenaustauschern mit stark basischen funktionellen Gruppen
EP1078688B1 (de) * 1999-08-27 2012-05-09 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von monodispersen Anionenaustauschern
EP1078690B1 (de) * 1999-08-27 2011-10-12 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von monodispersen Ionenaustauschern mit chelatisierenden Gruppen
JP3824153B2 (ja) * 2002-03-26 2006-09-20 本田技研工業株式会社 電子パーツリストシステム
GR1005716B (el) * 2006-07-13 2007-11-07 Βιομεντικα Λαϊφ Σαϊενσις Α.Ε. Νεα βαθμιαιας υποκαταστασης αμινομεθυλιωμενα πολυμερη του πολυστυρενιου (βαμπ) για πεπτιδικη και οργανικη συνθεση σε στερεα φαση
DE102006045504A1 (de) * 2006-09-27 2008-04-03 Lanxess Deutschland Gmbh Wärmestabile Anionenaustauscher
US20110020107A1 (en) * 2007-03-23 2011-01-27 Flodesign Wind Turbine Corporation Molded wind turbine shroud segments and constructions for shrouds
DE102009047848A1 (de) * 2009-09-30 2011-03-31 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur verbesserten Entfernung von Kationen mittels Chelatharzen
US9776945B2 (en) 2014-09-29 2017-10-03 Rennovia Inc. Preparation and separation of a di-carboxylic acid-containing mixture
CN104759299A (zh) * 2015-04-23 2015-07-08 杜卫卫 单分散性碱型阴离子交换剂及其制备方法
CN104826671A (zh) * 2015-04-30 2015-08-12 王英英 羟乙基二甲基氨基基团单分散性强碱型阴离子交换剂的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL113552C (ro) * 1957-12-02
DE1495762B2 (de) * 1963-12-05 1971-09-09 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit anionenaustau schenden eigenschaften
US3882053A (en) * 1971-12-11 1975-05-06 Bayer Ag Anion exchange resins
US4491586A (en) * 1980-06-05 1985-01-01 Glaxo Group Limited Amine derivatives
US4478984A (en) * 1983-09-23 1984-10-23 Smithkline Beckman Corporation Synthesis of benzhydrylamine resins
DE3733033A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kunstharzen mit anionenaustauschenden eigenschaften

Also Published As

Publication number Publication date
KR950005851A (ko) 1995-03-20
CN1101303A (zh) 1995-04-12
US5464875A (en) 1995-11-07
JPH0797406A (ja) 1995-04-11
EP0639588A1 (de) 1995-02-22
DE4328075A1 (de) 1995-02-23
DE59404931D1 (de) 1998-02-12
EP0639588B1 (de) 1998-01-07
TW332785B (en) 1998-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO115426B1 (ro) Procedeu de preparare a schimbatorilor anionici, slab bazici
CN105209426A (zh) 1-金刚烷基三甲基氢氧化铵的制备方法
CN113527674B (zh) 一种聚乙烯亚胺一步法合成方法
JPS6358842B2 (ro)
US2824844A (en) Aminated ion exchange resins containing divinyl substituted heterocyclic comonomers as cross-linkers
US4900796A (en) Process for preparing chloromethylated aromatic materials
CN105188913B (zh) 用于再生离子化合物的方法
CN105612144A (zh) 制备模板剂的方法
US4684717A (en) Preparation of azo compounds having carboxyl and cyano groups
JP4178909B2 (ja) アクリルアミドアルカンスルホン酸溶液の製造方法
JP3731909B2 (ja) ヒドロキシオキサアルキルメラミンの製造法
JP3982166B2 (ja) 陰イオン交換樹脂
CN112552338B (zh) 有机膦生产副产物含磷复合盐的综合回收利用方法
JPS6226642B2 (ro)
SU499272A1 (ru) Способ получени низкоосновного анионита
SU787419A1 (ru) Способ получени комплексообразующих ионитов
JP2815071B2 (ja) ジクロロジフェニルスルホンの製造方法
KR100449883B1 (ko) 메틸화 멜라민의 제조방법
US4268698A (en) Method of preparing bis-(chloromethyl)-tetrachlorobenzenes
JPS63251410A (ja) ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸に対応するポリラクトンの製造方法
JP2002105138A (ja) 高分子架橋体およびその製造方法並びに使用方法および架橋剤
SU293812A1 (ru) Способ получения солей октаалкилциклотетрасилазаноникеля
JPH0558422B2 (ro)
JPH04130135A (ja) ポリ―１，４―エチレンピペラジン類の製造方法
SU1060629A1 (ru) Способ получени полиамфолита