JPH0781056B2 - フルオロエラストマ−の共加硫性組成物 - Google Patents

フルオロエラストマ−の共加硫性組成物

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JPH0781056B2
JPH0781056B2 JP61139398A JP13939886A JPH0781056B2 JP H0781056 B2 JPH0781056 B2 JP H0781056B2 JP 61139398 A JP61139398 A JP 61139398A JP 13939886 A JP13939886 A JP 13939886A JP H0781056 B2 JPH0781056 B2 JP H0781056B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、フルオロエラストマーの共加硫性組成物に関
する。
特に、本発明は、改善された化学的安定性を有するフル
オロエラストマーの共加硫性組成物に関する。
従来技術の記載 ビスフエノール又はジヒドロキシ系によつて加硫された
ふつ化ビニリデン基材フルオロエラストマー（Kirk−Ot
hmer、インサイクロピーデイア・オブ・ケミカル・テク
ノロジー、Vol.8、第506頁、1979）は、工業界において
特に自動車及び油産業の分野においてそして一般にはエ
ネルギー産業の分野において用いられる極めて価値ある
生成物である。
自動車分野では、フルオロエラストマーは、燃料循環系
において又はエンジン部材及びギヤボツクス−差動伝達
装置の部材の成分として主に使用される。
第一の場合では、用途の例として、燃料ポンプ用の膜、
弁シート、逆止め弁、軟質ホースそして一般には燃料用
のシールガスケツトを挙げることができる。
第二の場合では、同様の例は、ギヤホイール用のガスケ
ツト、ジーゼルエンジンにおけるシリンダー用のシール
ライナー、クランクシヤフト用のガスケツト、排気ガス
用の逆止め弁、シヤフトシール型のガスケツト及び他の
ものである。
油及びエネルギー産業の分野では、フルオロエラストマ
ーは、特に高温及び高圧において原油と直接接触するよ
うな用途、例えば、ガスケツト、弁及びポンプ又はこれ
らの部材に対して使用される。
この分野ではフルオロエラストマーの重要な用途の例
は、酸性煙道ガスの腐食作用に対する抵抗性と共に高温
に対する抵抗性が必要とされるような火力発電所におけ
る煙道ガス用の排気管に用いられる伸縮継手である。
これらの分野において、また電気及び電子分野における
如き他の分野において、フルオロエラストマーはそれら
の高温安定性そして高温においてさえの耐薬品性の故に
使用される。
しかしながら、こゝ数年の間にある種の用途では、ビス
フエノール又はジヒドロキシ系によつて加硫する従来技
術の製造では満たすことができない厳格な技術上の要求
が起つている。
特に問題になるパラメーターは、スチーム、鉱酸、高攻
撃性潤滑液例えば添加剤としてふつ化ビニリデン基材フ
ルオロエラストマーに対して高い潤滑能を有する化合物
を含有するSFシリーズの油の存在下における苛酷な操作
温度条件下での化学的安定性である。
更に、シヤフトシールの如き製品の成形用の混合物の加
工性並びに複雑なプロフアイルを有する好適な半仕上製
品を製造するための混合物の押出容易性について一般的
な改善が要求されている。
化学的安定性の問題は、ペルオキシドによる加硫プロセ
スの使用によつて解決された。
しかしながら、この加硫方式は、特に成形及び押出によ
る加工性に対して上記要件を満たすことができない。そ
の上、その加工性は低い信頼性をもたらし（ラバー・ケ
ミストリー・アンド・テクノロジー、Vol.55、第906
頁、1982）、そして圧縮歪試験ではずつと悪い結果が得
られている（Kirk−Othmer、インサイクロピーデイア・
オブ・ケミカル・テクノロジー、Vol.8、第510頁、197
9）。
ヨーロツパ特許願第84−110707号では、共加硫組成物が
製造されそして開示されているが、これらは、性能上の
いくらかの向上を達成するのを可能にしたがしかしなお
低い加工信頼性及び化学的−熱的特性の僅かな低下を示
す。
本発明の記述 本発明の目的は、上記の欠陥を打破することができるフ
ルオロエラストマーの共加硫性組成物を提供することで
ある。
特に、本発明の目的は、向上された加工信頼性並びに良
好な化学的及び熱的安定性を得ることができるふつ化ビ
ニリデン単位含有フルオロエラストマーの共加硫性組成
物を提供することである。
驚いたことに、こゝに本発明において、これらの目的及
び他の目的は、 （Ａ） 40〜85モル％のふつ化ビニリデン、15〜35モル
％のパルフルオルプロペン及び０〜30モル％のテトラフ
ルオルエチレンよりなるフルオロエラストマー15〜85重
量％と、 （Ｂ） 40〜60モル％のテトラフルオルエチレン及び40
〜60モル％のプロピレンよりなる共重合体15〜85重量％
と、 （Ｃ） 前記（Ａ）と（Ｂ）との混合物100部に対し
て、一般式 Ｒ−OO−Ｃ（Ｏ）−NH−R1−NH−Ｃ（Ｏ）−OO−Ｒ
（１） 〔式中、Ｒは、脂肪族、脂環式又は芳香族置換基に結合
された第三炭素原子を含有する炭化水素基であつて、１
〜25の範囲内の炭素原子数を有するものであり、そして
R1は、１〜25の範囲内の炭素原子数を有する二官能性即
ち二価脂肪族、脂環式又は脂肪族−脂環式基である〕の
加硫促進作用を有するビスペルオキシジカルバメート１
〜12重量部と、 を含む共加硫性エラストマー組成物によつて達成される
ことが分かつたが、これが本発明の目的である。用語
「脂肪族−脂環式基」は、一端が脂肪族基で終わりそし
て他端が脂環式基で終る基を意味する。この基 −Ｃ（Ｏ）−NH−R1−NH−Ｃ（Ｏ）− は、“ラバー・ワールド”（1984年５月）の第50頁に記
載される如くウレタンプレポリマーから誘導することも
できる。
本発明の実際の具体的では、（Ａ）と（Ｂ）との混合物
100部に対して５〜10重量部のビスペルオキシジカルバ
メートを含有する共加硫性エラストマー組成物が好まし
い。
本発明の実際の具体例では、（Ａ）50〜65モル％のふつ
化ビニリデン、15〜20モル％のペルフルオルプロペン及
び０〜25モル％のテトラフルオルエチレンよりなるフル
オロエラストマー30〜70重量％と、（Ｂ）55〜45モル％
のテトラフルオルエチレン及び45〜55モル％のプロピレ
ンよりなる共重合体70〜30重量％とを含むエラストマー
組成物が特に好ましい。
（Ａ）のエラストマーは技術文献から知られておりそし
てKirk−Othmerの上記文献第500頁に記載される如くし
て製造することができ、又はこれらは市場で商品名“VI
TON"、“TECNOFLON"、“FLUOREL"、“DAIEL"の下に得る
ことができる。
（Ｂ）の共重合体は技術文献から知られておりそしてラ
バー・ケミストリー・アンド・テクノロジー（Vol.50、
第403頁、1977年）に記載される如くして製造すること
ができ、又はこれらは市場で商品名“AFLAS"の下に得る
ことができる。
（Ｃ）のビスペルオキシジカルバメートは、“ラバー・
ワールド”（1984年５月、第49頁）に記載される如くし
て製造することができる。
本発明の好ましい具体例に従えば、本発明の組成物中に
用いることができるビスペルオキシジカルバメートは、 であつてよい。
これらの製造については、上記の文献に詳細に記載され
ている。
本発明に従つたエラストマー加硫性組成物は、更に、か
ゝる種類のエラストマー用の慣用添加剤特にMgO、PbO、
CaO、水酸化カルシウム及びカーボンブラツクの如き塩
基性物質を含有する。
混合物の調製及び加硫のための操作条件は、フルオロエ
ラストマーに対して通常使用されそしてKirk−Othmerの
上記文献の第500頁に記載されているものが好適であ
る。
本発明の共加硫性組成物は、最適な押出特性、SF油に対
する最適な安定性及び高温でのスチームに対する最適な
強度を有する。
本発明の更によく理解しそして本発明の実際の具体例を
説明するために、以下にいくらかの実施例を提供する
が、本発明はこれらに限定するものではない。
例１〜４ 次の化合物、 “Tecnoflon NM ”（モンテフルオス社の製品であつ
て、ふつ化ビニリデン（79モル％）とペルフルオルプロ
ペン（21モル％）との共重合体よりなるもの）、 ブレンドA30（“Tecnoflon NM 70重量部と、アサヒガ
ラス社の製品であつて等モル量のテトラフルオルエチレ
ン及びプロピレンを含有する共重合体によりなる“AFLA
S 150“30重量部との混合物よりなる）、 ブレンド40（ブレンドA30と同じであるが、40％のAFLAS
150を含有する）、 ブレンド20（ブレンドA30と同じであるが、20％のAFLAS
150を含有する）、 ビスフエノールAF（ヘキサフルオルイソプロピリデン−
ビス（４−ヒドロキシフエノール））、 BDDPC1（ベンジルジフエニルジエチルアミノホスホニウ
ムクロリド）、 BPXC1（上記の式を有する）、から出発してシリンダー
ミキサーにおいて混合することによつて、エラストマー
組成物を調製した。
表１には、本発明に従つた３つの組成物（試験２、３及
び４）に関するデータ及び比較目的のための従来技術
（試験１）の加硫性組成物に関するデータが報告されて
いる。
例５及び６ 上記例と同じ態様でフルオロエラストマーの２つの組成
物を調製した（試験６は比較試験である）。プレスにお
いて170℃で８分間そして炉において200℃で24時間加硫
後に、２つの試料をスチームで160℃において７日間処
理した。
２つの生成物の物理的性質を表２に報告する。
フロントページの続き (72)発明者 セルジオ・ジエリ イタリア国ミラノ、ビア・ラツタンツイ オ、57

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）40〜85モル％のふっ化ビニリデン、
    15〜35モル％のペルフルオルプロペン及び０〜30モル％
    のテトラフルオルエチレンよりなるフルオロエラストマ
    ー15〜85重量％と、 （Ｂ）40〜60モル％のテトラフルオルエチレン及び40〜
    60モル％のプロピレンよりなる共重合体15〜85重量％
    と、 （Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との混合物に対して、一般式 Ｒ−OO−Ｃ（Ｏ）−NH−R1−NH−Ｃ（Ｏ）−OO−Ｒ
    （１） ［式中、Ｒは、脂肪族、脂環式又は芳香族置換基に結合
    された第三炭素原子を含有する炭化水素基であって、１
    〜25の範囲内の炭素原子数を有するものであり、そして
    R1は１〜25の範囲内の炭素原子数を有する二官能性脂肪
    族、脂環式又は脂肪族−脂環式基である］の加硫促進作
    用を有するビスペルオキシジカルバメート１〜12重量部
    と、 を含むフルオロエラストマーの共加硫性組成物。
  2. 【請求項２】ビスペルオキシジカルバメートが、 である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  3. 【請求項３】ビスペルオキシジカルバメートが である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  4. 【請求項４】ビスペルオキシジカルバメートが である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  5. 【請求項５】ビスペルオキシジカルバメートが である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
  6. 【請求項６】（Ａ）50〜65モル％のふっ化ビニリデン、
    15〜20モル％のペルフルオルプロペン及び０〜25モル％
    のテトラフルオルエチレンよりなるフルオロエラストマ
    ー30〜70重量％と、 （Ｂ）55〜45モル％のテトラフルオルエチレン及び45〜
    55モル％のプロピレンよりなる共重合体70〜30重量％
    と、 （Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との混合物100部に対して、
    一般式（１）を有するビスペルオキシジカルバメート５
    〜10重量部と、 を含む特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の
    フルオロエラストマーの共加硫性組成物。
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