JPH0789909A - 新規アニリニウム塩化合物および重合開始剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】新規アニリニウム塩化合物の重合開始剤を提供
する。 【構成】一般式化１に示されるのアニリニウム塩化合物
及びその重合開始剤。 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、それぞれアルキル基を表し、Ｒ
₃ ，Ｒ₄ は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又は
アルコキシ基であり、Ｘは、ＳｂＦ₆ 、ＡｓＦ₆、ＰＦ
₆ 又はＢＦ₄ を表す。但し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ の少なくとも一
方は、窒素原子のβ位の炭素に置換基を有するアルキル
基である。） 【効果】本発明のアニリニウム塩化合物からなる重合開
始剤を用いることで、低温で短時間でカチオン重合性化
合物を硬化することができ、かつ、その硬化物特性に優
れた性能を与えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規アニリニウム塩化
合物およびそれを含有するカチオン重合開始剤に関する
ものである。該重合開始剤を含有するカチオン重合性組
成物は、加熱により短時間で硬化することができ、得ら
れた硬化物は、優れた物性を有しているため成型樹脂、
注型樹脂、塗料、接着剤、インキ等の材料として好適に
用いられる。

【０００２】

【従来の技術】従来、エポキシ樹脂の硬化剤として、二
液系で広く利用されている活性なアミン含有化合物、カ
ルボン酸無水物やメルカプト化合物がある。一方、エポ
キシ樹脂を一液系として硬化するのには、フッ化ホウ素
−モノエチルアミンがある。また、熱潜在性カチオン重
合開始剤及びその組成物が記載されているものとして、
特開昭５６−１５２８３３号、特開平１−９６１６９
号、特開平２−２５５６４６号、特開平３−１１０４４
号、特開平３−１１５２６２号などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】熱潜在性カチオン重合
開始剤は、エポキシ樹脂やビニルエーテル化合物を短時
間で熱硬化でき、一液化も可能なカチオン重合性化合物
の有効な硬化剤である。熱潜在性カチオン重合開始剤に
は、特開昭５６−１５２８３３号に記載されているよう
な硫黄系のオニウム塩化合物と特開平１−９６１６９号
に記載されているような窒素系のオニウム塩化合物等が
ある。実際に使用する場合は、臭気の問題が少なく、化
合物の多様性がある窒素系のオニウム塩化合物の方が有
利でと考えられる。窒素系のオニウム塩化合物には、特
開平１−９６１６９号に記載されているようなピリジニ
ウム塩化合物と特開平３−１１０４４号に記載されてい
るようなアニリニウム塩化合物などがあり、コスト等か
ら考えるとアニリニウム塩化合物の方が有利である。し
かし、特開平３−１１０４４号に記載されているアニリ
ニウム塩化合物では、活性が低く、高い温度でないと有
効に作用しないという欠点がある。

【０００４】本発明は、上記の事情からみてなされたも
ので、カチオン重合性化合物を加熱により、低温で短時
間に硬化させることができる無臭の新規なカチオン重合
開始剤を提供することを目的としている。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため、鋭意検討したところ、特定のアニリニ
ウム塩化合物からなる重合開始剤を用いることで、低温
で短時間にてカチオン重合性化合物を硬化することがで
き、かつ、その硬化物特性に優れた性能を与える新規重
合開始剤を見出して本発明を完成するに至った。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、下記一般式化２で表されるアニリニウム塩化合物お
よび該化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するカチオン重合開始剤である。

【０００７】

【化２】

【０００８】上記一般式化２において、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、
それぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等のアルキル基
であるが、Ｒ₁ ，Ｒ₂ の少なくとも一方が窒素原子のβ
位の炭素に置換基を有するアルキル基であり、ここに、
置換基とは、水酸基、シアノ基、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等
のハロゲン原子、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、
メタクリロイルオキシ基等のエステル結合を有する基、
メトキシ基及びフェノキシ基等のエーテル結合を有する
基からなる群より選ばれた一種である。Ｒ₃ ，Ｒ₄ は、
それぞれ水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル等のアルキル基、Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲン原子及びメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ等のアル
コキシ基からなる群より選ばれた一種であり、Ｘは、Ｓ
ｂＦ₆ ，ＡｓＦ₆ ，ＰＦ₆ 又はＢＦ₄ であり、この内、
ＳｂＦ₆ が好んで用いられる。

