JPH07764B2 - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

塗料用樹脂組成物

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JPH07764B2
JPH07764B2 JP61280469A JP28046986A JPH07764B2 JP H07764 B2 JPH07764 B2 JP H07764B2 JP 61280469 A JP61280469 A JP 61280469A JP 28046986 A JP28046986 A JP 28046986A JP H07764 B2 JPH07764 B2 JP H07764B2
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、密着性の改良された塗料樹脂組成物に関する
ものである。特に下塗り塗料との密着性改良を２塩基酸
のジアルキルエステルを溶剤として用いる事により達成
する塗料用樹脂組成物に関するものである。
（従来の技術と問題点） 加水分解性シリル基含有ビニル共重合体の下塗り塗料へ
の密着性改善法として、主鎖にカルボキシル基、水酸基
等の極性基を導入する方法、アミン系シランカツプリン
グ剤またはそのエポキシ化合物変性物を添加する方法が
知られている。発明者は主剤、添加剤以外に溶剤系塗料
の必須成分である溶剤に着目し、加水分解性シリル基含
有ビニル共重合体の溶剤種の各種下塗り塗料に対する密
着性に及ぼす影響を調べた結果、２塩基性酸のジアルキ
ルエステルがCAB−アルキド、ストレートアクリル、変
性アクリルラツカー等の熱可塑性塗膜やメラミンアルキ
ド、アクリルメラミン等の熱硬化性塗膜への密着性向上
に大きな効果のある事を見出し、本発明に至った。
（問題点を解決するための手段及び作用効果） 即ち本発明は、 （Ａ） 主鎖が実質的にビニル系重合鎖から成り、末端
あるいは側鎖に加水分解性基と結合した珪素原子を１分
子中に少なくとも１個有するシリル基含有ビニル重合体
100重量部 （Ｂ） 硬化触媒 ０〜10重量部 （Ｃ） 加水分解性エステル化合物 ０〜10重量部 （Ｄ） 次式 〔式中、R1は炭素数１〜10の２価のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、R2は炭素数１〜４のアルキル基、
ｎは１〜10の整数を示す。〕 で示される２塩基酸のジアルキルエステル0.5〜100重量
部 から成る塗料用樹脂組成物を要旨とする。
（Ａ）成分の加水分解性シリル基含有ビニル重合体は、
重合性の有機シランとビニルモノマーの共重合により得
られる重合性の有機シランの例としては、γ−メタクロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン等の加水分解性のシ
リル基を含むビニルモノマーが挙げられる。又、重合性
シリル基含有モノマーと共重合するビニルモノマーとし
ては、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸ステアリル等のアクリル酸及び
メタクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニト
リルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、無水マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸や、これ以外に、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート等の水酸基を含むビニルモノマーが挙げら
れる。その他重合性不飽和基を有するポリエステル樹脂
も挙げることができる。
これら重合性シリル基含有モノマーと、ビニルモノマー
の共重合体の製造は、通常の溶液重合法で行われる。重
合性シリル基含有モノマー、ビニルモノマー、ラジカル
開始剤、また分子量3,000〜50,000のシリル基含有共重
合体を得るために必要に応じてｎ−ドデシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタンの如き連鎖移動剤を加
え、50〜150℃で反応させる。溶剤は、炭化水素類（ト
ルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンな
ど）、酢酸エステル類（酢酸メチル、酢酸ブチルな
ど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノールなど）、エーテル類（メチ
ルセルソルブ、エチルセルソルブなど）の如き非反応性
の溶剤の使用が好ましい。
（Ｂ）の硬化触媒は使用しても、しなくても良いが、硬
化触媒を用いる場合は、ジブチル錫ラウレート、ジブチ
ル錫マレート、ジオクチル錫マレート、オクチル酸錫等
の有機錫化合物；ジブチルホスフエート、ジオクチルホ
スフエート、モノブチルホスフエート、モノオクチルホ
スフエート等の酸性リン酸エステル；ブチルアミン、エ
タノールアミン等のアミン類；マレイン酸、パラトルエ
ンスルホン酸等の有機酸；テトラブチルチタネート等の
有機チタネート；トリブトキシアルミニウム等の有機ア
ルミニウム化合物等があげられる。
（Ｃ）の加水分解性エステル化合物としては、オルトギ
酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オル
ト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルシリケート、メチルシリケー
ト、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン等の加水分解性エステル化合物が挙
げられる。これらはシリル基含有ビニル共重合体の安定
化の目的で用いられ、重合前に加えても重合後に加えて
も良い。
（Ｄ）の２塩基酸のジアルキルエステルとしては、マロ
