JPH0772228B2 - ポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0772228B2 JPH0772228B2 JP61271013A JP27101386A JPH0772228B2 JP H0772228 B2 JPH0772228 B2 JP H0772228B2 JP 61271013 A JP61271013 A JP 61271013A JP 27101386 A JP27101386 A JP 27101386A JP H0772228 B2 JPH0772228 B2 JP H0772228B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- polyamide
- terminal
- copolymer resin
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔Ｉ〕 発明の背景 本発明は、末端をエポキシ化したポリフエニレンエーテ
ルとポリアミドとを反応せしめてなるポリフエニレンエ
ーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法に関する。
ルとポリアミドとを反応せしめてなるポリフエニレンエ
ーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法に関する。
ポリフエニレンエーテルは、耐熱性が高く、しかも強
度、電気特性、寸法精度に優れているが、ベンゼン等の
芳香族炭化水素やトリクレン等のハロゲン化炭化水素等
の溶剤に侵されやすく、しかも成形性が悪い為単体では
成形体とはなりにくいのが現状である。
度、電気特性、寸法精度に優れているが、ベンゼン等の
芳香族炭化水素やトリクレン等のハロゲン化炭化水素等
の溶剤に侵されやすく、しかも成形性が悪い為単体では
成形体とはなりにくいのが現状である。
ポリフエニレンエーテルの成形性を改良する為の方法と
して、ポリスチレン系樹脂で希釈する方法が提案されて
おり、この手法では、成形性は改良されるが、ポリスチ
レン系の樹脂自体もベンゼン等の芳香族炭化水素やトリ
クレンの様なハロゲン化炭化水素等に侵される為、ポリ
スチレン系樹脂を添加しても耐溶剤性は改良できない。
して、ポリスチレン系樹脂で希釈する方法が提案されて
おり、この手法では、成形性は改良されるが、ポリスチ
レン系の樹脂自体もベンゼン等の芳香族炭化水素やトリ
クレンの様なハロゲン化炭化水素等に侵される為、ポリ
スチレン系樹脂を添加しても耐溶剤性は改良できない。
成形性を改良し、しかも耐溶剤性を向上させるには、ポ
リアミド系樹脂を添加する事が考えられるが、ポリフエ
ニレンエーテルとポリアミドを混合しても、両者は均一
には分散せず、大粒径の部分ができる為、機械的強度の
低下が生じ実用には供しにくい。
リアミド系樹脂を添加する事が考えられるが、ポリフエ
ニレンエーテルとポリアミドを混合しても、両者は均一
には分散せず、大粒径の部分ができる為、機械的強度の
低下が生じ実用には供しにくい。
本発明者らは、この様な問題を解決するには、ポリフエ
ニレンエーテルとポリアミドの共重合体をつくることに
より、ポリフエニレンエーテルとポリアミドの均一な微
細分散が可能となることに着目し鋭意検討した結果、本
発明に到達したものである。
ニレンエーテルとポリアミドの共重合体をつくることに
より、ポリフエニレンエーテルとポリアミドの均一な微
細分散が可能となることに着目し鋭意検討した結果、本
発明に到達したものである。
〔II〕 発明の概要 本発明は、エピクロルヒドリン、２−メチルエピクロル
ヒドリン及び2,2−ビス（４−グリシジルフェニルエー
テル）プロパンからなる群より選ばれる１以上のエポキ
シ化合物を用いて末端をエポキシ化してポリフエニレン
エーテルとポリアミドを反応せしめてなるポリフエニレ
ンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法を提供
するものである。
ヒドリン及び2,2−ビス（４−グリシジルフェニルエー
テル）プロパンからなる群より選ばれる１以上のエポキ
シ化合物を用いて末端をエポキシ化してポリフエニレン
エーテルとポリアミドを反応せしめてなるポリフエニレ
ンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法を提供
するものである。
このようなポリフエニレンエーテル・ポリアミド共重合
体樹脂は、ポリフエニレンエーテルの特色である耐熱
性、強度、電気特性等をあまり低下させることなく、成
形性及び耐溶剤性を改良し、しかもポリアミドの欠点で
あつた吸水（湿）性や成形品のソリやヒケが改良でき、
目的を達成した。
体樹脂は、ポリフエニレンエーテルの特色である耐熱
性、強度、電気特性等をあまり低下させることなく、成
形性及び耐溶剤性を改良し、しかもポリアミドの欠点で
あつた吸水（湿）性や成形品のソリやヒケが改良でき、
目的を達成した。
〔III〕 発明の具体的説明 ポリフエニレンエーテル 本発明でもちいられるポリフエニレンエーテルとは、一
般式（Ｉ）で示される単環式フエノールを一種類以上酸
化重合して得られる単独もしくは共重合体であり、かつ
ポリフエニレンエーテル骨格にビニル芳香族化合物をグ
ラフトしたグラフト共重合体を含む。
般式（Ｉ）で示される単環式フエノールを一種類以上酸
化重合して得られる単独もしくは共重合体であり、かつ
ポリフエニレンエーテル骨格にビニル芳香族化合物をグ
ラフトしたグラフト共重合体を含む。
一般式（Ｉ） （式中、R1〜R5は、水素、ハロゲン化炭化水素、炭化水
素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたもの） 本発明で用いる末端エポキシ化ポリフエニレンエーテル
の原料となるポリフエニレンエーテルについては、製造
法は公知であり、例えば、米国特許第3306874号、第330
6875号、第3257357号および第3257358号等の明細書に記
載されている。
素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたもの） 本発明で用いる末端エポキシ化ポリフエニレンエーテル
の原料となるポリフエニレンエーテルについては、製造
法は公知であり、例えば、米国特許第3306874号、第330
6875号、第3257357号および第3257358号等の明細書に記
載されている。
本発明で用いられるポリフエニレンエーテルは、クロロ
ホルム30℃で測定した固有粘度が0.10〜0.60の範囲、好
ましくは0.20〜0.57、特に好ましくは、0.25〜0.55の範
囲の樹脂である。固有粘度0.10未満の樹脂は、ポリアミ
ドと共重合体樹脂を形成した後もポリフエニレンエーテ
ルとしての特色を失つており、本発明の趣旨に反する。
また固有粘度0.60超過のものは、ポリアミドとの共重合
体樹脂を形成しても、容易に混練・成形が出来ず、実用
に供し得ない。
ホルム30℃で測定した固有粘度が0.10〜0.60の範囲、好
ましくは0.20〜0.57、特に好ましくは、0.25〜0.55の範
囲の樹脂である。固有粘度0.10未満の樹脂は、ポリアミ
ドと共重合体樹脂を形成した後もポリフエニレンエーテ
ルとしての特色を失つており、本発明の趣旨に反する。
また固有粘度0.60超過のものは、ポリアミドとの共重合
体樹脂を形成しても、容易に混練・成形が出来ず、実用
に供し得ない。
末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルの製造方法 末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルは、ポリフエニ
レンエーテルとエポキシ基をもつ物質とを加熱下に接触
することによつて得ることができる。
レンエーテルとエポキシ基をもつ物質とを加熱下に接触
することによつて得ることができる。
その具体的な方法としては、エポキシ基をもつ物質が反
応温度において液体であり、かつポリフエニレンエーテ
ルを溶液とすることが可能であれば、エポキシ基をもつ
物質を溶剤兼反応物質として用いることができる。また
エポキシ基をもつ物質が反応温度において固体であるか
又はエポキシ基をもつ物質がポリフエニレンエーテルを
溶解しない場合は、ポリフエニレンエーテル及びエポキ
シ化合物の双方の良溶媒でかつ反応に関与しない溶剤、
例えば、ベンゼン、トルエンのごとき芳香族炭化水素化
合物、クロロホルムのごときハロゲン化炭化水素化合物
を添加する。
応温度において液体であり、かつポリフエニレンエーテ
ルを溶液とすることが可能であれば、エポキシ基をもつ
物質を溶剤兼反応物質として用いることができる。また
エポキシ基をもつ物質が反応温度において固体であるか
又はエポキシ基をもつ物質がポリフエニレンエーテルを
溶解しない場合は、ポリフエニレンエーテル及びエポキ
シ化合物の双方の良溶媒でかつ反応に関与しない溶剤、
例えば、ベンゼン、トルエンのごとき芳香族炭化水素化
合物、クロロホルムのごときハロゲン化炭化水素化合物
を添加する。
エポキシ基をもつ化合物としては、片末端がハロゲン化
物であるエポキシ化合物か又は両末端エポキシ化物が好
ましく、具体的には片末端エポキシ化物では、エピクロ
ルヒドリン、２−メチルエピクロルヒドリンが、両末端
エポキシ化物では、2,2−ビス（４−グリシジルフエニ
ルエーテル）プロパンやエポキシ樹脂が好ましい。特に
ポリフエニレンエーテル同志のブロツク化を抑制する点
より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
物であるエポキシ化合物か又は両末端エポキシ化物が好
ましく、具体的には片末端エポキシ化物では、エピクロ
ルヒドリン、２−メチルエピクロルヒドリンが、両末端
エポキシ化物では、2,2−ビス（４−グリシジルフエニ
ルエーテル）プロパンやエポキシ樹脂が好ましい。特に
ポリフエニレンエーテル同志のブロツク化を抑制する点
より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
末端エポキシ化にもちいられるエポキシ基をもつ物質と
ポリフエニレンエーテルの量比については、ポリフエニ
レンエーテルの末端フエノール基に対し、エポキシ基の
モル数で1.0以上好ましくは、1.5以上である。
ポリフエニレンエーテルの量比については、ポリフエニ
レンエーテルの末端フエノール基に対し、エポキシ基の
モル数で1.0以上好ましくは、1.5以上である。
また反応の促進に使用されるアルカリ化合物について
は、特に種類を制限しないが、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等が好適であり、その添加量としては、エポ
キシ基に対し1.0当量以上、好ましくは1.2当量以上、特
に好ましくは、1.5当量以上が用いられる。これらアル
カリは、水に溶かいて反応系に添加されるが、反応を加
速する上では、系中の水分を少なくする点が重要であ
り、アルカリはできる限り高濃度で溶解することが必要
である。
は、特に種類を制限しないが、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等が好適であり、その添加量としては、エポ
キシ基に対し1.0当量以上、好ましくは1.2当量以上、特
に好ましくは、1.5当量以上が用いられる。これらアル
カリは、水に溶かいて反応系に添加されるが、反応を加
速する上では、系中の水分を少なくする点が重要であ
り、アルカリはできる限り高濃度で溶解することが必要
である。
反応温度については、80〜120℃付近が好適であり、反
応時間は、通常１〜６時間程度である。また反応中に温
度を100℃以上に上げるか、減圧にするか、窒素ガス等
のバブリングにより系中の水分を除く事により、反応時
間を短縮することは、可能である。
応時間は、通常１〜６時間程度である。また反応中に温
度を100℃以上に上げるか、減圧にするか、窒素ガス等
のバブリングにより系中の水分を除く事により、反応時
間を短縮することは、可能である。
反応後は、系を冷却し、常温付近になつた所で冷メタノ
ールのごとき、ポリフエニレンエーテルが不溶である溶
剤を加えることで、沈殿が生成し、末端エポキシ化した
ポリフエニレンエーテルが得られる。
ールのごとき、ポリフエニレンエーテルが不溶である溶
剤を加えることで、沈殿が生成し、末端エポキシ化した
ポリフエニレンエーテルが得られる。
反応後は、沈殿を濾過し、その後水およびメタノールで
