JPH0792705A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH0792705A
JPH0792705A JP23321893A JP23321893A JPH0792705A JP H0792705 A JPH0792705 A JP H0792705A JP 23321893 A JP23321893 A JP 23321893A JP 23321893 A JP23321893 A JP 23321893A JP H0792705 A JPH0792705 A JP H0792705A
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伸一郎 山口
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子
写真感光体において、その特性を失うことなく、感光層
表面にソルベントクラックが発生することを抑制するこ
とを目的とする。 【構成】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電
荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、該電
荷輸送層中に下記一般式(I) 【化1】 (式中、R1,R2,R3およびR4は水素原子、置換もし
くは無置換のアリール基を表わし、Ar1は置換又は無
置換のアリール基を表わし、Ar2は置換又は無置換の
アリーレン基を表わし、Ar1とR1は共用で環を形成し
てもよく、またnは0又は1の整数である。)の化合物
及びN,N’−ジフェニルアミノビフェニル系化合物
(II)を電荷輸送物質として併用するか、(I)及びヒ
ドラゾン化合物(III)を併用するか、あるいは(I)
及び縮合多環基を有する第三級アミン化合物を併用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、複写機、レーザープリンター、レーザーファクシミ
リ等に好適に利用される。
【0002】
【従来の技術】有機系の電子写真感光体において、その
感度を高めるために電荷発生層と電荷輸送層を積層した
機能分離型と呼ばれる感光体が注目されている。この機
能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズム
は、感光体を帯電したのち光照射すると、光は透明な電
荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質により
吸収され、光を吸収した電荷発生物質は電荷担体を発生
し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によっ
て生じている電界にしたがって電荷輸送層中を移動し、
感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像を形成
するものである。電子写真感光体は結着樹脂、電荷輸送
物質等を溶剤中に溶解することにより塗工液を作製し、
これを支持体に塗布、乾燥して作製される。こうして作
製された電子写真感光体は内部応力をもっており、脂油
等の物質によってソルベントクラックが発生しやすいと
いう欠点を有している。ソルベントクラックが複写機、
レーザープリンター内で発生すると画像欠陥が発生して
しまうという問題があった。特にベルト状の電子写真感
光体を用いた場合、感光層が伸縮するためにソルベント
クラックの部分から剥離してしまう場合がある。そのた
めソルベントクラックの発生しにくい電子写真感光体の
開発が望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真感光体の優れた特性を失うことなく、従来技術の欠
点であった感光層表面にソルベントクラックが発生する
ことを抑制する効果のある電子写真感光体の提供にあ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、電子写真感光体の電荷輸送層中に特定の組
合せの電荷輸送物質を含有させることにより、脂油等に
よるソルベントクラックが発生することがなく、しかも
優れた電子写真特性をあわせもつことを見出し、本発明
に至った。本願の第一の発明は、導電性支持体上に少な
くとも電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真
感光体において、該電荷輸送層中に下記一般式(I)
【0005】
【化7】
【0006】(式中、R1,R2,R3およびR4は水素原
子、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ar1
は置換又は無置換のアリール基を表わし、Ar2は置換
又は無置換のアリーレン基を表わし、Ar1とR1は共用
で環を形成してもよく、またnは0又は1の整数であ
る。)で表わされる化合物及び下記一般式(II)
【0007】
【化8】
【0008】(式中、R1,R3及びR4は水素原子、ア
ミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオ
キシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のア
ルキル基、ハロゲン原子又は置換もしくは無置換のアリ
ール基を、R2は水素原子、アルコキシ基、置換もしく
は無置換のアルキル基又はハロゲンを表わす。但し、R
1,R2,R3およびR4がすべて水素原子である場合は除
く。また、k,l,m及びnは1,2,3又は4の整数
であり、各々が2,3又は4の整数の時は前記R1
2,R3およびR4は同一でも異なっていてもよい。)
で表わされるN,N−ジフェニルアミノビフェニル系化
合物を電荷輸送物質として含有させたことを特徴とする
電子写真感光体であり、本願の第二の発明は、同じく上
記一般式(I)で表わされる化合物及び下記一般式(II
I)
【0009】
【化9】
【0010】(式中、R1は低級アルキル基、2−ヒド
ロキシエチル基又は2−クロロエチル基を表わし、R2
は低級アルキル基、ベンジル基又はフェニル基を表わ
し、R3は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ジ低級アルキルアミノ基又はニトロ
基を表わす。)で表わされるヒドラゾン化合物を電荷輸
送物質として含有させたことを特徴とする電子写真感光
体であり、本願の第3の発明は、同じく上記一般式
(I)で表わされる化合物及び下記一般式(IV)
【0011】
【化10】
【0012】(式中、Arは炭素数18個以下の縮合多
環式炭化水素基を表わし、またR1及びR2は水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アル
コキシ基又は置換もしくは無置換のフェニル基を表わ
し、各々同一でも異なっていてもよい。)で表わされる
縮合多環基を有する第三級アミン化合物を電荷輸送物質
として含有させたことを特徴とする電子写真感光体であ
る。
【0013】本発明の電子写真感光体の支持体に用いら
れるものとしては、例えばアルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板お
よびそれらをD.I.,I.I.,押出し、引抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理し
た管等を使用することができる。電荷発生層としては電
荷発生層を主材料とした層で必要に応じてバインダー樹
脂を用いることもある。バインダー樹脂としては、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、
ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アク
リル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられ
る。
【0014】電荷発生物質としては光を吸収して電荷担
体を発生するものであれば無機物質、有機物質いずれも
用いることができる。例えば、無機物質としてセレン、
セレン−テルル合金、無定形シリコンなどが挙げられ
る。有機物質としては、フタロシアニン系顔料、アズレ
ニウム塩顔料、アゾ顔料、ペリレン系顔料などが挙げら
れる。電荷輸送層は一般式(I)及び一般式(II)、一
般式(II)及び一般式(III)、一般式(I)及び一般
式(IV)で示される電荷輸送物質及び必要に応じて用い
られる電荷発生層と同様のバインダー樹脂よりなる。以
上の物質を適当な溶媒に溶解ないし分散してこれを塗布
乾燥することにより電荷輸送層が形成される。ここで、
これら電荷輸送物質とバインダー樹脂との重量比が5〜
9:10であることが好ましい。
【0015】溶媒としてはテトラヒドロフラン、塩化メ
チレン、ジオキサンなどがあげられる。本発明で用いら
れる一般式(I)で表わされる化合物の具体例は表1に
示される。これらの中から一種以上が用いられる。同じ
く本発明で用いられる一般式(II)で表わされるN,N
−ジフェニルアミノビフェニル系化合物の具体例は表2
に示される。これらの中から一種以上が用いられる。同
じく本発明で用いられる一般式(III)で表わされるヒ
ドラゾン化合物の具体例は表3に示される。これらの中
から一種以上が用いられる。同じく本発明で用いられる
一般式(IV)で表わされる縮合多環基を有する第三級ア
ミン化合物の具体例は表4に示される。これらの中から
一種以上が用いられる。本発明に用いられる一般式
(I)の電荷輸送物質と一般式(II)の電荷輸送物質の
比は、(II)/(I)の値が0.05〜1であることが
好ましい。同様に(III)/(I)、(IV)/(I)の
値も0.05〜1であることが好ましい。
【0016】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明をさ
らに詳しく説明する。 実施例1 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、ドクターブレードで塗布、乾燥して各々
0.3μmの電荷発生層、20μmの電荷輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作製した。
【0017】 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式(1)の電荷発生物質 5部
【0018】
【化11】
【0019】 ポリビニルブチラール樹脂(UCC社製:XYHL) 2部 シクロヘキサノン 200部 2−ブタノン 150部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式(2)の電荷輸送物質 7部
【0020】
【化12】
【0021】 下記構造式(3)の電荷輸送物質 2部
【0022】
【化13】
【0023】 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトK−1300〕10部 テトラヒドロフラン 75部 実施例2 厚さ30μm、φ60の電鋳Niベルト上に、下記組成
の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液
を順次、浸漬塗工、乾燥して各々6μmの下引層、0.