【０００９】本発明のアニリニウム塩化合物は、例え
ば、次の方法で得ることができる。α−フェネチルブロ
マイド等のα−フェネチルハライド化合物とＮ−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−エチルアニリン等のＮ−アルキル−Ｎ
−モノ置換アルキルアニリンまたはＮ，Ｎ−ジヒドロキ
シエチル−ｍ−トルイジン等のＮ，Ｎ−ジ置換アルキル
アニリン誘導体とを等モルづつ、必要に応じてメタノー
ル、アセトン、アセトニトリル等の溶媒存在下にて室温
〜８０℃で、数時間〜３０日間反応させ、次いで、得ら
れた固形物または液状物を水もしくは水−メタノール系
等の水−有機溶媒系に溶解せしめ、六フッ化アンチモン
酸ナトリウムを加え激しく攪拌し、析出した液状または
固形物の生成物を分離、乾燥して得られる。

【００１０】本発明の代表的なアニリニウム塩化合物と
して、次の式化３、化４及び化５に示される化合物群が
例示される。但し、式中のＸはＳｂＦ₆ ，ＡｓＦ₆ ，Ｐ
Ｆ₆又はＢＦ₄ 等である。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】本発明において、重合開始剤である前記ア
ニリニウム塩化合物は、カチオン重合性化合物と配合し
てカチオン重合組成物として用いられる。

【００１５】カチオン重合性化合物としては、次のよう
な化合物が挙げられる。 （ａ）エポキシ基を有する化合物として、１，１，３−
テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイ
ド、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４
−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ
シクロヘキシルカルボキシレート、ジ（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）アジペート、フェニルグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ハロゲン化
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ｏ−，ｍ−，ｐ−ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジル
エーテル等のエポキシ化合物

【００１６】（ｂ）ビニル化合物として、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン等のスチ
レン類；ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシ
ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；
アリルビニルエーテル、１−オクタヒドロナフチルビニ
ルエーテル等のアルケニルビニルエーテル類；エチニル
ビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニルビニルエ
ーテル等のアルキニルビニルエーテル類；フェニルビニ
ルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等の
アリールビニルエーテル類；ブタンジオールジビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル、シク
ロヘキサンジオールジビニルエーテル等のアルキルジビ
ニルエーテル類；１，４−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、Ｎ−ｍ−クロロフェニルジエタノールアミ
ンジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチレング
リコール）ジビニルエーテル等のアラルキルジビニルエ
ーテル類；ハイドロキノンジビニルエーテル、レゾルシ
ノールジビニルエーテル等のアリールジビニルエーテル
類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等
のカチオン重合性窒素含有化合物等

【００１７】（ｃ）ビシクロオルソエステル化合物とし
て、１−フェニル−４−エチル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ〔２，２，２〕オクタン，１−エチル−４−
ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン等

【００１８】（ｄ）スピロオルソカーボネート化合物と
して、１，５，７，１１−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１
１−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等や１，
４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン，２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ〔４，４〕ノナン，
１，４，６−トリオキサスピロ〔４，５〕デカン等のス
ピロオルソエステル化合物等である。

【００１９】これらは、単独若しくは２種以上を併用し
て用いても差し支えない。（ａ）〜（ｄ）の内で、殊に
（ａ）のエポキシ基を有する化合物が好んで使用され
る。

【００２０】本発明において、前記アニリニウム塩化合
物とカチオン重合性化合物との配合割合は、カチオン重
合性化合物１００部に対し、アニリニウム塩化合物０．
０１〜２０部、好ましくは０．１〜１０部の割合で配合
する。このアニリニウム塩化合物量が少いと、カチオン
重合性化合物の硬化性が低下し、過剰であると硬化物の
特性が低下する。

【００２１】本発明のアニリニウム塩化合物を含有する
カチオン重合組成物は、加熱により容易に硬化できる。
熱硬化する場合は、１０〜２００℃、好ましくは、３０
〜１８０℃の範囲で使用される。

【００２２】本発明のアニリニウム塩化合物を含有する
カチオン重合組成物は、α線、β線、γ線、中性子線、
Ｘ線、加速電子線のような電離性放射線によっても容易
に短時間で硬化することができる。電離性放射線による
硬化の場合は、通常０．５〜６０Ｍｒａｄの線量の範囲
が使用でき、１〜５０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。な
お、電離性放射線および熱を併用して硬化させることも
可能である。

【００２３】本発明のアニリニウム塩化合物は、一般に
単独で使用されるが、他のカチオン重合開始剤と併用し
て用いることもできる。

【００２４】また、前記（ａ）のエポキシ基を有する化
合物を用いる場合は、エポキシ樹脂の硬化剤として通常
用いられている、フェノール系硬化剤、酸無水物類硬化
剤等の硬化剤を性能が損なわない範囲内で併用して用い
てもよい。

【００２５】前記のカチオン重合性化合物に本発明の開
始剤を配合して使用する際に、必要に応じて反応性希釈
剤、硬化促進剤、溶剤、顔料、染料、カップリング剤、
無機充填剤、炭素繊維ガラス繊維、界面活性剤等を添加
して使用される。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により、更に
具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に
何等限定されるものではない。

【００２７】（実施例１）Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−メチル
アニリニウムヘキサフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 5.55 ｇとＮ−（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン 5.38 ｇを
混合し、５０℃で２１時間反応させた。得られた化合物
をエーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体のＮ
−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−エチル−ｍ−メチルアニリニウムブロマイドを得
た。 収率：９８％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−ｍ−メチルアニリニウムブロマイド
3.64 ｇを蒸留水５ｇとメチルエチルケトン（以下、Ｍ
ＥＫと言う）２ｇの混合溶液に溶解させ、六フッ化アン
チモン酸カリウム3.30 ｇを加え、よく攪拌し、冷却し
た。この液に蒸留水４５ｇ加え、よく攪拌し、析出した
化合物を分離後、４０℃で減圧乾燥した。 収率：８３
％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−メチルアニリニウムヘキ
サフロロアンチモネートのＩＲスペクトルデータは下記
のとおりであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３５７３，１４９４，１４７
０，１４５３，１３７９，１０６１，７０５，６６１

【００２８】（実施例２）Ｎ−（α−フェネチル）−
Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−メチルアニ
リニウムヘキサフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 5.55 ｇとＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）−ｍ−トルイジン 5.86 ｇをメタノ
ール５ｇに溶解させ、５０℃で２６日間反応させた。得
られた化合物をエーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥
し、前駆体のＮ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシエチル）−ｍ−メチルアニリニウムブロマ
イドを得た。 収率：８６％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ
エチル）−ｍ−メチルアニリニウムブロマイド 3.80 ｇ
を蒸留水５ｇとＭＥＫ２ｇの混合溶液に溶解させ、六フ
ッ化アンチモン酸カリウム 3.30 ｇを加え、よく攪拌
し、冷却した。この液に蒸留水４５ｇ加え、よく攪拌
し、析出した化合物を分離後、４０℃で減圧乾燥した。
収率：５３％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｍ−メチルアニリニウムヘキサフロ
ロアンチモネートのＩＲスペクトルデータは下記のとお
りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３５７２，１４９５，１４５
３，１３７６，１０７９，７０５，６６１