ン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、マレイン酸ジメチ
ル、グルタール酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マロ
ン酸ジエチル、コハク酸ジエチル等が挙げられる。
２塩基酸のジアルキルエステルは、シリル基含有ビニル
系共重合体100重量部に対し、0.5〜100重量部、好まし
くは２〜50重量部加えられる。該２塩基酸はシリル基含
有ビニル系重合体の重合前や重合中に加えても良い。重
合溶媒として用いることもできる。更に、重合後の溶媒
あるいは希釈剤として用いることもできる。
２塩基酸のジアルキルエステルの密着性向上の原因につ
いては明らかではないが、下塗り塗膜を、ある程度溶解
する事に起因するものと思われる。他に用いられる溶剤
としては、炭化水素類（トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、エツソ（株）製ソルベツソ＃100など）、酢酸エス
テル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル）、
アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、iso−ブタノールなど）、エー
テル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブアセテート）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジアセトンアルコール、アセチルアセトン、イソ
ホロンなど）を用いる事ができる。
本発明の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）成分から
成る組成物は、公知の密着改良剤を特に添加しなくても
良いが、添加しても差支えない。添加する場合は、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン化合物、及
びこれらアミノシラン化合物とエポキシ化合物との反応
生成物を用いる事ができる。エポキシ化合物としては、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン等のエポキシシラン化合物やビスフエノールＡタ
イプ、エポキシウレタンタイプ、ノボラツクタイプ等の
エポキシ樹脂が挙げられる。
本発明の組成物には、用途に応じて各種顔料、アルキド
樹脂、セルロース系樹脂（セルロースアセテートブチレ
ート、ニトロセルロース）、アクリル樹脂、ポリビニル
ブチラール等のブレンドも可能である。
本発明の組成物は密着性が改良されているので、自動車
補修用、工業用塗料用として有用である。
（実施例） 次に、本発明の実施例を記載する。
合成例１ 100℃に加熱した200gのキシレン中にγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン100g、スチレン70g、ブ
チルアクリレート100g、メチルメタクリレート176g、ス
テアリルメタクリレート50g、アクリルアミド4g及びア
ゾビスイソブチロニトリル27gを溶かした溶液を、撹
拌、窒素雰囲気下５時間滴下し、更にアゾビスイソブチ
ロニトリル3gを100gのトルエンに溶かした溶液を１時間
滴下し、更に２時間反応させた後、キシレン36gを加
え、樹脂固形分濃度60％のシリル基含有ビニル共重合体
を得た。得られたシリル基含有ビニル共重合体の数平均
分子量はGPC法で4,500であつた。
実施例１ みがき軟鋼板上にストレートアクリルメタリツクベース
（シルバー）を塗装し（乾燥膜厚30μ）、約30分セツテ
イングを行つた後に、参考例１のシリル基含有ビニル共
重合体100g、オルト酢酸メチル3g、DBE〔デユポンジヤ
パン製溶剤（コハク酸ジメチル：グルタール酸ジメチ
ル：アジピン酸ジメチル＝16.5:66:17の重量比の混合
物）〕30g、ジオクチルホスフエート0.6g及びキシレン1
6.4gを加え、混合したクリアー塗料をスプレー塗装し
た。乾燥膜厚は50μであつた。23℃で７日間乾燥した
後、クロスカツトテープ剥離試験を行つた所、ほぼ完全
に密着していた。
実施例２ メタリツクベースにCAB−アルキド（乾燥膜厚15μ）を
用いた以外は実施例１と同様に行つた。23℃で７日間乾
燥のクロスカツトテープ剥離試験の結果、ほぼ完全に密
着していた。
比較例１ DBEの代りにキシレンを用いた以外は実施例１と同様に
行つた。23℃で７日間乾燥後のクロスカツトテープ剥離
試験ではクリヤ層とメタリツクベース層がほぼ全面に層
間剥離していた。
比較例２ DBEの代りにキシレンを用いた以外は実施例２と同様に
行つた。23℃で７日間乾燥後のクロスカツトテープ剥離
試験ではクリヤ層とメタリツク層が半分層間剥離してい
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ） 主鎖が実質的にビニル系重合鎖か
    ら成り、末端あるいは側鎖に加水分解性基と結合した珪
    素原子を１分子中に少なくとも１個有するシリル基含有
    ビニル重合体 100重量部 （Ｂ） 硬化触媒 ０〜10重量部 （Ｃ） 加水分解性エステル化合物 ０〜10重量部 （Ｄ） 次式 〔式中、R1は炭素数１〜10の２価のアルキル基、アリー
    ル基、アラルキル基、R2は炭素数１〜４のアルキル基、
    ｎは１〜10の整数を示す。〕 で示される２塩基酸のジアルキルエステル 0.5〜100重
    量部 から成る塗料用樹脂組成物。
JP61280469A 1986-11-25 1986-11-25 塗料用樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH07764B2 (ja)

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