2μmの電荷発生層、20μmの電荷輸送層を形成し、
本発明の電子写真感光体を作製した。 〔下引層塗工液〕 オイルフリーアルキッド樹脂(大日本インキ化学製:ベッコライ トM6401) 15部 メラミン樹脂(大日本インキ化学製:スーパーベッカミンG− 821) 10部 二酸化チタン〔石原産業(株)製:タイペークCR−EL)〕 50部 2−ブタノン 40部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式(4)の電荷発生物質 3部
【0024】
【化14】
【0025】 ポリビニルブチラール樹脂(UCC社製:XYHL) 1部 シクロヘキサノン 250部 シクロヘキサン 50部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式(5)の電荷輸送物質 9部
【0026】
【化15】
【0027】 下記構造式(6)の電荷輸送物質 2部
【0028】
【化16】
【0029】 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトL−1250〕10部 塩化メチレン 80部 実施例3 厚さ0.2mmのアルミニウム板(住友軽金属社製:A
1080)上に下記組成の下引層塗工液、実施例2と同
様の電荷発生層塗工液、下記組成の電荷輸送層塗工液を
順次浸漬塗工、乾燥して各々1μmの下引層、0.2μ
mの電荷発生層、20μmの電荷輸送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作製した。 〔下引層塗工液〕 アルコール可溶性ナイロン(東レ製:CM−8000) 10部 二酸化チタン〔石原産業(株)製:タイペークCR−EL〕 40部 メタノール 120部 ブタノール 60部 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(5)の電荷輸送物質 6部 下記構造式(7)の電荷輸送物質 3部
【0030】
【化17】
【0031】 ポリカーボネート樹脂〔帝人化成(株)製:パンライトC− 1400〕 10部 塩化メチレン 50部 1,2−ジクロロエタン 35部 実施例4 実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例1と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(2)の電荷輸送物質 7部 下記構造式(8)の電荷輸送物質 2部
【0032】
【化18】
【0033】 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトK−1300〕10部 テトラヒドロフラン 75部 実施例5 実施例2の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例2と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(5)の電荷輸送物質 7部 下記構造式(9)の電荷輸送物質 2部
【0034】
【化19】
【0035】 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトL−1250〕10部 塩化メチレン 80部 実施例6 実施例3の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例3と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(5)の電荷輸送物質 6部 下記構造式(10)の電荷輸送物質 3部
【0036】
【化20】
【0037】 ポリカーボネート樹脂〔帝人化成(株)製:パンライトC− 1400〕 10部 塩化メチレン 50部 1,2−ジクロロエタン 35部 実施例7 実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例1と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(2)の電荷輸送物質 7部 下記構造式(11)の電荷輸送物質 2部
【0038】
【化21】
【0039】 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトK−1300〕10部 テトラヒドロフラン 75部 実施例8 実施例2の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例2と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(5)の電荷輸送物質 9部 下記構造式(12)の電荷輸送物質 2部
【0040】
【化22】
【0041】 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトL−1250〕10部 塩化メチレン 80部 実施例9 実施例3の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例3と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(5)の電荷輸送物質 6部 下記構造式(13)の電荷輸送物質 3部
【0042】
【化23】
【0043】 ポリカーボネート樹脂〔帝人化成(株)製:パンライトC− 1400〕 10部 塩化メチレン 50部 1,2−ジクロロエタン 35部 比較例1,2 実施例1,2においてそれぞれ構造式(3)、構造式
(6)の電荷輸送物質を添加しないこと以外は実施例
1,2と同じ。 比較例3 実施例3において電荷輸送層塗工液を下記組成のものに
した以外は実施例3と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(5)の電荷輸送物質 6部 下記構造式(14)の電荷輸送物質 3部
【0044】
【化24】
【0045】 ポリカーボネート樹脂〔帝人化成(株)製:パンライトC− 1400〕 10部 塩化メチレン 50部 1,2−ジクロロエタン 35部 比較例4 実施例1の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例1と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(3)の電荷輸送物質 7部 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトK−1300〕10部 テトラヒドロフラン 75部 比較例5 実施例2の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例2と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(9)の電荷輸送物質 9部 ポリカーボネート〔帝人化成(株)製:パンライトL−1250〕10部 塩化メチレン 80部 比較例6 実施例3の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以
外は実施例3と同じ。 〔電荷輸送層塗工液〕 構造式(12)の電荷輸送物質 6部 ポリカーボネート樹脂〔帝人化成(株)製:パンライトC− 1400〕 10部 塩化メチレン 50部 1,2−ジクロロエタン 35部 以上のようにして作製した電子写真感光体の静電特性を
静電複写紙試験装置(川口電機製作所製 EPA−81
00)を用いてダイナミック方式にて測定した。まずコ
ロナ電流−20μAで20秒間帯電させ、その後20秒
間暗減衰させたあと、5luxの白色光を照射した。帯
電電位は帯電開始後2秒後の電位V2(−V)を、感度
は露光後、表面電位が−800Vから−80Vになるの
に要する露光量E1/10(lux・sec)を測定した。
その後、色温度2856Kのタングステン光5luxの
光照射、−6kVでの帯電の繰り返し疲労を1時間行っ
た後、再び前と同様にしてV2(−V)、E1/10(lu
x・sec)を測定した。
【0046】次にこれらの電子写真感光体のソルベント
クラックの特性を調べるために以下の実験を行った。ま
ず本発明の電子写真感光体をイソプロピルアルコール5
0ppmの雰囲気の恒温槽内(温度23℃)にて1週間
放置し、その後電子写真感光体を取り出して目視にてク
ラック発生の有無を観察した。結果を表5に示す。
【0047】
【表1】
【0048】
【表2】
【0049】
【表3】
【0050】
【表4】
【0051】
【表5】
【0052】
【表6】
【0053】
【表7】
【0054】
【表8】
【0055】
【表9】
【0056】
【表10】
【0057】
【表11】
【0058】
【表12】
【0059】
【表13】
【0060】
【表14】
【0061】
【表15】
【0062】
【表16】
【0063】
【表17】
【0064】
【表18】
【0065】
【表19】
【0066】
【表20】
【0067】
【表21】
【0068】
【表22】
【0069】
【表23】
【0070】
【表24】
【0071】
【表25】
【0072】
【表26】
【0073】
【表27】
【0074】
【表28】
【0075】
【表29】
【0076】
【表30】
【0077】
【表31】
【0078】
【表32】
【0079】
【表33】
【0080】
【発明の効果】本発明によれば、一般式(I)の構造の
電荷輸送物質に一般式(II)、一般式(III)、一般式
(IV)の構造の電荷輸送物質を併用して電荷輸送層を作
製することによって、初期及び繰り返し使用後も、帯電
性、感度等の静電特性が良好で、しかもソルベントクラ
ックの発生を抑制する効果のある電子写真感光体を提供
することが可能である。したがって、本発明の電子写真
感光体を用いることにより画像欠陥の発生を防止するこ
とができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
    と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、
    該電荷輸送層中に下記一般式(I) 【化1】 (式中、R1,R2,R3およびR4は水素原子、置換もし
    くは無置換のアリール基を表わし、Ar1は置換又は無
    置換のアリール基を表わし、Ar2は置換又は無置換の
    アリーレン基を表わし、Ar1とR1は共用で環を形成し
    てもよく、またnは0又は1の整数である。)及び下記
    一般式(II) 【化2】 (式中、R1,R3及びR4は水素原子、アミノ基、アル
    コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
    レンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハ
    ロゲン原子又は置換もしくは無置換のアリール基を、R
    2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のア
    ルキル基又はハロゲンを表わす。但し、R1,R2,R3
    およびR4がすべて水素原子である場合は除く。また、
    k,l,m及びnは1,2,3又は4の整数であり、各
    々が2,3又は4の整数の時は前記R1,R2,R3およ
    びR4は同一でも異なっていてもよい。)で表わされる
    電荷輸送物質を含有させたことを特徴とする電子写真感
    光体。
  2. 【請求項2】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
    と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、
    該電荷輸送層中に下記一般式(I) 【化3】 (式中、R1,R2,R3およびR4は水素原子、置換もし
    くは無置換のアリール基を表わし、Ar1は置換又は無
    置換のアリール基を表わし、Ar2は置換又は無置換の
    アリーレン基を表わし、Ar1とR1は共用で環を形成し
    てもよく、またnは0又は1の整数である。)及び下記
    一般式(III) 【化4】 (式中、R1は低級アルキル基、2−ヒドロキシエチル
    基又は2−クロロエチル基を表わし、R2は低級アルキ
    ル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、R3は水素
    原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
    基、ジ低級アルキルアミノ基又はニトロ基を表わす。)
    で表わされる電荷輸送物質を含有させたことを特徴とす
    る電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
    と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体において、
    該電荷輸送層中に下記一般式(I) 【化5】 (式中、R1,R2,R3およびR4は水素原子、置換もし
    くは無置換のアリール基を表わし、Ar1は置換又は無
    置換のアリール基を表わし、Ar2は置換又は無置換の
    アリーレン基を表わし、Ar1とR1は共用で環を形成し
    てもよく、またnは0又は1の整数である。)及び下記
    一般式(IV) 【化6】 (式中、Arは炭素数18個以下の縮合多環式炭化水素
    基を表わし、またR1及びR2は水素原子、ハロゲン原
    子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基又
    は置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、各々同一
    でも異なっていてもよい。)で表わされる電荷輸送物質
    を含有させたことを特徴とする電子写真感光体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH09319122A (ja) * 1996-05-24 1997-12-12 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JPH11184108A (ja) * 1997-12-25 1999-07-09 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP2016102943A (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 三菱化学株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置

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