洗浄し、未反応のエポキシ化合物やアルカリ化合物を除
去する。洗浄後沈殿物を濾別し、100〜150℃で減圧また
常圧乾燥し、末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルが
得られる。
洗浄し、未反応のエポキシ化合物やアルカリ化合物を除
去する。洗浄後沈殿物を濾別し、100〜150℃で減圧また
常圧乾燥し、末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルが
得られる。
末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルの定量法 ポリフエニレンエーテルのフエノール末端へのエポキシ
基の導入率については、紫外線吸収スペクトル法によ
り、未反応フエノール末端基を定量し、算出することが
できる。具体的には、生成物をジクロルメタンのごとき
ハロゲン化炭化水素に溶解させ、さらにアミン性塩基性
溶液を滴下し、フエノール性−OH基のフエノキシアニオ
ンに解離させ、これを320mμの波長を用いて、その吸収
強度より測定する。末端フエノールのエポキシ化率は、
末端フエノール基の45モル％以上、好ましくは60モル％
以上、特に好ましくは80モル％以上である。
基の導入率については、紫外線吸収スペクトル法によ
り、未反応フエノール末端基を定量し、算出することが
できる。具体的には、生成物をジクロルメタンのごとき
ハロゲン化炭化水素に溶解させ、さらにアミン性塩基性
溶液を滴下し、フエノール性−OH基のフエノキシアニオ
ンに解離させ、これを320mμの波長を用いて、その吸収
強度より測定する。末端フエノールのエポキシ化率は、
末端フエノール基の45モル％以上、好ましくは60モル％
以上、特に好ましくは80モル％以上である。
ポリアミド 本発明に用いられるポリアミドとしては、ポリカプロア
ミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−6,6）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン−6,10）、ポリヘキサメチレンドデカミド
（ナイロン−6,12）、ポリウンデカンアミド（ナイロン
−11）、ポリドデカンアミド（ナイロン−12）およびこ
れらを主成分とする共重合ポリアミド、縮合ポリアミで
ある。
ミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−6,6）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン−6,10）、ポリヘキサメチレンドデカミド
（ナイロン−6,12）、ポリウンデカンアミド（ナイロン
−11）、ポリドデカンアミド（ナイロン−12）およびこ
れらを主成分とする共重合ポリアミド、縮合ポリアミで
ある。
ポリフエニレンエーテルと溶融混練下で反応するポリア
ミドとしては、耐熱性および機械的物性を考慮すると、
特にポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン−6,6）が好ましい。
ミドとしては、耐熱性および機械的物性を考慮すると、
特にポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン−6,6）が好ましい。
本発明に用いられるポリアミドは、JIS Ｋ−6810で規
定される90％硫酸溶液を用いた相対粘度が1.5〜6.5、好
ましくは1.8〜6.0、特に好ましくは、2.0〜5.5の樹脂で
ある。相対粘度1.5未満の樹脂は、ポリフエニレンエー
テルと共重合体を形成した後もポリアミドとしての特色
を失っており、本発明の目的に反する。また相対粘度6.
5をこえるものは、ポリフエニレンエーテルとの共重合
体を形成しても容易に混練、造粒、成形が出来ず、実用
に供し得ない。
定される90％硫酸溶液を用いた相対粘度が1.5〜6.5、好
ましくは1.8〜6.0、特に好ましくは、2.0〜5.5の樹脂で
ある。相対粘度1.5未満の樹脂は、ポリフエニレンエー
テルと共重合体を形成した後もポリアミドとしての特色
を失っており、本発明の目的に反する。また相対粘度6.
5をこえるものは、ポリフエニレンエーテルとの共重合
体を形成しても容易に混練、造粒、成形が出来ず、実用
に供し得ない。
末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルとポリアミドの
反応 末端エポキシ化したポリフエニレンエーテルとポリアミ
ドの反応は、溶融状態で行なわれる。溶融状態で反応さ
せる手法としては、一般のプラスチツクの混練装置であ
るラボプラストミル、スクリユー押出機、ロール混練
機、バンバリー型混練機等を用いることができる。反応
の温度はポリフエニレンエーテルとポリアミドが充分に
溶融して混練できる温度、すなわち240〜350℃、好まし
くは250℃〜330℃、特に好ましくは260〜310℃である。
200℃未満であれば、ポリアミドは溶融しにくいし、ポ
リマーがゲル化し、本発明の目的には不適当である。
反応 末端エポキシ化したポリフエニレンエーテルとポリアミ
ドの反応は、溶融状態で行なわれる。溶融状態で反応さ
せる手法としては、一般のプラスチツクの混練装置であ
るラボプラストミル、スクリユー押出機、ロール混練
機、バンバリー型混練機等を用いることができる。反応
の温度はポリフエニレンエーテルとポリアミドが充分に
溶融して混練できる温度、すなわち240〜350℃、好まし
くは250℃〜330℃、特に好ましくは260〜310℃である。
200℃未満であれば、ポリアミドは溶融しにくいし、ポ
リマーがゲル化し、本発明の目的には不適当である。
末端エポキシ化ポリフエニレンエーテルとポリアミドの
配合比は、紫外線吸収スペクトル法により定量された末
端エポキシ基１モルに対し、ポリアミドの数平均分子量
より算出したポリアミド末端基が0.5モル〜1.5モルの範
囲、特に好ましくは、0.8モル〜1.2の範囲が良い。
配合比は、紫外線吸収スペクトル法により定量された末
端エポキシ基１モルに対し、ポリアミドの数平均分子量
より算出したポリアミド末端基が0.5モル〜1.5モルの範
囲、特に好ましくは、0.8モル〜1.2の範囲が良い。
生成物は、未反応原料を含む混合物として得られ、樹脂
の添加剤として用いる場合には、混合物を直接使用でき
ることが多い。
の添加剤として用いる場合には、混合物を直接使用でき
ることが多い。
未反応のポリフエニレンエーテルを分離する場合には、
ポリフエニレンエーテルを溶解し、かつポリアミドを溶
解しない溶剤、例えばクロロホルムのごときハロゲン化
炭化水素やキシレンのごとき芳香族炭化水素により抽出
除去できる。特にキシレンのごとき芳香族炭化水素の沸
点抽出が好適である。
ポリフエニレンエーテルを溶解し、かつポリアミドを溶
解しない溶剤、例えばクロロホルムのごときハロゲン化
炭化水素やキシレンのごとき芳香族炭化水素により抽出
除去できる。特にキシレンのごとき芳香族炭化水素の沸
点抽出が好適である。
本発明の共重合体樹脂は、ポリフエニレンエーテルとポ
リアミドの末端がエポキシ化合物で結合した構造、例え
ば次の構造の共重合体を含有するものである。
リアミドの末端がエポキシ化合物で結合した構造、例え
ば次の構造の共重合体を含有するものである。
但しR1〜R5は前述の置換基、R7、R8は水素又は炭素数１
〜３のアルキル基、Ａはポリフエニレンエーテル残基、
Ｂはポリアミド残基である。
〜３のアルキル基、Ａはポリフエニレンエーテル残基、
Ｂはポリアミド残基である。
通常IIとIII、IVとＶは夫々混合物として得られる。
以下実施例に使用される末端エポキシ化ポリフエニレン
エーテルの製造例を示す。
エーテルの製造例を示す。
製造例１ 乾燥したフラスコにクロロホルム溶液中30℃で測定した
固有粘度が0.29である三菱油化社製ポリフエニレンエー
テル100重量部を1500重量部のエピクロルヒドリンに溶
解させる。ついで５重量部の苛性ソーダを10重量部の水
で溶解させたものを添加し、撹拌下で100℃に昇温し、
４時間反応させる。次いで室温付近まで冷却し、添加し
たエピクロルヒドリンの２倍容量のメタノールを添加し
ポリマーを析出させ、濾過後ポリマーをメタノール、
水、メタノールの順で洗浄し、150℃、８時間、減圧で
乾燥する。紫外線吸収スペクトル法により、未反応のフ
エノール末端基を定量した所、84％のフエノール基末端
にエポキシ基が導入されていることが確認された。収率
は92％であり、この樹脂をポリマー（Ａ）とした。
固有粘度が0.29である三菱油化社製ポリフエニレンエー
テル100重量部を1500重量部のエピクロルヒドリンに溶
解させる。ついで５重量部の苛性ソーダを10重量部の水
で溶解させたものを添加し、撹拌下で100℃に昇温し、
４時間反応させる。次いで室温付近まで冷却し、添加し
たエピクロルヒドリンの２倍容量のメタノールを添加し
ポリマーを析出させ、濾過後ポリマーをメタノール、
水、メタノールの順で洗浄し、150℃、８時間、減圧で
乾燥する。紫外線吸収スペクトル法により、未反応のフ
エノール末端基を定量した所、84％のフエノール基末端
にエポキシ基が導入されていることが確認された。収率
は92％であり、この樹脂をポリマー（Ａ）とした。
製造例２ 製造例１で使用したポリフエニレンエーテルの固有粘度
を0.29から0.50に変更した以外は、製造例１と同様の手
法により反応させ、ポリマー（Ｂ）を得た。収率は、95
％であり、エポキシ基の導入率は87％であつた。
を0.29から0.50に変更した以外は、製造例１と同様の手
法により反応させ、ポリマー（Ｂ）を得た。収率は、95
％であり、エポキシ基の導入率は87％であつた。
製造例３ 製造例１で使用したエピクロルヒドリンを1,500重量部
から300重量部に減じ、変りに1,200容量部のトハエンを
添加した以外は、製造例１と同様の手法により反応さ
せ、ポリマー（Ｃ）を得た。収率は87％であり、エポキ
シ基の導入率は、66％であつた。
から300重量部に減じ、変りに1,200容量部のトハエンを
添加した以外は、製造例１と同様の手法により反応さ
せ、ポリマー（Ｃ）を得た。収率は87％であり、エポキ
シ基の導入率は、66％であつた。
製造例４ 製造例３で使用したポリフエニレンエーテルの固有粘度
を0.29から0.50に変更した以外は、製造例３と同様の手
法により反応させ、ポリマー（Ｄ）を得た。収率は、89
％であり、エポキシ基の導入率は74％であつた。
を0.29から0.50に変更した以外は、製造例３と同様の手
法により反応させ、ポリマー（Ｄ）を得た。収率は、89
％であり、エポキシ基の導入率は74％であつた。
実施例 製造例１〜４に記載した末端エポキシ化ポリフエニレン
エーテル（ポリマー（Ａ）〜（Ｄ））とJISK−6810で規
定される98％硫酸溶液を用いた相対粘度が表−１記載の
通りであるナイロン−６又はナイロン−6,6（BASF社製
（西独国））を表−１の所定量で、280℃に設定したブ
ラベンダーに入れ、予熱２分、混練４分の計６分溶融混
練した。
エーテル（ポリマー（Ａ）〜（Ｄ））とJISK−6810で規
定される98％硫酸溶液を用いた相対粘度が表−１記載の
通りであるナイロン−６又はナイロン−6,6（BASF社製
（西独国））を表−１の所定量で、280℃に設定したブ
ラベンダーに入れ、予熱２分、混練４分の計６分溶融混
練した。
反応物の一部をサンプリングして走査型電子顕微鏡2,00
0倍での分散粒子径、280℃、5kg荷重によるMFR、および
プレスシートの一部を常温にてベンゼンに浸漬し、１時
間後の表面状態を観察した結果を表−１に示めした。ま
た反応物の赤外線吸収スペクトルを図−１に示す。
0倍での分散粒子径、280℃、5kg荷重によるMFR、および
プレスシートの一部を常温にてベンゼンに浸漬し、１時
間後の表面状態を観察した結果を表−１に示めした。ま
た反応物の赤外線吸収スペクトルを図−１に示す。
第１図は、実施例−１で得られた共重合体樹脂の赤外線
吸収スペクトルを示す図である。
吸収スペクトルを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山内 伸一 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社樹脂研究所内 (72)発明者 真弓 順次 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社樹脂研究所内 (56)参考文献 特表 昭63−503392（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−503388（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−503464（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】エピクロルヒドリン、２−メチルエピクロ
ルヒドリン及び2,2−ビス（４−グリシジルフェニルエ
ーテル）プロパンからなる群より選ばれる１以上のエポ
キシ化合物を用いて末端をエポキシ化したポリフェニレ
ンエーテルとポリアミドとを反応せしめることを特徴と
するポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂
の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271013A JPH0772228B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法 |
| EP87116791A EP0268955A3 (en) | 1986-11-14 | 1987-11-13 | Polyphenylene ether.polyamide copolymer-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271013A JPH0772228B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125525A JPS63125525A (ja) | 1988-05-28 |
| JPH0772228B2 true JPH0772228B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=17494192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61271013A Expired - Lifetime JPH0772228B2 (ja) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | ポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772228B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2717121B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1998-02-18 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 改良された物性を有するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
| EP0672722A2 (en) | 1988-11-08 | 1995-09-20 | Ge Plastics Japan Ltd. | Polyphenylene sulfide resin composition |
| JPH03159511A (ja) * | 1989-08-24 | 1991-07-09 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 自動車用電気接続箱及びその製造方法 |
| US8479322B2 (en) | 2009-05-07 | 2013-07-09 | Columbia Sportswear North America, Inc. | Zoned functional fabrics |
| US8453270B2 (en) | 2009-05-07 | 2013-06-04 | Columbia Sportswear North America, Inc. | Patterned heat management material |
| US8510871B2 (en) | 2009-05-07 | 2013-08-20 | Columbia Sportswear North America, Inc. | Holographic patterned heat management material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63503388A (ja) * | 1986-05-27 | 1988-12-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | エポキシドで官能化されたポリフェニレンエーテルおよび製造方法 |
| KR880701257A (ko) * | 1986-05-27 | 1988-07-26 | 아더 엠.킹 | 작용성화 폴리페닐렌 에테르, 이의 제조방법 및 이들로 제조한 폴리페닐렌 에테르-폴리 아미드 조성물 |
-
1986
- 1986-11-14 JP JP61271013A patent/JPH0772228B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63125525A (ja) | 1988-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4460743A (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JP2695066B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル−ポリアリーレンスルフィド組成物 | |
| CN1447830A (zh) | 官能化的聚苯醚树脂组合物及其生产方法 | |
| JP3109735B2 (ja) | 安定化ポリフェニレンエーテル樹脂の製法とその組成物 | |
| EP0270247A2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US5691411A (en) | High performance polymer compositions | |
| JPS63113069A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0395221A (ja) | アリールオキシトリアジン―キャップされたポリフェニレンエーテルの製造法 | |
| JPH0772228B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル・ポリアミド共重合体樹脂の製造方法 | |
| EP0322444B1 (en) | Blends and copolymers of polyetherimide and anhydride functionalized polyphenylene ether | |
| EP0117924B1 (en) | Aromatic copolyamides containing ether linkages | |
| CA1285091C (en) | Mixtures including polyphenylene ethers and lactams and resinous compositions prepared therefrom | |
| CA1063761A (en) | Solution extrusion of polyphenylene ether compositions | |
| JPH0747634B2 (ja) | 官能化ポリフェニレンエーテル | |
| US4948838A (en) | Thermoplastic molding materials | |
| EP0272439B1 (en) | Polyphenylene ether polyester copolymer-containing resin compositions | |
| JPH0623248B2 (ja) | アリールオキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルおよびその製法 | |
| JPH05500535A (ja) | ジカルボキシレートでキャッピングされたポリフェニレンエーテルからのポリフェニレンエーテル―ポリアリ―レンスルフィド組成物 | |
| JPH05331280A (ja) | ポリフェニレンエーテルのキャップ法、それにより得られたポリフェニレン樹脂、及びその組成物 | |
| JPH01113433A (ja) | アリールエステル‐グラフト化ポリフェニレンエーテル及びそれから製造されるフェニレンエーテル‐アミドグラフト共重合体 | |
| JPH0751645B2 (ja) | 燐トリスラクタムから成る熱可塑性樹脂ブレンドのための相溶化剤 | |
| JPH04248838A (ja) | アミンで末端が停止したポリマ―とオルトエステルでキャッピングされたポリフェニレンエ―テルとのコポリマ― | |
| JP2747798B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル樹脂組成物 | |
| EP0268955A2 (en) | Polyphenylene ether.polyamide copolymer-containing resin composition | |
| EP0340566A2 (en) | Reactive graft polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |