JPH0772645A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置

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JPH0772645A
JPH0772645A JP14765194A JP14765194A JPH0772645A JP H0772645 A JPH0772645 A JP H0772645A JP 14765194 A JP14765194 A JP 14765194A JP 14765194 A JP14765194 A JP 14765194A JP H0772645 A JPH0772645 A JP H0772645A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、低温低湿下から高温高湿下に至る
全環境において、安定して高い感度及び優れた電位特性
を有し、繰り返し使用しても優れた画像を継続して形成
し得る電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目
的とする。 【構成】 本発明は、導電性支持体上に中間層を介して
感光層を有する電子写真感光体において、該中間層が特
定の繰り返し単位を有するポリアミド酸構造及びポリア
ミド酸エステル構造の少なくとも一方の構造を有する樹
脂を含有することを特徴とする電子写真感光体、該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは、特定の構造を有する樹脂を含有する中間
層を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は、
該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真感光体は、通常、導電性支持体
上に感光層を有するが、感光層は一般に非常に薄い層で
あり、傷や付着物といった支持体表面の欠陥により、感
光層の膜厚が不均一になってしまうということがあっ
た。この傾向は、現在の主流である感光層が0.5μm
程度の極めて薄い膜厚を有する電荷発生層と電荷輸送層
を有する、所謂機能分離型の感光層においては特に顕著
である。
【0003】感光層の膜厚が不均一であれば、当然電位
ムラや感度ムラが生じてしまうので、感光層はできる限
り均一に形成する必要がある。
【0004】また、電子写真感光体に求められる重要な
特性として、繰り返し使用の際の明部電位及び暗部電位
の安定性が挙げられる。
【0005】これらの電位が安定していないと、画像濃
度が安定しなかったり、画像にカブリが生じたりしてし
まう。
【0006】そこで、支持体と感光層の間に、支持体表
面の欠陥の被覆、支持体と感光層との接着性の向上、更
には、支持体から感光層へのキャリア注入の防止といっ
た機能を有する中間層を設けることが提案されている。
【0007】従来、この中間層に用いる樹脂としては、
ポリアミド(特開昭48−47344号公報及び特開昭
52−25638号公報)、ポリエステル(特開昭52
−20836号公報及び特開昭54−26738号公
報)、ポリウレタン(特開昭53−89435号公報及
び特開平2−115858号公報)、第4級アンモニウ
ム塩含有アクリル系重合体(特開昭51−126149
号公報)及びカゼイン(特開昭55−103556号公
報)などが知られている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体は、温湿度の
変化に応じて中間層の電気抵抗が変化し易く、低温低湿
下から高温高湿下の全環境において安定して優れた電位
特性を有し、優れた画像を形成し得る電子写真感光体を
作成することが困難であった。
【0009】例えば、中間層の電気抵抗が増大し易い低
温低湿下において感光体を繰り返し使用した場合には、
中間層には電荷が残留し易くなり、明部電位及び残留電
位が上昇してしまう。その結果、正規現像ではコピー画
像にカブリを生じたり、反転現像では画像が薄くなった
りして、所定の画質を有する画像が継続的に得られない
という問題があった。
【0010】一方、中間層の電気抵抗が低下し易い高温
高湿下においては、中間層のバリヤー機能が低下し、支
持体からのキャリア注入が増加し易くなり、暗部電位が
低下してしまう。その結果、正規現像では画像が薄くな
ったり、反転現像では画像に黒点状欠陥(黒ポチ)及び
カブリを生じたりすることがあった。
【0011】また、中間層を設けることにより、低温低
湿下における電位の安定性及び高温高湿下における画像
上の黒点状欠陥を改善しても、感光体自身の感度の低下
を招くことが多かった。
【0012】従って、本発明の目的は、低温低湿下から
高温高湿下に至る全環境において、安定して優れた電位
特性を発揮すると共に、初期の優れた画像を継続して形
成し得る電子写真感光体を提供することにある。
【0013】また、本発明の目的は、支持体への密着性
及び成膜性に優れた中間層を介在させることによって、
欠陥のない良好な画像を形成し、且つ高感度の電子写真
感光体を提供することにある。
【0014】更に、本発明の目的は、上記のような電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することにある。
【0015】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に中間層を介して感光層を有する電子写真感光
体において、該中間層が下記式(1) 式
【0016】
【外2】 (式中、Aは2価の有機基を示し、R 及びR
同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアル
コキシ基及びシアノ基を示し、R 及びR は同一
または異なって、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及
び置換もしくは無置換のアラルキル基を示す。)で示さ
れる繰り返し単位を有するポリアミド酸構造及びポリア
ミド酸エステル構造の少なくとも一方を有する樹脂を含
有することを特徴とする電子写真感光体である。
【0017】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【0018】上記Aの2価の有機基としては、後述する
ように様々なものが挙げられるが、中でも下記式(2)
または(3)で示される基であることが特に好ましい。
【0019】式 −Ar1− (2) (式中、Ar1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
す。) 式 −Ar2−X−Ar3− (3) (式中、Ar2及びAr3は同一または異なって、置換も
しくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは無
置換の芳香族複素環基を示し、Xは酸素原子、硫黄原
子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
及びスルホニル基を示す。)上記Ar1,Ar2及びAr
3の芳香族炭化水素環基としてはフェニレン基、ビフェ
ニレン基及びナフチレン基などが挙げられ、芳香族複素
環基としてはピリジンジイル基及びチオフェンジイル基
などが挙げられ、Xのアルキレン基としては、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基及びイソプロピレン基な
どが挙げられる。また、これらの基が有してもよい置換
基としては、メチル、エチル及びプロピルなどのアルキ
ル基;フッ素、塩素及び臭素などのハロゲン原子;トリ
フルオロメチルなどのハロメチル基;メトキシ、エトキ
シ及びプロポキシなどのアルコキシ基;ジメチルアミノ
及びジエチルアミノなどのアルキルアミノ基;アセチル
及びベンゾイルなどのアシル基;及びシアノ基などが挙
げられる。
【0020】Aの2価の有機基の好ましい例としては以
下のものが挙げられるが、これらに限られるものではな
い。
【0021】
【外3】
【0022】
【外4】 これらの中では特に下記のものが好ましい。
【0023】
【外5】 その中でも下記のものが好ましい。
【0024】
【外6】
【0025】また、式(1)中、R1 乃至R4 は水素原
子;フッ素、塩素及び臭素などのハロゲン原子;メチ
ル、エチル及びプロピルなどのアルキル基;メトキシ、
エトキシ及びピロポキシなどのアルコキシ基;及びシア
ノ基を示す。R1 乃至R4 は同一でも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子などの置換基を有してもよい。
【0026】また、式(1)中、R5 及びR6 は水素原
子;メチル、エチル及びプロピルなどのアルキル基;メ
トキシエチルなどのアルコキシアルキル基;及びベンジ
ルなどのアラルキル基を示す。R5 及びR6 は同一でも
異なっていてもよく、ハロゲン原子などの置換基を有し
てもよい。
【0027】本発明に用いられる樹脂の数平均分子量は
500〜100,000であることが好ましく、特には
10,000〜50,000であることが好ましい。
【0028】また、本発明においては、電子写真感光体
を製造する際通常行なわれる乾燥工程の乾燥条件によっ
ては、ポリアミド酸及びポリアミド酸エステル構造のア
ミド部分と酸もしくは酸エステル部分が脱水もしくは脱
アルコール反応することにより、ポリイミド構造を形成
することがある。本発明においては、アミド酸構造を有
する繰り返し単位及びアミド酸エステル構造を有する繰
り返し単位が樹脂全体の繰り返し単位の20〜80モル
%存在することが好ましく、特には、40〜60モル%
存在することが好ましい。その理由は定かではないが、
ポリアミド酸またはポリアミド酸エステル構造が、導電
性支持体からの正孔の注入を阻止し、電荷発生物質の作
用により発生したキャリアの解離と中間層へのエレクト
ロンの注入を円滑にさせると共に、ポリイミド構造が密
なパッキングをとることにより、上記キャリアの解離、
エレクトロンの注入及び移動をより円滑にし、水分にも
影響されにくくなったためと考えられる。
【0029】以下に、本発明の樹脂の好ましい具体例を
挙げるが、これらに限られるものではない。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】
【表4】
【0034】
【表5】
【0035】
【表6】
【0036】これらの中では、電子写真感光体の環境安
定性、材料自体の安定性、材料の合成の容易性及び経済
性により優れるという点から、特に例示化合物No.
1,2,3,4,10,11,12,26,27,2
8,34,35及び36が好ましく、更には例示化合物
No.1,3,10,27及び34が好ましい。
【0037】式(1)で示される繰り返し単位を有する
ポリアミド酸構造を有する樹脂は、テトラカルボン酸二
無水物とジアミンとの有機極性溶媒中での開環重付加反
応により合成される。かかる有機極性溶媒としては、
N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホル
ムアミド及びN−メチルピロリドンなどのアミド系溶
媒;クレゾール及びクロロフェノールなどのフェノール
系溶媒;ジエチレングリコールジメチルエーテルなどの
エーテル系溶媒、あるいはこれらの混合物などが挙げら
れる。また樹脂の分子量を制御するために水を5%以下
含有させて反応を行なうこともできる。反応温度は、2
0〜120℃であることが好ましく、特には20〜40
℃であることが好ましい。
【0038】また、式(1)で示される繰り返し単位を
有するポリアミド酸エステル構造を有する樹脂は、上記
ポリアミド酸とアルコールを適当な触媒の存在下でエス
テル化することにより合成できる。かかる触媒として
は、硫酸や塩酸などの鉱酸及びp−トルエンスルホン酸
などの有機酸が挙げられる。また、テトラカルボン酸を
ハーフエステル化したものをジアミンと反応させること
によっても合成することができる。
【0039】また、前述のポリイミドは、上記ポリアミ
ド酸またはポリアミド酸エステルを熱処理することによ
り合成できる。処理温度は50〜400℃であることが
好ましく、処理時間は5分〜4時間であることが好まし
い。この処理温度や処理時間が式(1)で示される繰り
返し単位を有するポリアミド酸及びポリアミド酸エステ
ル構造とポリイミド構造の量比に大きな影響を与える。
この量比は、サンプルの赤外吸収スペクトルを測定し、
ナフチレン基特有のものである1500cm-1における
吸収の吸光度とイミド基特有のものである1770〜1
780cm-1における吸収の吸光度の比を求めることに
よって、或いは、サンプルのH1−NMRスペクトルを
測定し、カルボン酸及びカルボン酸エステル基のプロト
ンの量を求めることによって得ることができる。
【0040】以下に、本発明に用いられる樹脂の合成例
を示す。
【0041】(合成例)500ml四つ口フラスコに乾
燥窒素ガスを送りながら1,4,5,8−ナフタレンテ
トラカルボン酸二無水物13.5g(0.05mol)
と160gのN,N−ジメチルアセトアミドを加えた。
これを25℃で激しく撹拌し、1〜2分かけて、4,
4′−ジアミノジフェニルエーテル10.0g(0.0
5mol)を加えた。引き続き窒素を送りながら2時間
撹拌すると反応液は粘稠な淡黄色液体となった。反応液
に更に160gのN,N−ジメチルアセトアミドを加
え、均一溶液とし、激しく撹拌した5lのメタノールに
滴下し、析出したポリアミド酸を濾取した。この生成分
を250gのN,N−ジメチルアセトアミドに溶解し、
不溶物を濾別し、濾液をメタノール5lに滴下し、ポリ
マーを析出させた。析出したポリマーを濾取し、メタノ
ール2lで分散洗浄し、乾燥して例示化合物No.3の
ポリアミド酸19.1gを得た。
【0042】本発明に使用される他の樹脂も上記と同様
の方法で合成することができる。
【0043】本発明における中間層は、1層のみで構成
されているものでも、複数の層で構成されていて、少な
くともその1層に本発明の樹脂を含有するものでもよ
い。中間層が複数の層で構成される場合、本発明の樹脂
以外の樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル及びフ
ェノール樹脂などが挙げられる。
【0044】また、本発明の中間層は、必要に応じて他
の樹脂、添加剤及び導電性物質などを本発明の効果が得
られる範囲の量で含有することができる。他の樹脂とし
ては、ポリアミド、ポリエステル及びフェノール樹脂な
どが挙げられ、添加剤としては、2,5,7−トリニト
ロフルオレノン及びベンゾキノンなどのアクセプター性
化合物などが挙げられ、導電性物質としては、金属粉体
(例えばアルミニウム、銅、ニッケル及び銀など)、金
属短繊維、カーボンファイバー、導電性粉体〔例えばカ
ーボンブラック、チタンブラック、グラファイト、金属
酸化物及び金属硫化物(例えば酸化アンチモン、酸化イ
ンジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸
カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、
硫化亜鉛、硫化銅、酸化マグネシウム及び酸化アルミニ
ウムなど)、及びこれらの金属酸化物や金属硫化物を導
電性物質で表面処理したもの、シランカップリング剤や
チタンカップリング剤で表面処理したもの、及び還元処
理したもの〕などが挙げられる。
【0045】いずれの場合も、本発明の中間層中の本発
明の樹脂の含有量は、含有される中間層全重量に対し、
10〜90重量%であることが好ましく、特には30〜
70重量%であることが好ましい。
【0046】本発明の中間層の厚さは、電子写真特性及
び支持体上の欠陥などを考慮して適宜設定され得るもの
であるが、0.1〜50μmであることが好ましく、特
には0.5〜30μmであることが好ましい。
【0047】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、所謂単
一層型、及び電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷
輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、所謂積層型に
大別される。積層型は、更に、導電性支持体、電荷発生
層及び電荷輸送層をこの順に有するタイプと導電性支持
体、電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に有するタイプ
に分けられる。本発明においては、積層型、特に電荷発
生層の上に電荷輸送層を積層したタイプであることが好
ましい。
【0048】電荷発生層は、モノアゾ、ビスアゾ及びト
リスアゾなどのアゾ顔料;金属フタロシアニン及び無金
属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料;インジ
ゴ及びチオインジゴなどのインジゴ系顔料;アントアン
トロン及びピレンキノンなどの多環キノン系顔料;ペリ
レン酸無水物及びペリレン酸イミドなどのペリレン系顔
料;スクワリリウム系色素;ピリリウム及びチアピリリ
ウム塩類;及びトリフェニルメタン系色素などの電荷発
生物質を、適当な溶剤を用いて結着樹脂(バインダー樹
脂)、例えばポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリ酢酸ビニル、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリビニルピロリドン及びセルロース系樹脂な
どの樹脂中に分散させた溶液を塗布し、乾燥することに
よって形成することができる。電荷発生層の膜厚は通常
5μm以下であることが好ましく、特には0.05〜2
μmであることが好ましい。
【0049】電荷輸送層は、成膜性を有する樹脂の溶液
に下記のような電荷輸送物質を溶解した溶液を塗布し、
乾燥することによって形成される。電荷輸送物質は電子
輸送物質と正孔輸送物質に大別される。電子輸送物質と
しては、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロフルオレノン、クロラニル及
びテトラシアノキノジメタンなどの電子受容性物質やこ
れらを高分子化したものが挙げられる。正孔輸送物質と
しては、ピレン及びアントラセンなどの多環芳香族化合
物;カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサ
ゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、
ピラゾリン、チアジアゾル及びトリアゾールなどの複素
環化合物;p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N,
N−ジフェニルヒドラゾン及びN,N−ジフェニルヒド
ラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾールなど
のヒドラゾン系化合物;α−フェニル−4′−N,N−
ジアミノスチルベン及び5−[4−(ジ−p−トリルア
ミノ)ベンジリデン]−5H−ジベンゾ[a,d]ジシ
クロヘプテンなどのスチリル系化合物;ベンジジン系化
合物;トリアリールアミン系化合物;トリフェニルアミ
ンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖
に有するポリマー(例えばポリ−N−ビニルカルバゾー
ル及びポリビニルアントラセンなど)が挙げられる。成
膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリメタクリル酸エステル及びポリスチレンな
どが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、5〜40μmで
あることが好ましく、特には10〜30μmであること
が好ましい。
【0050】単一層型の場合には、前述したような電荷
発生物質と電荷輸送物質とを結着樹脂中に分散及び溶解
させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成するこ
とができる。単一層型の場合、感光層の膜厚は5〜40
μmであることが好ましく、特には10〜30μmであ
ることが好ましい。
【0051】また、本発明ではポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、
セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン層なども
感光層として用いることができる。
【0052】本発明に用いられる導電性支持体として
は、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、チタン、ニッケル、インジウム、金及
び白金などが挙げられる。またこうした金属や合金を、
真空蒸着法によって被膜形成したプラスチック(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート及びアクリル樹脂など)や、導
電性粒子(例えばカーボンブラック及び銀粒子など)を
適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチッ
ク、金属または合金支持体上に被覆した支持体、あるい
は導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体など
を用いることができる。支持体の形状としてはドラム
状、シート状及びベルト状などが挙げられるが、適用さ
れる電子写真感光体に最も適した形状にすることが好ま
しい。
【0053】更に、本発明においては、感光層上に保護
層として樹脂層や導電性粒子を含有する樹脂層を積層す
ることもできる。
【0054】上述した各種層の塗布方法としては、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法及びプレード
コーティング法などが挙げられる。
【0055】本発明の電子写真用感光体は、複写機、レ
ーザープリンター、LEDプリンター、液晶シャッター
式プリンターなどの電子写真装置一般に適応し得るが、
更に電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印
刷、製版及びファクシミリなどの装置にも幅広く適用し
得るものである。
【0056】図1に本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置の概略構成を示す。
【0057】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸1aを中心に矢印方向に所定の周
速度で回転駆動される。該感光体1は、回転過程で帯電
手段2により、その周面に正または負の所定電位の均一
帯電を受け、次いで不図示の像露光手段により、露光部
3に、スリット露光やレーザービーム走査露光などの光
像露光Lを受ける。このようにして感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【0058】形成された静電潜像は、次いで現像手段4
でトナー現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙
部から感光体1と転写手段5との間に感光体1の回転と
同期取りされて給送された転写材Pに、転写手段5によ
り順次転写されていく。
【0059】像転写を受けた転写材Pは、感光体面から
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複
写物(コピー)として機外へプリントアウトされる。
【0060】像転写後の感光体1の表面はクリーニング
手段6によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化
されて、更に前露光手段7により除電処理された後、繰
り返し像形成に使用される。
【0061】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、現像手段4及びクリーニング手段6などの構成要素
のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体
に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機
やレーザービームプリンターなどの画像形成装置本体に
対して着脱可能に構成しても良い。例えば、帯電手段
2、現像手段4及びクリーニング手段6の少なくとも1
つを感光体1と共に一体に支持してカートリッジ化し、
装置本体のレールなどの案内手段を用いて装置本体に着
脱可能なプロセスカートリッジにしても良い。
【0062】また、光像露光Lは、電子写真装置を複写
機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反
射光や透過光を感光体に照射すること、あるいは、セン
サーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレー
ザービームの走査、LEDアレイの駆動、または液晶シ
ャッターアレイの駆動などを行ない感光体に光を照射す
ることなどにより行なわれる。
【0063】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Lは受信データをプリントす
るための露光になる。図2はこの場合の一例をブロック
図で示したものである。
【0064】コントローラ11は画像読取部10とプリ
ンター19を制御する。コントローラ11の全体はCP
U17により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路13を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路12を通してプリンタ
ー19に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ18はプリンター1
9を制御している。14は電話である。
【0065】回線15から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路12で復調された後、CPU17に画像情報を複号処
理され順次画像メモリ16に格納される。そして、少な
くとも1ページの画像がメモリ16に格納されると、そ
のページの画像記録を行なう。CPU17は、メモリ1
6より1ページの画像情報を読み出し、プリンタコント
ローラ18に複号化された1ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ18は、CPU17からの1
ページの画像情報を受け取ると、そのページの画像情報
記録を行うべくプリンタ19を制御する。CPU17
は、プリンタ19による記録中に、次のページの受信を
行なっている。
【0066】このようにして、画像の受信と記録が行な
われる。
【0067】以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に
説明する。
【0068】
【実施例】
実施例1 アルミニウム板上に、例示化合物No.3で示されるポ
リアミド酸5部(重量部、以下同様)をN,N−ジメチ
ルアセトアミド95部に溶解した液をマイヤーバーで塗
布し、140℃で10分間乾燥することによって、膜厚
が1μmの中間層を形成した。
【0069】次に、下記式
【0070】
【外7】 で示されるビスアゾ顔料5部にテトラヒドロフラン90
部を加え、サンドミルで20時間分散した。この液にブ
チラール樹脂(BLS、積水化学工業社製)2.5部を
テトラヒドロフラン20部に溶かした液を加え、更に2
時間分散した。この分散液にシクロヘキサノン100部
及びテトラヒドロフラン100部を加えて希釈した溶液
を、先に形成した中間層の上にマイヤーバーで塗布し、
乾燥することによって、膜厚が0.2μmの電荷発生層
を形成した。
【0071】次いで、下記式
【0072】
【外8】 で示されるトリアリールアミン5部とポリカーボネート
樹脂(Z−200、三菱瓦斯化学(株)製)5部をモノ
クロルベンゼン40部に溶解した液を、電荷発生層の上
にマイヤーバーで塗布し、乾燥することによって、膜厚
が20μmの電荷輸送層を形成した。
【0073】得られた電子写真感光体を、静電複写機試
験装置(Model SP−428、川口電気(株)
製)を用いて−5KVのコロナ放電で負に帯電させ、1
秒間暗所放置した後、ハロゲンランプを用いて照度10
luxの光で露光し、帯電特性を評価した。帯電特性と
しては、表面電位(VO )、VO が1/2に減衰するの
に必要な露光量、即ち感度(E1/2)及び前露光後の
電位、即ち残留電位(Vr)を測定した。
【0074】結果を第1表に示す。
【0075】実施例2〜10 例示化合物No.3のポリアミド酸の代わりに第1表に
示されるポリアミド酸またはポリアミド酸エステルを用
いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作
成し、評価した。
【0076】結果を第1表に示す。
【0077】比較例1 中間層を、アルコール可溶性共重合ナイロン(アミラン
CM−8000、東レ(株)製)5部をメタノール95
部に溶解した溶液を用いて形成した以外は、実施例1と
同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。
【0078】結果を第1表に示す。
【0079】比較例2 中間層の乾燥を100℃で60分間行い、更に250℃
で3時間熱処理することにより中間層を形成した以外は
実施例1と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。尚、赤外吸収スペクトルによる分析の結果、中間層
に用いた樹脂中の酸アミド構造は全てイミド化していた
結果を第1表に示す。
【0080】
【表7】
【0081】実施例11 アルミニウム板の代わりにアルミニウムシリンダー(外
径30mm×長さ360mm)を用い、中間層の乾燥を
140℃で30分間行ない、中間層の膜厚を2.0μm
とした以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を
作成した。尚、各層の塗布は浸漬コーティング法により
行なった。
【0082】得られた電子写真感光体を、帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを0.8秒のサイ
クルで行なう正規現像方式の普通紙複写機に装着し、低
温低湿環境(15℃、15%RH)下で連続10,00
0枚の画像出し耐久試験を行なった。評価は、初期にお
ける暗部電位(VD )の測定、初期及び耐久試験後にお
ける明部電位(VL )の測定及び得られた画像の目視に
よる評価をすることにより行なった。更に、上記と同様
にして中間層まで作成したものに対し、基盤目剥離試験
(JIS K5400「塗料一般試験法」記載の方法に
準拠)を行なった。
【0083】結果を第2表に示す。
【0084】実施例12〜20 実施例2〜10で用いた中間層用溶液を使用した以外
は、実施例11と同様にして電子写真感光体を作成し、
評価した。
【0085】結果を第2表に示す。
【0086】比較例3 比較例1で用いた中間層用溶液を使用した以外は実施例
11と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。
【0087】結果を第2表に示す。
【0088】比較例4 中間層を、ポリエステルポリオール(ニッポラン12
5、日本ポリウレタン工業(株)製)14部、2,6−
トリレンジイソシアネート6部、ジブチルスズジラウレ
ート0.02部及びメチルエチルケトン80部を混合し
た溶液を用いて形成した以外は、実施例11と同様にし
て電子写真感光体を作成し、評価した。
【0089】結果を第2表に示す。
【0090】比較例5 比較例2で用いた中間層用溶液を使用した以外は実施例
11と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。
【0091】結果を第2表に示す。
【0092】
【表8】
【0093】実施例21 例示化合物No.3のポリアミド酸25部、酸化アンチ
モンを10%含有する酸化スズで被覆された導電性酸化
チタン粉体50部及びN,N−ジメチルアセトアミド2
5部の混合物をサンドミルで20時間分散することによ
り、第1中間層用溶液を得た。この溶液をアルミニウム
板上にマイヤーバーで塗布し、140℃で1時間乾燥す
ることによって、膜厚が13μmの第1中間層を形成し
た。
【0094】次いで、第1中間層上に、実施例1と同様
にして中間層(以下、第2中間層という)、電荷発生層
及び電荷輸送層を設けた。但し、第2中間層の膜厚は
0.5μmとした。
【0095】得られた電子写真感光体を実施例1と同様
にして評価した。
【0096】結果を第3表に示す。
【0097】実施例22〜30 例示化合物No.3のポリアミド酸の代わりに第3表に
示されるポリアミド酸またはポリアミド酸エステルを用
いた以外は、実施例21と同様にして電子写真感光体を
作成し、評価した。
【0098】結果を第3表に示す。
【0099】比較例6 第1中間層を、レゾール型フェノール樹脂(プライオー
フェンJ−325、大日本インキ(株)製)25部、酸
化アンチモンを10%含有する酸化スズで被覆された導
電性酸化チタン粉体50部、メチルセロソルブ25部及
びメタノール5部の混合物をサンドミルで20時間分散
した液を用いて形成し、第2中間層を、アルコール可溶
性共重合ナイロン(アミランCM−8000、東レ
(株)製)5部をメタノール95部に溶解した溶液を用
いて形成した以外は、実施例21と同様にして電子写真
感光体を作成し、評価した。
【0100】結果を第3表に示す。
【0101】
【表9】
【0102】実施例31〜32 アルミニウム板の代わりにアルミニウムシリンダー(外
径30mm×長さ360mm)を用いた以外は、実施例
21及び26と同様にして電子写真感光体を作成した。
但し各層の塗布は浸漬コーティング法により行なった。
【0103】得られた電子写真感光体を実施例11と同
様にして評価した。但し、基盤目剥離試験は行なわなか
った。
【0104】結果を第4表に示す。
【0105】
【表10】
【0106】実施例33及び34 実施例21及び26と同様にしてアルミニウムシリンダ
ー上に第1中間層及び第2中間層を形成した。
【0107】次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔
料4部を、ポリビニルブチラール(BX−1、積水化学
工業(株)製)2部をシクロヘキサノン34部に溶解し
た溶液に加え、サンドミルで8時間分散した後、テトラ
ヒドロフラン60部を更に加えて希釈することにより電
荷発生層用溶液を得た。この溶液を中間層上に塗布し、
乾燥することによって、膜厚が0.2μmの電荷発生層
を形成した。
【0108】次いで、実施例11と同様にして電荷輸送
層を形成した。
【0109】得られた電子写真感光体を、帯電−露光−
現像−転写−クリーニングのプロセスを6秒のサイクル
で行なう反転現像方式のレーザービームプリンターに装
着し、高温高湿環境(30℃、85%RH)下で連続
5,000枚の画像出し耐久試験を行なった。評価は、
初期における暗部電位(VD )の測定、初期及び耐久試
験後における明部電位(VL )の測定及び得られた画像
の目視による評価をすることにより行なった。
【0110】結果を第5表に示す。
【0111】比較例7 比較例6と同様にして第1中間層及び第2中間層を形成
した以外は、実施例33と同様にして電子写真感光体を
作成し、評価した。但し、第1中間層及び第2中間層の
塗布は浸漬コーティング法により行なった。
【0112】結果を第5表に示す。
【0113】
【表11】
【0114】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、低温低湿
下から高温高湿下に至る全環境において、安定して高い
感度及び優れた電位特性を有し、繰り返し使用しても優
れた画像を継続して形成し得る電子写真感光体、該電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の概略構成の例を示す図である。
【図2】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。
【符号の説明】
1 本発明の電子写真感光体 1a 軸 2 帯電手段 3 露光部 4 現像手段 5 転写手段 6 クリーニング手段 7 前露光手段 8 像定着手段 L 光像露光 P 転写材 10 画像読取部 11 コントローラ 12 受信回路 13 送信回路 14 電話 15 回線 16 画像メモリ 17 CPU 18 プリンタコントローラ 19 プリンター
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 一馬 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に中間層を介して感光層
    を有する電子写真感光体において、該中間層が下記式
    (1) 式 【外1】 (式中、Aは2価の有機基を示し、R1 乃至R4 は同一
    または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
    は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキ
    シ基及びシアノ基を示し、R5 及びR6 は同一または異
    なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
    置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基及び置換も
    しくは無置換のアラルキル基を示す。)で示される繰り
    返し単位を有するポリアミド酸構造及びポリアミド酸エ
    ステル構造の少なくとも一方を有する樹脂を含有するこ
    とを特徴とする電子写真感光体。
  2. 【請求項2】 前記Aが下記式(2)または(3) 式 −Ar1− (2) (式中、Ar1は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
    環基及び置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示
    す。) 式 −Ar2−X−Ar3− (3) (式中、Ar2及びAr3は同一または異なって、置換も
    しくは無置換の芳香族炭化水素環基及び置換もしくは無
    置換の芳香族複素環基を示し、Xは酸素原子、硫黄原
    子、置換もしくは無置換のアルキレン基、カルボニル基
    及びスルホニル基を示す。)で示される請求項1記載の
    電子写真感光体。
  3. 【請求項3】 前記Aが式(3)で示される請求項2記
    載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】 前記樹脂が有するアミド酸構造を有する
    繰り返し単位及びアミド酸エステル構造を有する繰り返
    し単位の割合が、該樹脂が有する全ての繰り返し単位に
    対し、20〜80モル%である請求項1または2に記載
    の電子写真感光体。
  5. 【請求項5】 前記割合が40〜60モル%である請求
    項4記載の電子写真感光体。
  6. 【請求項6】 請求項1に記載の電子写真感光体、及び
    帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群よ
    り選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持し、か
    つ電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする
    プロセスカートリッジ。
  7. 【請求項7】 請求項1に記載の電子写真感光体、帯電
    手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有すること
    を特徴とする電子写真装置。
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