【００２９】（実施例３）Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シアノエチ
ル）アニリニウムヘキサフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 5. 55ｇとＮ−（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン 5.7
1 ｇを混合し、５０℃で２１時間反応させた。得られた
化合物をエーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆
体のＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ−（２−シアノエチル）アニリニウムブロマ
イドを得た。 収率：９８％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−（２−シアノエチル）アニリニウムブロマイ
ド 3.75 ｇを蒸留水５ｇとＭＥＫ２ｇの混合溶液に溶解
させ、六フッ化アンチモン酸カリウム 3.30 ｇを加え、
よく攪拌し、冷却した。この液に蒸留水４５ｇ加え、よ
く攪拌し、析出した化合物を分離後、４０℃で減圧乾燥
した。 収率：６３％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）アニリニウムヘ
キサフロロアンチモネートのＩＲスペクトルデータは下
記のとおりであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３５６１，２２５６，１６０
０，１４９４，１４５３１３７２，１２０９，１１０
２，７６３，７０４，６６２

【００３０】（実施例４）Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ
−（２−シアノエチル）−Ｎ−メチルアニリニウムヘキ
サフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 7.40 ｇとＮ−（２−シアノ
エチル）−Ｎ−メチルアニリン 4.81 ｇを混合し、５０
℃で３日間反応させた。得られた化合物をエーテルで洗
浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体のＮ−（α−フェネ
チル）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−メチルアニリ
ニウムブロマイドを得た。収率：９８％Ｎ−（α−フェ
ネチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−メチルアニ
リニウムブロマイド 3.54 ｇを蒸留水２０ｇに溶解さ
せ、六フッ化アンチモン酸カリウム 3.30 ｇを加え、よ
く攪拌し、冷却した。析出した化合物を分離後、４０℃
で減圧乾燥した。 収率：５７％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−シアノエ
チル）−Ｎ−メチルアニリニウムヘキサフロロアンチモ
ネートのＩＲスペクトルデータは下記のとおりであっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：２９７１，２２５７，１６０
１，１４９５，１４５３１３７６，１１２０，７６４，
７０４，６６１

【００３１】（実施例５）Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ
−（２−アセトキシエチル）−Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−ｍ−メチルアニリニウムヘキサフロロアンチモネ
ートの合成 α−フェネチルブロマイド 7. 40ｇとＮ−（２−アセト
キシエチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）−ｍ−トルイ
ジン 7.39 ｇを混合し、５０℃で４日間反応させた後、
８５℃で１２時間反応させた。得られた化合物をエーテ
ルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体のＮ−（α−
フェネチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチル）−Ｎ−
（２−シアノエチル）−ｍ−メチルアニリニウムブロマ
イドを得た。 収率：９８％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチ
ル）−Ｎ−（２−シアノエチル）−ｍ−メチルアニリニ
ウムブロマイド 4.31 ｇを蒸留水２０ｇに溶解させ、六
フッ化アンチモン酸カリウム 3.30 ｇを加え、よく攪拌
し、冷却した。析出した化合物を分離後、４０℃で減圧
乾燥した。 収率：８４％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−アセトキ
シエチル）−Ｎ−（２−シアノエチル）−ｍ−メチルア
ニリニウムヘキサフロロアンチモネートのＩＲスペクト
ルデータは下記のとおりであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：２９７１，２２５６，１７４
５，１６０３，１４９５，１４５２，１３７１，１２３
３，１０５５，７０３，６６１

【００３２】（実施例６）Ｎ−（α−フェネチル）−
Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−クロロアニ
リニウムヘキサフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 7. 40ｇとＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）−ｍ−クロロアニリン 6.47 ｇを混
合し、５０℃で３日間反応させた。得られた化合物をエ
ーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体のＮ−
（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｍ−クロロアニリニウムブロマイドを得た。 収
率：９７％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ
エチル）−ｍ−クロロアニリニウムブロマイド 4.01 ｇ
を蒸留水２０ｇに溶解させ、六フッ化アンチモン酸カリ
ウム 3.30 ｇを加え、よく攪拌し、冷却した。析出した
化合物を分離後 、４０℃で減圧乾燥した。 収率：６
５％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｍ−クロロアニリニウムヘキサフロ
ロアンチモネートのＩＲスペクトルデータは下記のとお
りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３５６８，２９７６，１７４
５，１５９５，１４９４１４５５，１３７５，１０８
３，７６４，７０４，６６１

【００３３】（実施例７）Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ
−（２−アセトキシエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−メチル
アニリニウムヘキサフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 7.40 ｇとＮ−（２−アセト
キシエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン 6.64 ｇを
混合し、５０℃で４日間反応させた後、８５℃で１２時
間反応させた。得られた化合物をエーテルで洗浄し、４
０℃で減圧乾燥し、前駆体のＮ−（α−フェネチル）−
Ｎ−（２−アセトキシエチル）−Ｎ−エチル−ｍ−メチ
ルアニリニウムブロマイドを得た。 収率：９９％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチ
ル）−Ｎ−エチルアニリニウムブロマイド 4.06 ｇを蒸
留水２０ｇに溶解させ、六フッ化アンチモン酸カリウム
3.30 ｇを加え、よく攪拌し、冷却した。析出した化合
物を分離後、４０℃で減圧乾燥した。 収率：８２％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−（２−アセトキ
シエチル）−Ｎ−エチルアニリ ニウムヘキサフロロア
ンチモネートのＩＲスペクトルデータは下記のとおりで
あった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：２９７４，１７４７，１５９
７，１４９５，１４５４，１３８２，１２２９，１０６
４，７８８，６９９，６６６

【００３４】（実施例８）Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ
−［２−（３−カルボキシプロピオニルオキシ）エチ
ル］−Ｎ−エチル−ｍ−メチルアニリニウムヘキサフロ
ロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 7. 40ｇとＮ−［２−（３−
カルボキシプロピオニルオキシ）エチル］−Ｎ−エチル
−ｍ−トルイジン 8.38 ｇを混合し、５０℃で３日間反
応させた。得られた化合物をエーテルで洗浄し、４０℃
で減圧乾燥し、前駆体のＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−
［２−（３−カルボキシプロピオニルオキシ）エチル］
−Ｎ−エチル−ｍ−メチルアニリニウムブロマイドを得
た。収率：９８％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ−［２−（３−カルボキシ
プロピオニルオキシ）エチル］−Ｎ−エチル−ｍ−メチ
ルアニリニウムブロマイド 4.64 ｇを蒸留水２０ｇに溶
解させ、六フッ化アンチモン酸カリウム 3.30 ｇを加
え、よく攪拌し、冷却した。析出した化合物を分離後、
４０℃で減圧乾燥した。 収率：９１％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ−［２−（３−カ
ルボキシプロピオニルオキシ）エチル］−Ｎ−エチル−
ｍ−メチルアニリニウムヘキサフロロアンチモネートの
ＩＲスペクトルデータは下記のとおりであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：２９７５，１７４２，１６０
０，１４９５，１４５２，１３９２，１２０８，１１５
９，１００８，７０３，６６１

【００３５】（実施例９）Ｎ−（α−フェネチル）−
Ｎ，Ｎ−ジ（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）アニリニウムヘキサフロロアンチモネートの合成 α−フェネチルブロマイド 7.40 ｇとＮ，Ｎ−ジ（３−
フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）アニリン 11.80
ｇを混合し、５０℃で３日間反応させた。得られた化合
物をエーテルで洗浄し、４０℃で減圧乾燥し、前駆体の
Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）アニリニウムブロマイドを
得た。 収率：９８％ Ｎ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）アニリニウムブロマイド
5.79 ｇを蒸留水５ｇとＭＥＫ２ｇの混合溶液に溶解さ
せ、六フッ化アンチモン酸カリウム 3.30 ｇを加え、よ
く攪拌し、冷却した。この液に蒸留水４５ｇ加え、よく
攪拌し、析出した化合物を分離後、４０℃で減圧乾燥し
た。 収率：９２％ 得られたＮ−（α−フェネチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（３−フ
ェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）アニリニウムヘキ
サフロロアンチモネートのＩＲスペクトルデータは下記
のとおりであった。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）：３５４３，２９７５，１５９
９，１４９５，１４５７，１３７７，１２９３，１２４
４，１０５０，７５８，６９４，６６１

【００３６】＜硬化性テスト＞ （１）ＤＳＣ測定 実施例１〜９で合成した化合物をプロピレンカーボネー
トに溶解させ、ＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製脂環型エ
ポキシ）およびＵＶＲ−６４１０（ＵＣＣ社製グリシジ
ル型エポキシ）に純分として２．５部になるように各エ
ポキシ化合物に添加し、配合物を調整した。この配合物
についてＤＳＣ測定を行い、発熱開始温度とピークのト
ップ温度を求めた。なお、ＤＳＣの測定条件は下記の通
りであり、その測定結果を表１および表２に示した。 ＤＳＣ測定機器 ： ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工
業社製） 雰囲気 ： 窒素ガス気流中 ３０ｍｌ／分 昇温速度 ： １０℃／分 サンプル量 ： ０．３〜０．８ｍｇ

【００３７】（比較試料１）本発明の対比用試料とし
て、ベンジル−４−シアノピリジニウムヘキサフロロア
ンチモネートを開始剤に用い、実施例と同様にＤＳＣ測
定を行った。

【００３８】（比較試料２）Ｎ−（α−フェネチル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アン
モニウムヘキサフロロアンチモネートを開始剤に用い、
実施例と同様にしてＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製脂環
型エポキシ）およびＵＶＲ−６４１０（ＵＣＣ社製グリ
シジル型エポキシ）エポキシ化合物に添加して配合物を
調整し、ＤＳＣ測定を行い、発熱ピークのトップ温度を
求めた。これらの結果を纏めて前記の表１および表２に
示した。

【００３９】（比較試料３）Ｎ−（α−フェネチル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ブロモアニリニウムヘキサフロ
ロアンチモネートを開始剤に用い、実施例と同様に配合
物を調整し、粘弾性測定を行った。

【００４０】（２）粘弾性測定 上記で調整した配合物を１３０℃で３０分硬化させ、そ
の試験片を粘弾性測定を行った。得られたスペクトルの
ｔａｎδのピークを試験片のガラス転移温度とした。そ
の測定結果を表３に示した。

【００４１】

【作 用】本発明の重合開始剤は、カチオン重合性化合
物を重合、硬化を開始させる働きを持つα−フェネチル
カチオンを放出する重合開始剤と考えられる。Ｎ，Ｎ−
ジアルキル置換のアルキル部（Ｒ ₁またはＲ₂ ）の少な
くとも一方に置換基を導入したことにより、α−フェネ
チルカチオンを放出しやすくなり、カチオン重合性化合
物を低温で、重合、硬化させるもの（表１、表２）と考
えられる。また、このことにより、アニリンの塩基性が
低下または立体的障害が大きくなり、硬化性を向上させ
るとともに、より短時間で硬化が可能（表３）になった
ものと思われる。

【００４２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の新規アニ
リニウム塩化合物は、表１〜表３に見られるカチオン重
合開始剤として極めて有効であり、従前のアニリニウム
塩化合物に比べて、充分実用可能な低温温度で迅速に硬
化することができるとともに、硬化物特性にも優れてい
る。

【表１】

【表２】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 4/00 ＭＦＪ Ｃ０８Ｇ 59/68 ＮＫＱ // Ｃ０７Ｃ 255/24

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式化１で表されるアニリニウム塩化合
   物。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、それぞれアルキル基を表し、Ｒ
   ₃ ，Ｒ₄ は、それぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン
   原子及びアルコキシ基からなる群から選ばれた一種を表
   し、Ｘは、ＳｂＦ₆ 、ＡｓＦ₆ 、ＰＦ₆ 又はＢＦ₄ を表
   す。但し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ の少なくとも一方は窒素原子のβ
   位の炭素に置換基を有するアルキル基である。〕
2. 【請求項２】請求項１に記載のアニリニウム塩化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とするカチオン重
   合開始剤。