JPH07819A - 触媒用酸化チタンおよびそれを用いた有害物質の除去方法 - Google Patents
触媒用酸化チタンおよびそれを用いた有害物質の除去方法Info
- Publication number
- JPH07819A JPH07819A JP6029022A JP2902294A JPH07819A JP H07819 A JPH07819 A JP H07819A JP 6029022 A JP6029022 A JP 6029022A JP 2902294 A JP2902294 A JP 2902294A JP H07819 A JPH07819 A JP H07819A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium oxide
- suspension
- catalyst
- aqueous solution
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 162
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 130
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 claims 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 claims 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 5
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 5
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- -1 titanium oxide Chemical class 0.000 description 4
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 3
- 238000001834 photoacoustic spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000186361 Actinobacteria <class> Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001443 photoexcitation Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035985 Body Odor Diseases 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040904 Skin odour abnormal Diseases 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;titanium Chemical compound [Ti].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O INNSZZHSFSFSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004867 photoacoustic spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000012306 spectroscopic technique Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
て、ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化チタンの
懸濁液を加熱処理する。 【効果】その光触媒機能を利用して、有機ハロゲン化合
物、悪臭ガス、油、細菌、菌類、藻類などの人体や生活
環境に悪影響を及ぼす有害物質を迅速、かつ、効率よく
除去することができる。
Description
酸化チタンに関する。さらに、その酸化チタンを用いて
有害物質を除去する方法に関する。
や有害物質などを除去する反応の触媒として利用されて
いる。この触媒反応は、酸化チタンを加熱したり、ある
いは酸化チタンにそのバンドギャップ以上のエネルギー
を持つ波長の光を照射しながら、処理対象物質を酸化チ
タンに接触させて行われる。後者の反応は光触媒反応と
いわれ、近年、盛んに研究開発が行われている。この光
触媒反応に使用される酸化チタンを光触媒と称してい
る。酸化チタンに光を照射すると、酸化チタンが光励起
して、伝導帯に電子を、価電子帯に正孔を生じる。この
光励起により生じた電子の持つ強い還元力や正孔の持つ
強い酸化力は、有害物質の除去・浄化、アンモニア、ア
ルデヒド類、アミン類などの悪臭ガスの脱臭のほか、水
の分解、細菌、放線菌、菌類、藻類などの殺菌・殺藻な
どに利用されている。たとえば、特公平2−9850号
公報には、酸化チタンなどの光触媒を用いて廃棄物中の
有害物質を除去し、浄化することが記載されている。ま
た、特公平4−78326号公報には、酸化チタンなど
