JPH0790163A

JPH0790163A - ポリエステル樹脂組成物およびランプリフレクター

Info

Publication number: JPH0790163A
Application number: JP23755393A
Authority: JP
Inventors: Jiro Kumaki; 治郎熊木; Kenichi Tabata; 憲一田畑; Hirokazu Oome; 裕千大目
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1993-09-24
Filing date: 1993-09-24
Publication date: 1995-04-04

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）系ポリエステル１００重量部、ポリエー
テルアミドおよび／またはポリエーテルエステル０．０
５〜１０重量部および特定の有機ホスファイトまたはホ
スホナイト化合物０．０２〜２重量部からなる組成物、
特にランプリフレクター基体に適した組成物、およびそ
れからなるランプリフレクター。【効果】塗装性、接着性、表面性、耐熱性、機械的特性
に優れ、良好なランプリフレクタ−成形品を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、表面性、塗装
性、接着性が良好なポリエステル樹脂組成物、およびそ
れから得られるランプリフレクターに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車用ランプリフレクタ−用素
材として、金属材料に代ってガラス繊維等で強化した熱
硬化性樹脂（以下ＦＲＰと略記する）の採用が急増して
いる。ＦＲＰは耐熱性、剛性、寸法安定性を初めとして
優れた特性を有しているが、成形サイクルが長いこと、
成形の際にバリが発生すること、また成形時にモノマー
が揮発し作業環境を悪化させるという問題点を抱えてい
る。そのため、このような問題点のない熱可塑性樹脂を
用いたランプリフレクターの開発が望まれている。

【０００３】従来から、射出成形材料として用いられて
きたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）を使ってランプリフレク
ター用グレードの開発が検討されてきた。例えば、ＰＢ
ＴやＰＥＴに微粉末強化材（特開昭６１−１３３２３４
号公報）、酸化チタン（実用新案公告昭６１−１６５６
１号公報）、酸化マグネシウム（特開昭２−３１１５５
３号公報）を強化材として用いたランプリフレクター用
組成物が報告されている。しかしながら、これら組成物
を強い光源の近傍で用いられるランプリフレクタ−に適
用すると、高熱に晒され、バルブホルダ−近傍が変形し
てしまうだけでなく、フィラーの浮き出しのため表面性
が悪く、充分な鮮映性が得られないという問題があっ
た。

【０００４】ポリエステルの塗装性を改良する方法とし
てはエポキシアクリレートを添加する方法（特開昭５３
−１４７５４）、ジエン系重合体とエポキシ化合物など
を添加する方法（特開昭５９−１４９９５１）、フェノ
キシ化合物を添加する方法（平１−２０３４３３）など
が提案されているが塗装性改良の効果がＰＣＴに適用し
た場合不十分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ランプ
リフレクタ−用素材等として用いるに十分な金属反射面
との接着性、及び金属反射面と成形品の間にプライマー
層を設けた場合にも接着性が良好でかつ得られた金属反
射面の表面性が良好なポリエステル樹脂組成物を検討し
た結果、ＰＣＴ樹脂に特定のポリマーを少量添加し、さ
らに特定のりん系化合物を添加することにより所期の目
的を達する樹脂組成物が得られることを見出し、本発明
に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（ａ）テレフタル酸残基と１，４−シクロヘキサンジメ
タノール残基とが結合した繰返し単位がポリマー中の８
０モル％を占めるポリシクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート系ポリエステル樹脂１００重量部、（ｂ）ポ
リエーテルアミドおよび／またはポリエーテルエステル
０．０５〜２０重量部および、（ｃ）少なくとも１つの
Ｐ−Ｏ結合が炭素数６から３０の芳香族基と結合してい
る有機ホスファイト、またはホスホナイト化合物を０．
０５〜４重量部からなることを特徴とするポリエステル
樹脂組成物、さらには本組成物からなり、表面に金属反
射面を設けてなるランプリフレクターを提供するもので
ある。

【０００７】本発明で用いるポリシクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート系ポリエステル樹脂（以下ＰＣＴ
系ポリエステルと略称する）はテレフタル酸残基と１，
４−シクロヘキサンジメタノール残基とが結合した繰返
し単位がポリマー中の８０モル％を占めるものである。

【０００８】本発明におけるＰＣＴ系ポリエステルの製
造方法は特に限定されるものではないが、例えば有機チ
タン化合物などの触媒の存在下もしくは非存在下におい
て、テレフタル酸またはその低級アルキルエステルと
１，４−シクロヘキサンジメタノールを重縮合して得る
方法が挙げられる。重合条件としては例えば米国特許第
２，９０１，４６６号公報に記載された条件などが適用
され得る。

【０００９】ＰＣＴ系ポリエステルの酸成分またはジオ
ール成分を２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下
の範囲で、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタ
ル酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸、２，２´−
ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（４−カルボキ
シフェノキシ）−エタン、コハク酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸および１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの他のジカルボン
酸またはエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
シクロヘキサンジメタノールおよび２，２−ビス（２´
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの他のジ
オールで置換したものも用いることができる。

【００１０】本発明で使用するＰＣＴ系ポリエステルの
１，４−シクロヘキサンジメタノール残基の一部である
シクロヘキサン環は、シス構造とトランス構造の比率で
あるシス／トランス比（モル比）が６０／４０〜１０／
９０の範囲にあることが好ましく、より好ましくは５０
／５０〜１５／８５であり、さらに好ましくは４０／６
０〜２５／７５である。

【００１１】本発明で使用するＰＣＴ系ポリエステルは
ｏ−クロルフェノール溶液を２５℃で測定したときの固
有粘度が好ましくは０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ま
しくは０．５〜１．０ｄｌ／ｇのものが望ましい。

【００１２】ＰＣＴ系ポリエステルの固有粘度が０．４
ｄｌ／ｇ未満の場合、機械的性質が低く、一方、２．０
ｄＬ／ｇを越えた場合には成形性が不良となる傾向があ
りいずれも好ましくない。

【００１３】また、ＰＣＴ系ポリエステルの末端カルボ
キシル基量は、１００当量／１０⁶ｇ−ポリマ以下、特
に３０当量／１０⁶ｇ−ポリマ以下、さらに望ましくは
１５当量／１０⁶ｇ−ポリマ以下であることが好まし
い。

【００１４】ＰＣＴ系ポリエステルの末端カルボキシル
基量は、例えばAnal. Chem.,２６.１６１４−１６１６
（１９５４）に記載されているH. A. Pohlの方法を用い
て測定することができる。

【００１５】本発明の構成要素（Ｂ）の一つであるポリ
エーテルアミドとは、ポリアミド成分を主体とするハー
ドセグメントとポリオキシアルキレン成分を主体とする
ソフトセグメントからなるブロック共重合体であり、両
セグメントがアミド結合またはエステル結合により連結
されているものを含むものである。

【００１６】ここで云うポリアミド成分とは、通常アミ
ノカルボン酸またはラクタムもしくはジアミンとジカル
ボン酸の塩から誘導されるものであり、これらの原料と
なる化合物の例としては、４−アミノブタン酸、５−ア
ミノペンタン酸、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘ
プタン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン
酸、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミノトリデカン
酸、１４−アミノテトラデカン酸等のアミノカルボン
酸、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラク
タム、ラウロラクタムなどのラクタム、およびエチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウ
ンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ト
リデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミ
ン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、１，３−／１，４−ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、メタキシリレンジアミン、パラキ
シリレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）
プロパン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンな
どから選ばれる脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジ
ピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデ
カンジオン酸、１，３−／１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルトフタル
酸などから選ばれる脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン
酸とからなる塩などを挙げることができ、これらは単独
または２種以上の混合物の形で用いることができる。こ
れらの内で、カプロラクタム、ラウロラクタム、１１−
アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ヘキサ
メチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジア
ミン−セバシン酸塩が好ましく用いられる。

【００１７】ポリエーテルアミドを構成するもう一つの
成分であるポリオキシアルキレン成分の例としては、ポ
リオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシ
テトラメチレン、ポリオキシペンタメチレン、ポリオキ
シヘキサメチレン、ポリオキシエチレン／プロピレン、
ポリオキシエチレン／テトラメチレン、ポリオキシエチ
レン／スチレンなどが挙げられる。これらの内でも、ポ
リオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシ
テトラメチレンが特に好ましく用いられる。

【００１８】かかるポリエーテルアミドの製造法には特
に制限はなく、末端にアミノ基またはカルボキシル基を
有するポリオキシアルキレンおよび上記ポリオキシアル
キレン末端と塩を形成する量のジカルボン酸またはジア
ミンを含むポリアミド形成性単量体を溶融重合する方法
（例えば特公昭５９−２６８６号公報）、あるいはポリ
アルキレングリコール、ポリアミド形成性単量体および
必要に応じて少量のジカルボン酸を原料とし、まずポリ
アミド形成性単量体とジカルボン酸の反応により両末端
カルボキシル化ポリアミドプレポリマを作りこれにポリ
アルキレングルコールを真空下溶融反応させる方法（例
えば特開昭５４−４７７９８号公報）、前記ポリアルキ
レングリコール、アミド形成性単量体およびジカルボン
酸を同時に反応槽に仕込み混合した後真空下溶融重合を
行う方法（例えば特開昭５３−１１９９９７号公報）な
ど従来公知の重合法を適宜採用することができる。

【００１９】これらポリエーテルアミドの製造の際必要
に応じて使用されるジカルボン酸の例としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸および５−スルホイソフタル酸
ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸およびジシクロヘキシル−４，４’−ジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸およびシュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘプタンジ
酸、オクタンジ酸、デカンジ酸、ドデカンジ酸、テトラ
デカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸およ
びエイコサンジ酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げ
られ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、デカンジ酸、ド
デカンジ酸およびエイコサンジ酸などが好んで用いられ
る。

【００２０】ポリオキシアルキレン成分の数平均分子量
は２００〜６０００の範囲が良好であり、特に２５０〜
４０００の範囲が好ましく選択される。

【００２１】ポリオキシアルキレン成分（重合時にジカ
ルボン酸を用いる場合はポリアルキレンエーテルエステ
ル成分）のポリエーテルアミド中に占める割合は、９５
〜１０重量％が好ましく、より好ましくは８５〜５０重
量％である。

【００２２】本発明の構成成分（Ｂ）として使用し得る
もう一つの成分であるポリエーテルエステルとは、ポリ
エステル成分を主体とするハードセグメントとポリオキ
シアルキレン成分を主体とするソフトセグメントからな
るブロック共重合体である。

【００２３】ここで云うポリエステル成分とは、ジカル
ボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオー
ル（あるいはそのエステル形成性誘導体）とから誘導さ
れるものである。

【００２４】かかるジカルボン酸（あるいはそのエステ
ル形成性誘導体）の例としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，５−ナルタレンジカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン
酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビ
フェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジ
カルボン酸、４，４’−ジフェニルスルフォンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−
ジカルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸、
２，６−アントラセンジカルボン酸、４，４’−ｐ−タ
ーフェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボ
ン酸、５−スルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸、およびこれらジカルボン酸のエステル形
成性誘導体、たとえば低級アルキルエステル、アリール
エステル、炭酸エステル、酸ハロゲン化物、無水物等が
挙げられ、この中でもテレフタル酸（およびそのエステ
ル形成性誘導体）が特に好ましく用いられる。なお、こ
れらジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導
体）は、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、テ
レフタル酸（およびそのエステル形成性誘導体）と少量
のイソフタル酸（およびそのエステル形成性誘導体）の
混合物が好ましく用いられる。また、ジカルボン酸とと
もに、高粘度化等のためにポリカルボン酸を用いること
もでき、かかるポリカルボン酸としては例えば、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸（およ
びこれらのエステル形成性誘導体）等を挙げることがで
きる。

【００２５】次に、ポリエステル成分を構成するもう一
つの成分であるジオール（あるいはそのエステル形成性
誘導体）の例としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等
の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル等の脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス
（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（２−
ヒドロキシ）フェニル〕スルフォン、１，１−ビス〔４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕シクロヘキサ
ン等の芳香族ジオールおよびこれらジオールのエステル
形成性誘導体、たとえばアセチル体、アルカリ金属塩等
が挙げられ、この中でもエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール（およびこれらのエステル形
成性誘導体）が特に好ましく用いられる。なお、これら
ジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）は、２
種以上を混合して用いてもよい。また、ジオールととも
に、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリオール
（およびこれらのエステル形成性誘導体）を少量であれ
ば用いることも可能である。

【００２６】ポリエーテルエステルを構成するもう一つ
の成分であるポリオキシアルキレン成分の例としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シテトラメチレン、ポリオキシペンタメチレン、ポリオ
キシヘキサメチレン、ポリオキシエチレン／プロピレ
ン、ポリオキシエチレン／テトラメチレン、ポリオキシ
エチレン／スチレンなどが挙げられる。これらの内で
も、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシテトラメチレンが特に好ましく用いられる。

【００２７】かかるポリエーテルエステルの製造法には
特に制限はなく、例えば、ジカルボン酸の低級アルコー
ルジエステル、過剰量の低分子量ジオールおよびポリオ
キシアルキレンを触媒の存在下エステル交換せしめ、得
られる反応生成物を重縮合する方法、ジカルボン酸と低
分子量ジオールおよびポリオキシアルキレンを触媒の存
在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮
合する方法、また予めポリエステルを作っておき、これ
に他のジカルボン酸やジオール、ポリオキシアルキレン
を加えたり、もしくは他の共重合ポリエステルを添加し
てエステル交換反応によりランダム化せしめる方法が挙
げられる。

【００２８】ポリオキシアルキレン成分の数平均分子量
は２００〜６０００の範囲が良好に選択され、特に２５
０〜４０００の範囲がより好ましい。

【００２９】ポリオキシアルキレン成分のポリエーテル
エステル中に占める割合は、９５〜１０重量％が好まし
く、より好ましくは７０〜３０重量％である。

【００３０】本発明における（Ｂ）ポリエーテルアミド
および／またはポリエーテルエステルの（Ａ）ポリシク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート系ポリエステル
樹脂１００重量部に対する配合比は、０．０５〜２０重
量部が選択され、好ましくは０．１〜１０重量部、さら
に好ましくは０．１〜５重量部である。配合量が０．０
５重量部未満では、塗装性、接着性の改良効果が充分で
なく、また表面性の改良効果も充分ではない。一方配合
量が２０重量部を越えると機械的特性の低下が著しく、
また、成形時に滞留安定性を悪化させる。また、これら
ポリエーテルアミドおよびポリエーテルエステルは単独
で、あるいは任意の割合で併用して使用することができ
る。

【００３１】また、本発明の構成成分（Ｃ）の有機ホス
ファイトまたはホスフォナイトは化学式（１）、（２）
で表わされる化合物である。

【００３２】

【化１】ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃のうちの少なくとも１つは炭
素数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族
基である。

【００３３】

【化２】ここで、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆のうちの少なくとも１つは炭
素数６から３０の芳香族基であり、その他のＲ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆は水素、もしくは炭素数１から３０の脂肪族
基である。

【００３４】このような化合物の具体例としては次のも
のを挙げることができる。

【００３５】トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、
ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，
４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト
−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、トリス（ミック
スドモノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソ
プロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイ
ト）などが挙げられ、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。

【００３６】本発明において、これらの特定の有機ホス
ファイト、および／またはホスホナイト化合物の配合量
はシクロヘキサンジメチレンテレフタレート系ポリエス
テル１００重量部当り０．０５〜４重量部であり、好ま
しくは０．１〜２重量部、さらに好ましくは０．１〜１
重量部である。配合量が０．０５重量部未満では、
（Ｂ）ポリエーテルエステルおよび／またはポリエーテ
ルアミドと併用した際に相乗的に生じる塗装性、接着性
の改良効果が充分でなく、また滞留安定性の向上効果が
小さく、得られる材料の表面性、機械的特性が低下す
る。また４重量部を越える添加量ではかえって機械的特
性を低下させるため好ましくない。

【００３７】また、これらの特定の有機ホスファイト、
またはホスホナイトは１種、または２種以上を併用して
使用してもよい。

【００３８】なお、本発明ではこれら（Ｃ）特定の有機
ホスファイト、および／またはホスホナイトを（Ｂ）ポ
リエーテルエステルおよび／またはポリエーテルアミド
に併用した際に塗装性、接着性、表面性が相乗的に向上
するものであり、（Ｂ）、（Ｃ）のいずれかの成分だけ
では充分な改良効果は得られない。

【００３９】本発明のポリエステル樹脂組成物に機械強
度、耐熱性を向上させるために充填材を添加することは
好ましい。これらの充填材は特に限定されるものではな
く、公知のものが使用できる。例えば、ガラス繊維、珪
酸カルシウム（ワラステナイト）、りん酸カルシウム、
硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化鉄、酸化ジルコ
ニウム、二酸化モリブデン、二硫化モリブデン、マイ
カ、セリサイト、タルク、カオリン、クレー、長石粉、
シリカ、ガラス粉末、カーボンブラック、グラファイ
ト、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、ロックウー
ル、ほう酸アルミニウム、珪酸アルミニウムバルーン、
マグネシウムオキシサルフェート、ガラスビーズ、ガラ
スバルーン、ガラスフレーク、炭素繊維、セラミックス
ファイバー、アスベスト、ゼオライト、ベントナイト、
ドロマイト、シラスバルーン、酸化カルシウム、ノバキ
ュライト、ドーソナイト、白土、等が挙げられ、これら
は２種以上を併用することもできる。また、これら充填
材の中でも特に、ガラス繊維、マイカ、カオリン、珪酸
カルシウム（ワラステナイト）、チタン酸カリウム、珪
酸アルミニウムバル−ン、ガラス粉末が好ましく用いら
れる。中でも、ガラス繊維や針状のワラステナイトのよ
うな繊維状のフィラーと繊維状でないフィラーを併用す
ることが好ましい。これら充填材の添加量としては、ポ
リシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート系ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して４０〜４００重量部が
好ましく、特に６５〜３００重量部が好ましい。

【００４０】本発明で用いることのできるガラス繊維と
しては、通常の強化樹脂用のチョップドストランドタイ
プのガラス繊維が好ましく用いられる。ガラス繊維の直
径は、成形品の機械的特性及び表面光沢から１３μｍ以
下が好ましく、より好ましくは９μｍ以下、さらに好ま
しくは７μｍ以下である。取扱性、成形品の表面光沢性
付与などの点からチョップドストランドの長さは１〜６
ｍｍが好ましく、さらに好ましくは３ｍｍであり、ガラ
ス長はポリマ−に分散した状態で平均長が０．０５〜１
ｍｍ、特に０．１〜０．５ｍｍの範囲にあることが好ま
しい。また、ガラス繊維はシラン系、チタン系等の通常
のカップリング剤処理を施してあるものが好ましく用い
られ、エポキシ樹脂、酢酸ビニル等の通常の収束剤によ
り処理されていることが好ましい。

【００４１】本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発
明の目的を損なわない範囲で、通常の添加剤、例えば酸
化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、離形剤、染
料および顔料を含む着色剤、核剤および難燃剤などの少
なくとも１種をさらに含有することができる。特に、結
晶化速度を高める目的でタルクを添加することが好まし
い。また、加工時における熱分解を抑制するために熱安
定剤やエポキシなどの鎖連結剤を添加することが好まし
い。エポキシ化合物は１つの分子中にエポキシ基を２つ
以上含む化合物が好ましい。具体的なエポキシ化合物の
例としては、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ポリアルキレングリコールのような脂肪族
のジオールのジグリシジルエーテル、ソルビトール、ソ
ルビタン、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、
ジグリセロール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ンなどの脂肪族ポリオールのポリグルシジルジエーテ
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ポリオー
ルのポリグリシジルエーテル、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などの脂肪族、芳香族の多価カルボ
ン酸のジグリシジルエステルまたはポリグリシジルエス
テル、レゾルシノール、ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１，２，２−テトラキス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）エタンなどの多価値フェノールのジグリシジル
エーテルまたはポリグリシジルエ−テル、Ｎ，Ｎ−ジグ
リシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ビス−（ｐ−
アミノフェニル）メタンのようにアミンのＮグリシジル
誘導体、アミノフェノールのトリグリシジル誘導体、ト
リグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート、オルトク
レゾール型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ
が挙げられる。これらの中で特に効果が高く好ましいも
のとして、脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテ
ル、トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタンのトリグ
リシジルエーテル、１，１，２，２−テトラキス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）エタンのテトラグリシジルエーテ
ル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートが挙げられる。これらモノマータイプ
のエポキシはモノマーだけでなく、エポキシ基が縮合し
て生成したオリゴマー、ポリマーの形あるいはこれらの
混合物の形で添加してもよい。縮合物の重合度は望まし
くは１〜２０、より望ましくは１〜１０である。また、
異なる種類のエポキシを混合して使用しても差しつかえ
ない。好ましいエポキシ化合物の添加量はポリシクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂
１００重量部に対して０．０５〜５重量部であり、さら
に好ましくは０．１〜３重量％である。

【００４２】本発明で得られたポリエステル樹脂組成物
は塗装性、接着性が良好であり特に自動車等のランプリ
フレクター基体の材料として有用である。ランプリフレ
クターは成形品（ランプリフレクター基体）表面に光の
反射層を設けるため、一般に成形品表面にプライマーを
塗装し、その上にアルミニウム等の金属を蒸着して用い
られる。本発明の組成物は、種々のプライマーに対して
良好な接着性を示すが中でも効果の高いものは、ポリブ
タジエン系、ウレタン系、紫外線硬化型のプライマーで
あり、なかでもポリブタジエン系のプライマーが好まし
く用いられる。

【００４３】また、本発明のポリエステル樹脂組成物は
接着性が優れるため、プライマーを使用せず、直接成形
品表面に金属を蒸着することも可能である。

【００４４】なお、接着力を上げるために、塗装や蒸着
に先立って成形品表面を洗浄、脱脂してもよい。

【００４５】また、本発明のポリエステル樹脂組成物に
少量の他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、アクリ
ル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケ
トン樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサ
イドなど）、熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂など）および軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレ
ン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／プ
ロピレンターポリマー、エチレン／ブテン−１共重合体
など）などを含有することもできる。

【００４６】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方
法は特に限定されるものではないが好ましくは、ポリ
（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）系ポリ
エステルの融点以上においてポリ（シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート）系ポリエステル、ポリエーテ
ルエステルおよび／またはポリエーテルアミド、特定の
有機ホスファイト化合物および／または有機ホスホメー
ト化合物および必要に応じて充填材や種々の添加剤を押
出機を用いて均一に溶融混練する方法が挙げられる。

【００４７】得られた組成物は、通常公知の射出成形、
押出成形などの任意の方法で成形できる。特に、ランプ
リフレクター基体の成形品の製造方法として適している
射出成形が好ましい。

【００４８】本発明の組成物から得られた成形品は優れ
た塗装性、接着性、表面性、耐熱性、機械的特性を有し
ており、特にランプリフレクター基体用途に適してい
る。

【００４９】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳述する。
なお実施例中の部数は全て重量基準である。

【００５０】実施例１〜５、比較例１〜４シクロヘキサンジメタノール残基のシス／トランス比＝
３０／７０、固有粘度０．８５、末端カルボキシル基量
１６当量／１０⁶ｇ−ポリマ−であるポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）に対して、ポリ
エーテルエステル（Ａ−１）、ポリエーテルアミド（Ｂ
−１）、りん化合物（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）、およびタ
ルク１部を表１に記載のようにＶブレンダーを用いてド
ライブレンドした後、３００℃に設定した２軸スクリュ
ー押出機を使用して溶融混練、ペレタイズし樹脂組成物
を得た。また、組成物を５オンスの射出容量を有する射
出成形機に供し、加工温度３００℃、金型温度１５０
℃、成形サイクル３０秒および１２０秒で１／８”の１
号ダンベル試験片を、成形サイクル４０秒で８０ｍｍ×
８０ｍｍ×３ｍｍｔの角板を成形した。

【００５１】上記１／８”ダンベル試験片を用いて、Ａ
ＳＴＭＤ−６３８に従い引張り試験を行い、引張り強
度を評価した。

【００５２】角板を予めエタノールを浸したガーゼで拭
いた後、表１に示したプライマーを塗布し、５分間セッ
ティング後１８０℃のオーブンで３０分キュアした。得
られたサンプルにさらにアルミニウムを真空蒸着した後
そのまま、および１８０℃、２４時間熱処理後碁盤目剥
離試験により塗膜密着性を評価した。すなわち、成形品
表面に片刃カミソリで１ｍｍ間隔の傷をいれ、クロスカ
ットセロテープ（“ニチバン”２４ｍｍ）を貼りつけ、
そのテープを剥がした際に、１ｍｍ角の正方形１００個
当りの塗膜の残存率で塗膜密着性を評価した。実施例
２、９、比較例４、８はプライマーを塗布せず同様の評
価を行った。

【００５３】実施例６〜９、比較例５〜８表２に示したようにさらに充填材を添加した以外は実施
例１〜５、比較例１〜４と同様に評価を行った。

【００５４】なお、表面性はアルミニウムを蒸着した
後、蛍光灯の反射像を目視で観察することによって行っ
た。

【００５５】結果を表２に示す。充填材を添加した場合
にも本発明のポリエーテルエステルおよび／またはポリ
エーテルアミドおよび特定のりん化合物を添加した系は
優れた塗膜密着性、表面性を示すことが分る。

【００５６】実施例１０実施例６と同じ組成で、直径１０ｃｍ、厚さ２ｍｍの半
球型のランプリフレクター基体を成形し、成形品の内面
にプライマーを塗布してプライマーコート層を形成した
後アルミニウムを真空蒸着法で蒸着させ金属反射層を形
成し、ランプリフレクターを作製した。このランプリフ
レクターの中央部に電球を取り付け、図１に示すランプ
を作製した。図１はランプリフレクター１のにハロゲン
電球２および全面レンズ３を取り付けたランプの断面図
である。この装置で電球を連続２００時間点灯状態で放
置した後、電球周辺の樹脂の溶融状態、および、金属反
射層の光沢、表面性の変化を観察した。得られたランプ
リフレクタはいずれにも問題がなく良好であることが分
った。また、碁盤目ハクリテストを行ったところ１００
／１００であった。

【００５７】実施例１１プライマー層を設けずに成形品表面に直接アルミニウム
を真空蒸着した他は実施例１０と同様にテストを行っ
た。樹脂の耐熱性、金属反射層の光沢、表面性が良好な
ランプリフレクターが得られることが分った。また、碁
盤目剥離テストを行ったところ９５／１００であった。

【００５８】

【表１】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は塗装
性、接着性、表面性、耐熱性が良好であり、該樹脂組成
物はランプリフレクター用途に好適であり、実用性に優
れたランプリフレクターを与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で作製したランプの断面図である。

【符号の説明】

１．ランプリフレクター２．ハロゲン電球３．前面レンズ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ２３Ｃ 14/20 Ａ 9271−4Ｋ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 71:02 77:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）テレフタル酸残基と１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール残基とが結合した繰返し単位がポ
リマー中の８０モル％を占めるポリシクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂１００重量
部、（ｂ）ポリエーテルアミドおよび／またはポリエー
テルエステル０．０５〜２０重量部および、（ｃ）少な
くとも１つのＰ−Ｏ結合が炭素数６から３０の芳香族基
と結合している有機ホスファイト、またはホスホナイト
化合物を０．０５〜４重量部からなることを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】ポリエステル樹脂組成物がランプリフレク
ター基体用の射出成形用樹脂であることを特徴とする請
求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】請求項１記載のポリエステル樹脂組成物か
らなる成形品表面にプライマーを塗布し、次いで金属蒸
着してなることを特徴とするランプリフレクター。
【請求項４】請求項１記載のポリエステル樹脂組成物か
らなる成形品表面にプライマーを用いず、直接金属蒸着
してなることを特徴とするランプリフレクター。