の光触媒を用いてトイレのし尿臭、ペットの臭い、たば
この臭い、調理臭、体臭などを脱臭することが記載され
ている。さらに、特公平4−29393号公報には、光
照射により酸化チタンなどの光触媒に生起した所定電圧
を細胞に接触印可して細胞を殺すことが記載されてい
る。
られる酸化チタンは、たとえば、硫酸チタニルをアルカ
リで中和したり、加熱して加水分解したり、あるいは塩
化チタンを気相で熱分解酸化したりして得られる。しか
しながら、触媒反応の時間を短縮したり、触媒反応に用
いる装置を小型化するため、一層優れた触媒機能を有す
る酸化チタンが嘱望されている。
媒機能を有する酸化チタン触媒を得るべく研究した結
果、ルチル転位促進シードなどのルチル型酸化チタン
微粒子を含有した特定の酸化チタンが高い触媒機能を有
すること、前記の特定の酸化チタンを懸濁した液を
加熱処理して得られた酸化チタンがより高い触媒機能を
有すること、前記の特定の酸化チタンを解膠した
後、加熱処理して得られた酸化チタンがさらに高い触媒
機能を有すること、前記〜の酸化チタンは特に光
触媒として有用であり、ポリ塩化ビフェニルなどの有害
物質を極めて効率よく除去できることなどを見出し、本
発明を完成した。すなわち、本発明は優れた触媒機能を
有する酸化チタンを提供することにある。さらに、本発
明の酸化チタン触媒を用いて、有害物質を迅速、かつ、
効率よく除去する方法を提供することにある。
チタン微粒子を含有した酸化チタンである。本発明にお
いて、酸化チタンとは、酸化チタン、メタチタン酸、オ
ルソチタン酸などの各種の酸化チタンあるいは水酸化チ
タン、含水酸化チタンを意味する。また、ルチル型酸化
チタン微粒子を含有した酸化チタンとは、X線回折像に
おいてルチル型結晶と同定しうる微細な酸化チタンを好
ましくは0.1〜50重量%、より好ましくは0.5〜
50重量%、さらに好ましくは1.0〜30重量%含有
し、残部のほとんどが非晶質であり、アナタース型結晶
を実質的に含有しない酸化チタンをいう。これに相当す
るものには、二酸化チタン顔料を製造する際に使われる
ルチル転位促進シードが挙げられる。このルチル型酸化
チタン微粒子を含有した酸化チタンは、たとえば、
(1)硫酸チタニル、酢酸チタン、四塩化チタンなどの
チタン化合物を必要に応じて核晶の存在下、アルカリで
中和したり、加水分解したりして沈殿物を得、次いで該
沈殿物を、必要に応じてアルカリを添加し加熱した後、
塩酸、硝酸などの無機酸またはクエン酸などの有機酸を
添加し50℃以上沸点以下の温度で熟成したり、(2)
塩化チタンを用いる場合には特に、pHが4〜7の範囲
で炭酸ナトリウムなどのアルカリで中和したり、塩酸濃
度が11%以上の条件下で加熱して加水分解しても得ら
れる。このようにして得られたルチル型酸化チタン微粒
子を含有した酸化チタンを、分別し、洗浄して、硫酸
根、塩素根、アルカリなどの不純物を除去したり、必要
に応じて乾燥したりすることができる。乾燥は任意の温
度で行うことができるが、100〜500℃の温度が適
当である。ルチル型酸化チタン微粒子の平均粒子径は1
〜100nmが適当であり、好ましくは1〜50nm、
より好ましくは1〜40nm、さらに好ましくは1〜3
0nm、もっとも好ましくは5〜30nmである。
タン微粒子を含有した酸化チタンを通常の方法によって
溶媒に懸濁し、得られた懸濁液を加熱処理するのが好ま
しい。加熱処理の温度は、60℃以上、好ましくは70
〜450℃、より好ましくは80〜450℃、さらに好
ましくは90〜350℃である。本発明においては、1
00℃以上の水系での加熱処理を水熱処理と呼んでい
る。加熱処理の温度が60℃より低いと得られる酸化チ
タンの触媒機能が改善され難い。前記の加熱処理の圧力
は通常飽和蒸気圧程度で行うのが好ましいが、飽和蒸気
圧以上に加圧したり、大気圧程度の圧力で行ってもよ
い。本発明の水熱処理は、通常、工業的に用いられる耐
熱耐圧装置で行うことができる。加熱処理時間は適宜設
定できるが、1〜48時間程度が適当である。また、懸
濁液中の酸化チタン濃度は適宜設定できるが、TiO2
に換算して10〜1200g/lの濃度が適当である。
このようにして得られた酸化チタンを懸濁液の状態で触
媒反応に用いることができる。また、必要に応じて、加
熱処理後の懸濁液から分別し、洗浄し、乾燥して得られ
た乾燥粉末をそのままの状態、あるいは乾燥粉末を粉砕
した状態、さらには、成形した状態で触媒反応に用いる
こともできる。乾燥は任意の温度で行うことができる
が、100〜500℃の温度が適当である。
は、X線回折像においてルチル型結晶と同定しうる酸化
チタンを好ましくは0.1〜100重量%、より好まし
くは5〜100重量%、さらに好ましくは10〜100
重量%含有し、残部のほとんどが非晶質であり、アナタ
ース型結晶を実質的に含有しない酸化チタンである。水
熱処理を行うと、実質的にルチル型の結晶構造を示す酸
化チタンが得られる。得られた酸化チタンの平均粒子径
は、1〜500nmが適当であり、好ましくは1〜25
0nm、より好ましくは1〜100nm、さらに好まし
くは1〜50nm、もっとも好ましくは5〜30nmで
ある。酸化チタンの平均粒子径は、前記の加熱処理の温
度や処理時間を適宜設定することにより、調整すること
ができる。
含有した酸化チタンを加熱処理するに先立ち、酸あるい
はアルカリで解膠処理するのが好ましい。この解膠処理
は、ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化チタンと
酸とを混合してpHが4以下、好ましくは2以下の懸濁
液としたり、あるいはアルカリとを混合してpHが9以
上、好ましくは10以上の懸濁液とし、該酸化チタンを
解膠させる。前記の酸としては塩酸、硝酸、リン酸、炭
酸などの無機酸、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸など
の有機酸が挙げられ、少なくとも一種を適宜選択して用
いることができる。前記のアルカリとしては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム、アンモニア、アミン類などのアルカリが挙げら
れ、少なくとも一種を適宜選択して用いることができ
る。懸濁液のpHが4より高く9より低いと酸化チタン
が分散しにくく、コロイド溶液とすることができないた
め好ましくない。この解膠処理により、この後の加熱処
理の効果をより一層高めることができる。本発明におい
ては、塩酸、硝酸などの無機酸を添加して解膠するのが
特に好ましい。
いるには、有害物質の存在下、該酸化チタンにそのバン
ドギャップ以上のエネルギーを持つ波長の光を照射す
る。酸化チタン触媒は、使用場面に応じて、溶媒に懸濁
した状態、支持体に担持あるいは被覆した状態、乾燥粉
末をそのままの状態、あるいは乾燥粉末を粉砕した状
態、さらには、成形した状態で用いることもできる。さ
らに、使用する触媒反応に応じて、酸化チタンの粒子表
面に白金、ロジウムなどの遷移金属や該遷移金属の酸化
物、水酸化物を適宜担持することもできる。酸化チタン
の光触媒反応により分解あるいは酸化して除去する有害
物質としては、人体や生活環境に悪影響を及ぼす物質や
その可能性がある物質であり、たとえば、炭化水素、有
機ハロゲン化物、有機リン化合物や除草剤、殺菌剤、殺
虫剤、殺線虫剤などの種々の農薬などの有機物質、窒素
化合物、硫黄化合物、シアン化合物、クロム化合物など
の無機化合物、細菌、放線菌、菌類、藻類、カビ類など
の微生物などが挙げられる。炭化水素としては、具体的
には、アルデヒド類、アミン類、メルカプタン類、油
類、アルコール類などが例示できる。有機ハロゲン化物
としては、具体的には、ポリ塩化ビフェニル、フロン、
トリハロメタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレンが例示できる。また、窒素化合物としては、具体
的には、アンモニア、窒素酸化物などが例示できる。本
発明の酸化チタン触媒は、特に、ポリ塩化ビフェニル、
トリハロメタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレンなどの有機ハロゲン化物を効率よく分解し除去す
ることができる。バンドギャップ以上のエネルギーを持
つ波長の光としては、紫外線を含有した光が好ましく、
たとえば、太陽光や蛍光灯、ブラックライト、ハロゲン
ランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀灯などの光を
用いることができる。特に300〜400nmの近紫外
線を含有した光が好ましい。光の照射量や照射時間など
は処理対象物質の量などによって適宜設定できる。
攪拌下、200g/lの四塩化チタンの水溶液1リット
ルを滴下して四塩化チタンを室温で中和し、含水酸化チ
タン沈殿物を得た。引き続き、この中和沈殿物中のTi
O2 の重量に対して5重量%のクエン酸を前記の水溶液
に添加した後、70℃に加温し、20分間熟成した。得
られた生成物を濾過し、洗浄し、乾燥して、本発明のル
チル型酸化チタン微粒子を含有した酸化チタン触媒(試
料A)を得た。この試料Aは、X線回折の結果、Sch
errerの式から求めた平均粒子径が7.7nmであ
るルチル型の結晶構造の微細な酸化チタンを15重量%
含有しており、残部は非晶質であった。この試料Aの比
表面積は202.1m2 /gであった。
(ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化チタン)を
濾過し、洗浄した後、水に分散させ、TiO2 に換算し
て100g/lの懸濁液とした。次いで、この懸濁液に
塩酸水溶液を添加してpHを1.0にした後、四ツ口フ
ラスコに入れ、95℃の温度で6時間、還流下で加熱処
理を行った。この後、得られた生成物を濾過し、洗浄
し、乾燥して、本発明の酸化チタン触媒(試料B)を得
た。この試料Bは、X線回折の結果、実質的にルチル型
の結晶構造を有しており、Scherrerの式から求
めた平均粒子径が12.3nmであった。この試料Bの
比表面積は98.2m2 /gであった。
の温度に加熱し3時間保持して、硫酸チタニルを加水分
解した。このようにして得られた加水分解生成物を濾過
し、洗浄し、乾燥して、酸化チタン触媒(試料C)を得
た。この試料Cはアナタース型結晶を有しており、Sc
herrerの式から求めた平均粒子径は7.6nmで
あった。この試料Cの比表面積は193.5m2 /gで
あった。
C)の触媒機能を以下のようにして調べた。各試料0.
1gを純水に分散させ、TiO2 に換算して4g/lの
懸濁液とした。これらの懸濁液25mlにオクタノール
25μlを添加した後、150Wのキセノンランプを2
時間照射して、オクタノールの光触媒反応を行った。反
応前のオクタノールの濃度と反応後のオクタノールの濃
度から各々の試料による分解速度を算出した。その結果
を表1に示す。この表から明らかなように、本発明の酸
化チタン触媒は光触媒機能に優れていることがわかる。
(ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化チタン)を
濾過し、洗浄した後、水に分散させ、TiO2 に換算し
て250g/lの懸濁液とした。次いで、この懸濁液に
硝酸水溶液を添加してpHを1.3にした後、オートク
レーブに入れ、150℃の温度で13時間、飽和蒸気圧
下で水熱処理を行った。この後、得られた生成物を濾過
し、洗浄し、乾燥して、本発明の酸化チタン触媒(試料
D)を得た。この試料Dは、X線回折の結果、実質的に
ルチル型の結晶構造を有しており、Scherrerの
式から求めた平均粒子径が18.0nmであった。ま
た、電子顕微鏡観察の結果、ルチル型結晶の自形である
立方晶形状を有していた。
アンモニア水を添加し、溶液のpHを7.0にしてゲル
を得た。このゲルを濾過し、洗浄した後、水に分散さ
せ、TiO2 に換算して250g/lの懸濁液とした。
次いで、この懸濁液をオートクレーブに入れ、150℃
の温度で13時間、飽和蒸気圧下で水熱処理を行った。
この後、得られた生成物を濾過し、洗浄し、乾燥して、
酸化チタン触媒(試料E)を得た。この試料Eは、X線
回折の結果、アナタース型の結晶構造を有しており、S
cherrerの式から求めた平均粒子径が10.5n
mであった。
平均粒子径22nm、ルチル型とアナタ─ス型の混合
形)を試料Fとした。
F)の触媒機能を以下のようにして調べた。試料をそれ
ぞれ水に分散させ、TiO2 に換算して4g/lの懸濁
液とした。これらの懸濁液25mlにテトラクロロエチ
レンを10μl添加した後、150Wのキセノンランプ
を30分間照射して、テトラクロロエチレンの光触媒分
解反応を行った。反応前のテトラクロロエチレンの濃度
と反応後のテトラクロロエチレンの濃度から各々の試料
による分解率を算出した。その結果を表2に示す。この
表から明らかなように、本発明の酸化チタン触媒は触媒
機能に優れていることがわかる。
C)をそれぞれ水に分散させ、TiO2 に換算して4g
/lの懸濁液とした。これらの懸濁液50mlに、ポリ
塩化ビフェニル(試薬)を溶解したn−ヘキサン溶液を
添加した。これらの混合液に空気を吹き込みながら50
℃の温度に加熱しn−ヘキサンを除去した。次いで、1
00Wの高圧水銀ランプを30分間照射して、ポリ塩化
ビフェニルの光触媒分解反応を行った。なお、光量は3
7mW/cm2 であった。反応前のポリ塩化ビフェニル
の濃度と反応後のポリ塩化ビフェニルの濃度をガスクロ
マトグラフで測定し、各々の試料による分解率を算出し
た。その結果を表3に示す。この表から明らかなよう
に、本発明の酸化チタン触媒は触媒機能に優れているこ
とがわかる。
F)の結晶性を光音響分光法による分光学的手法を用い
て調べた。すなわち、密閉容器に試料0.5gを入れ、
そこへ一定波長の光を照射すると試料がその波長に応じ
て光を吸収するが、この吸収した光のエネルギーを無放
射過程により熱として放出する場合、結晶格子の振動エ
ネルギーの増大に伴う試料の熱膨張により、試料の周囲
の大気が振動し音波を発生する。この時に発生する音波
を高感度マイクロホンにより検出する。試料に照射する
光の波長を300〜1600nmに変化させて高感度マ
イクロホンの出力を測定して、各試料の光音響スペクト
ルを得た。酸化チタンは3.0eVのバンドギャップを
有していると一般的に言われているが、このバンドギャ
ップに相当するエネルギーを光エネルギーに換算すると
413nmの波長の光となる。従って、理論上は413
nmより少し短い波長の光を照射すると酸化チタンに全
て吸収され、一方、413nmより少し長い波長の光を
照射すると酸化チタンには全く吸収されないことにな
る。しかしながら、結晶性の劣った酸化チタンでは、
3.0eVよりも小さなエネルギーを吸収し得る欠陥準
位を有しており、このため、413nmより少し長い波
長の光でも吸収してしまう。このことから、この固有光
吸収端の状態を前記の光音響スペクトルを用いて比較す
ることにより、各試料の結晶性の優劣を判断することが
できる。本発明の酸化チタン触媒の光音響スペクトルは
固有光吸収端の立ち上がりが鋭いことから、本発明の酸
化チタン触媒は結晶性が優れていることがわかった。特
に、加熱処理して得られた本発明の酸化チタン触媒は結
晶性がより優れていた。
に、従来のものに比べ触媒機能が高い。この理由につい
ては明らかでないが、本発明の酸化チタン触媒は、結晶
性に優れており、酸化チタンの粒子内部に存在する格子
欠陥が少ないためと考えられる。従来の酸化チタンは格
子欠陥が多いため、紫外線などの光照射によって発生し
た電子や正孔が該格子欠陥に多く留まってしまい、触媒
反応に関与できる電子や正孔の量が少ない。一方、本発
明の酸化チタン触媒は格子欠陥が少ないため、発生した
電子や正孔が格子欠陥に留まりにくく、さらに、発生し
た電子と正孔との電荷分離が容易になって、触媒反応に
関与できる電子や正孔の量が増えたためと推察される。
また、ルチル型結晶を有していることも、本発明の酸化
チタン触媒の機能が高い原因の一つと考えている。すな
わち、ルチル型酸化チタンのバンドギャップは3.0e
Vに対して、アナタース型酸化チタンのバンドギャップ
は3.2eVである。これらのバンドギャップに相当す
るエネルギーを光エネルギーに換算すると、それぞれ4
13nmと387nmである。つまり、光励起には、ル
チル型酸化チタンは413nm以下の波長の光が必要で
あり、アナタース型酸化チタンは387nm以下の波長
の光が必要である。従って、ルチル型酸化チタンは40
0nm程度の光でも励起するため、励起する光の波長の
範囲が広く、光の利用効率が高い。このため、本発明の
酸化チタン触媒は、触媒機能が高いと推察される。
化チタン微粒子を含有した酸化チタンであって、優れた
触媒機能、特に、優れた光触媒機能を有するものであ
る。さらに、前記のルチル型酸化チタン微粒子を含有し
た酸化チタンを加熱処理すると、より高い触媒機能を有
する酸化チタンとすることができる。また、前記のルチ
ル型酸化チタン微粒子を含有した酸化チタンを加熱処理
するに先立ち、解膠処理すると、さらに高い触媒機能を
有する酸化チタンとすることができる。これらの酸化チ
タン触媒の光触媒機能を利用して有機ハロゲン化合物、
悪臭ガス、油、細菌、菌類、藻類などの有害物質を迅
速、かつ、効率よく除去することができるので、工業用
途ばかりでなく一般家庭用の除去剤、脱臭体、殺菌体な
どとして極めて有用なものである。また、本発明の酸化
チタン触媒は、白色であり、安全性が高く、さらに、廃
棄しても環境を汚さないため、種々の用途に用いること
ができる。また、本発明の酸化チタン触媒はルチル型結
晶を有しているため、相転移がなく、熱に対して安定で
ある。
Claims (7)
- 【請求項1】ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化
チタンからなることを特徴とする触媒用酸化チタン。 - 【請求項2】ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化
チタンの懸濁液を加熱処理してなることを特徴とする触
媒用酸化チタン。 - 【請求項3】加熱処理が100℃以上の温度の水熱処理
であることを特徴とする請求項2に記載の触媒用酸化チ
タン。 - 【請求項4】ルチル型酸化チタン微粒子を含有した酸化
チタンと酸あるいはアルカリとを混合して、pHが4以
下あるいは9以上の懸濁液とし、次いで、該懸濁液を加
熱処理してなることを特徴とする請求項2に記載の触媒
用酸化チタン。 - 【請求項5】有害物質の存在下、請求項1、2、3また
は4に記載の触媒用酸化チタンにそのバンドギャップ以
上のエネルギーを持つ波長の光を照射することを特徴と
する有害物質の除去方法。 - 【請求項6】有害物質が有機ハロゲン化物であることを
特徴とする請求項5に記載の有害物質の除去方法。 - 【請求項7】有機ハロゲン化物がポリ塩化ビフェニルで
あることを特徴とする請求項6に記載の有害物質の除去
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02902294A JP4018161B2 (ja) | 1993-02-10 | 1994-02-01 | 光触媒用酸化チタンの製造方法およびそれを用いた有害物質の除去方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4587293 | 1993-02-10 | ||
JP5-45872 | 1993-02-10 | ||
JP02902294A JP4018161B2 (ja) | 1993-02-10 | 1994-02-01 | 光触媒用酸化チタンの製造方法およびそれを用いた有害物質の除去方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07819A true JPH07819A (ja) | 1995-01-06 |
JP4018161B2 JP4018161B2 (ja) | 2007-12-05 |
Family
ID=26367168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP02902294A Expired - Lifetime JP4018161B2 (ja) | 1993-02-10 | 1994-02-01 | 光触媒用酸化チタンの製造方法およびそれを用いた有害物質の除去方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4018161B2 (ja) |
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08309203A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-11-26 | Asahi Glass Co Ltd | 光触媒組成物 |
JPH0966237A (ja) * | 1995-08-30 | 1997-03-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 光触媒粒子及びその合成方法 |
WO1998043733A1 (fr) * | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Photocatalyseur, procede de production correspondant et elements multifonctionnels |
JP2000034122A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-02-02 | Titan Kogyo Kk | 超微粒子酸化チタン及びその製造方法並びにその応用 |
US6497795B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-12-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for decomposing gaseous aliphatic hydrocarbon halide compound |
US6616815B2 (en) | 1998-06-22 | 2003-09-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds and apparatus to be used for the same as well as method of clarifying exhaust gas and apparatus to be used for the same |
US6716399B2 (en) | 1998-11-30 | 2004-04-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Apparatus for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds |
US6936348B1 (en) * | 2000-03-10 | 2005-08-30 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Method for deposition of rutile-type titanium dioxide, and substrate and glass flakes having the oxide attached thereto |
US7018514B2 (en) | 2001-11-12 | 2006-03-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for processing substances to be decomposed |
US7163615B2 (en) | 2001-11-12 | 2007-01-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of treating substance to be degraded and its apparatus |
EP1752218A2 (en) | 1998-11-20 | 2007-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Sol of a modified photocatalyst |
WO2007039953A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | ルチル型微粒子酸化チタンの製造方法 |
EP1785398A1 (en) * | 2004-08-26 | 2007-05-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Rutile titanium oxide ultrafine particle |
JP2010269266A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
JP2010274142A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-12-09 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
WO2012014655A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014644A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルムの製造方法及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014654A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム、近赤外反射フィルムの製造方法及び近赤外反射体 |
WO2012077477A1 (ja) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012128109A1 (ja) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 熱線反射フィルム、その製造方法、及び熱線反射体 |
WO2012157692A1 (ja) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 赤外遮蔽フィルム、赤外遮蔽フィルムの製造方法、および赤外遮蔽体 |
WO2012176891A1 (ja) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光学反射フィルムおよびその製造方法 |
JP2013063442A (ja) * | 2013-01-18 | 2013-04-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
WO2013065679A1 (ja) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光学反射フィルム及びそれを用いた光学反射体 |
WO2013089066A1 (ja) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | コニカミノルタ株式会社 | 光学積層フィルム、赤外遮蔽フィルムおよび赤外遮蔽体 |
WO2013111735A1 (ja) | 2012-01-25 | 2013-08-01 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 光学フィルム |
WO2013129335A1 (ja) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | コニカミノルタ株式会社 | 近赤外反射フィルムおよびこれを用いた近赤外反射ガラス |
WO2014024873A1 (ja) | 2012-08-06 | 2014-02-13 | コニカミノルタ株式会社 | 光反射フィルムおよびこれを用いた光反射体 |
AU2011291664B2 (en) * | 2010-08-17 | 2014-07-31 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing dispersion of particles of rutile titanium oxide |
JP2015219026A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | 昭和電工株式会社 | 光音響分光方法および光音響分光装置 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10471289B2 (en) | 2017-01-04 | 2019-11-12 | King Abdulaziz University | Carbon-modified titanium dioxide nanoparticles and the photocatalytic remediation of aqueous sources systems and methods thereof |
-
1994
- 1994-02-01 JP JP02902294A patent/JP4018161B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08309203A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-11-26 | Asahi Glass Co Ltd | 光触媒組成物 |
JPH0966237A (ja) * | 1995-08-30 | 1997-03-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 光触媒粒子及びその合成方法 |
WO1998043733A1 (fr) * | 1997-04-01 | 1998-10-08 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Photocatalyseur, procede de production correspondant et elements multifonctionnels |
US6306796B1 (en) | 1997-04-01 | 2001-10-23 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Photocatalyst, process for producing the same and multifunctional members |
US6616815B2 (en) | 1998-06-22 | 2003-09-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds and apparatus to be used for the same as well as method of clarifying exhaust gas and apparatus to be used for the same |
JP2000034122A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-02-02 | Titan Kogyo Kk | 超微粒子酸化チタン及びその製造方法並びにその応用 |
EP1752218A2 (en) | 1998-11-20 | 2007-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Sol of a modified photocatalyst |
EP1752217A2 (en) | 1998-11-20 | 2007-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Sol of a modified photocatalyst |
US6716399B2 (en) | 1998-11-30 | 2004-04-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Apparatus for decomposing halogenated aliphatic hydrocarbon compounds or aromatic compounds |
US7163665B2 (en) | 1998-12-16 | 2007-01-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Apparatus for decomposing gaseous aliphatic hydrocarbon halide compounds |
US6497795B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-12-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for decomposing gaseous aliphatic hydrocarbon halide compound |
US6936348B1 (en) * | 2000-03-10 | 2005-08-30 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Method for deposition of rutile-type titanium dioxide, and substrate and glass flakes having the oxide attached thereto |
US7163615B2 (en) | 2001-11-12 | 2007-01-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of treating substance to be degraded and its apparatus |
US7018514B2 (en) | 2001-11-12 | 2006-03-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Method and apparatus for processing substances to be decomposed |
EP1785398A1 (en) * | 2004-08-26 | 2007-05-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Rutile titanium oxide ultrafine particle |
EP1785398A4 (en) * | 2004-08-26 | 2010-10-06 | Mitsui Chemicals Inc | ULTRAFINE TITANIUM OXIDE PARTICLES RUTILE |
US8048399B2 (en) | 2004-08-26 | 2011-11-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ultrafine particle of rutile-type titanium oxide |
JP4957551B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-06-20 | 堺化学工業株式会社 | ルチル型微粒子酸化チタンの製造方法 |
WO2007039953A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | ルチル型微粒子酸化チタンの製造方法 |
AU2006298378B2 (en) * | 2005-09-30 | 2010-07-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing fine particle of rutile-form titanium oxide |
JP2010274142A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-12-09 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
JP2012250237A (ja) * | 2009-04-30 | 2012-12-20 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
JP2010269266A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
WO2012014644A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルムの製造方法及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014655A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012014654A1 (ja) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム、近赤外反射フィルムの製造方法及び近赤外反射体 |
AU2011291664B2 (en) * | 2010-08-17 | 2014-07-31 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing dispersion of particles of rutile titanium oxide |
WO2012077477A1 (ja) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 近赤外反射フィルム及びそれを設けた近赤外反射体 |
WO2012128109A1 (ja) | 2011-03-18 | 2012-09-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 熱線反射フィルム、その製造方法、及び熱線反射体 |
WO2012157692A1 (ja) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 赤外遮蔽フィルム、赤外遮蔽フィルムの製造方法、および赤外遮蔽体 |
WO2012176891A1 (ja) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光学反射フィルムおよびその製造方法 |
WO2013065679A1 (ja) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光学反射フィルム及びそれを用いた光学反射体 |
WO2013089066A1 (ja) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | コニカミノルタ株式会社 | 光学積層フィルム、赤外遮蔽フィルムおよび赤外遮蔽体 |
WO2013111735A1 (ja) | 2012-01-25 | 2013-08-01 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 光学フィルム |
WO2013129335A1 (ja) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | コニカミノルタ株式会社 | 近赤外反射フィルムおよびこれを用いた近赤外反射ガラス |
WO2014024873A1 (ja) | 2012-08-06 | 2014-02-13 | コニカミノルタ株式会社 | 光反射フィルムおよびこれを用いた光反射体 |
JP2013063442A (ja) * | 2013-01-18 | 2013-04-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光触媒粒子の分散液及びその製法 |
JP2015219026A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | 昭和電工株式会社 | 光音響分光方法および光音響分光装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4018161B2 (ja) | 2007-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4018161B2 (ja) | 光触媒用酸化チタンの製造方法およびそれを用いた有害物質の除去方法 | |
EP0666107B1 (en) | Titanium oxide photocatalyst | |
JP2909403B2 (ja) | 光触媒用酸化チタンおよびその製造方法 | |
Lee et al. | The preparation of TiO2 nanometer photocatalyst film by a hydrothermal method and its sterilization performance for Giardia lamblia | |
JP3959213B2 (ja) | 酸化チタン、それを用いてなる光触媒体及び光触媒体コーティング剤 | |
Mehrabadi et al. | Comparative photocatalytic performance of TiO2 supported on clinoptilolite and TiO2/Salicylaldehyde-NH2-MIL-101 (Cr) for degradation of pharmaceutical pollutant atenolol under UV and visible irradiations | |
JP2009078211A (ja) | 光触媒 | |
JPH08103631A (ja) | 光触媒フィルター及びその製造方法 | |
JP4264426B2 (ja) | 光触媒材、光触媒フィルタ、光触媒フィルタユニット及び光触媒浄化処理装置 | |
JP2004122056A (ja) | 多孔質酸化チタンとその製造方法 | |
JP4150712B2 (ja) | 可視光−活性化光触媒およびその製法 | |
JP5652849B2 (ja) | 酸化チタンおよびその製造方法 | |
JP3579082B2 (ja) | 光触媒体 | |
Ebrahimpour et al. | Simultaneous monitoring of the photocatalytic degradation process of trifluralin and pendimethalin herbicides by SBA-15/TiO2 nanocomposite | |
Mammadov et al. | Photocatalytic degradation of organic pollutants in air by application of titanium dioxide nanoparticles | |
JPH10180118A (ja) | 固定化光触媒とその製造方法および有害物質の分解・除去方法 | |
JP3567004B2 (ja) | 光触媒およびその製造方法 | |
JPH09239277A (ja) | 光触媒粉体およびそれを用いた光触媒体ならびにそれらを用いた環境浄化方法 | |
JP5298282B2 (ja) | チタン酸化物粒子の製造方法 | |
JP2001276615A (ja) | 光触媒用酸化チタン粉末 | |
JP2001278626A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
JPH10174881A (ja) | 光触媒体及びその製造方法 | |
Mehrizad et al. | Study on catalytic and photocatalytic decontamination of (2-chloroethyl) phenyl sulfide with nano-TiO2 | |
JP2000157874A (ja) | 酸化チタン光触媒及びその製造方法 | |
JPH07241475A (ja) | 光触媒体およびその製造方法、ならびにその光触媒体を用いた有害物質の除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040406 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040531 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040608 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20040702 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070803 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070920 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100928 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100928 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110928 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120928 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120928 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130928 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130928 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140928 Year of fee payment: 7 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |