JPH0747634B2 - 官能化ポリフェニレンエーテル - Google Patents
官能化ポリフェニレンエーテルInfo
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- JPH0747634B2 JPH0747634B2 JP4040553A JP4055392A JPH0747634B2 JP H0747634 B2 JPH0747634 B2 JP H0747634B2 JP 4040553 A JP4040553 A JP 4040553A JP 4055392 A JP4055392 A JP 4055392A JP H0747634 B2 JPH0747634 B2 JP H0747634B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/485—Polyphenylene oxides
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
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- C08L71/12—Polyphenylene oxides
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンエーテル
に関し、特にポリフェニレンエーテルをジカルボン酸及
びサリチル酸の共重合体で官能化する方法に関する。
に関し、特にポリフェニレンエーテルをジカルボン酸及
びサリチル酸の共重合体で官能化する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは約−１７０℃
の脆化点から１９０℃の加熱撓み温度までに至る３５０
℃を超える温度範囲にわたって化学的、物理的及び電気
的性質の独特の組合せを特徴とする周知の重合体の一群
である。この性質の組合せによって、ポリフェニレンエ
ーテルは、当該技術において周知でありかつ多数の特許
文献及びその他の刊行物に開示されている広範囲の用途
において、エンジニアリング熱可塑性プラスチックスと
して使用するに適当なものである。
の脆化点から１９０℃の加熱撓み温度までに至る３５０
℃を超える温度範囲にわたって化学的、物理的及び電気
的性質の独特の組合せを特徴とする周知の重合体の一群
である。この性質の組合せによって、ポリフェニレンエ
ーテルは、当該技術において周知でありかつ多数の特許
文献及びその他の刊行物に開示されている広範囲の用途
において、エンジニアリング熱可塑性プラスチックスと
して使用するに適当なものである。
【０００３】近年、ポリフェニレンエーテルと他の樹脂
とを組合わせてさらにより有利な性質をもつ組成物を製
造する点に大きな関心がもたれている。たとえば、ポリ
アミドのような重合体はしばしば耐溶剤性である点で注
目されており、かゝる重合体とポリフェニレンエーテル
との配合物はポリフェニレンエーテルの有利な性質に加
えて高い耐溶剤性を有することが期待し得る。しかしな
がら、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの単なる配
合物は一般に不相溶性であり、しばしば相分離及び表層
剥離を生起する。かゝる配合物は典型的には多量の、不
完全に分散されたポリフェニレンエーテル粒子を含み、
これら二種の樹脂相間に相の相互作用を示さない。
とを組合わせてさらにより有利な性質をもつ組成物を製
造する点に大きな関心がもたれている。たとえば、ポリ
アミドのような重合体はしばしば耐溶剤性である点で注
目されており、かゝる重合体とポリフェニレンエーテル
との配合物はポリフェニレンエーテルの有利な性質に加
えて高い耐溶剤性を有することが期待し得る。しかしな
がら、ポリフェニレンエーテルとポリアミドの単なる配
合物は一般に不相溶性であり、しばしば相分離及び表層
剥離を生起する。かゝる配合物は典型的には多量の、不
完全に分散されたポリフェニレンエーテル粒子を含み、
これら二種の樹脂相間に相の相互作用を示さない。
【０００４】米国特許第４，６４２，３５８号明細書に
は、ポリフェニレンエーテルを無水トリメリト酸の酸ク
ロライド（ＴＡＡＣ）のようなポリカルボン酸反応剤と
反応させることが開示されている。
は、ポリフェニレンエーテルを無水トリメリト酸の酸ク
ロライド（ＴＡＡＣ）のようなポリカルボン酸反応剤と
反応させることが開示されている。
【０００５】ポリフェニレンエーテルとＴＡＡＣとの反
応はそれが溶液中で、典型的にはトルエンのような有機
溶剤中で、行なわれなければならないという不利益があ
る。ポリフェニレンエーテルは溶液加工よりもむしろし
ばしば溶融加工されるので、溶液中で官能化を行なうと
いう要求は望ましくない。さらに、この方法によって製
造された生成物はしばしば凝固し、多量の微粉を含有し
かつ実質的なクロライド含量をもつ。これらの状態はい
ずれも得られる配合物の多くの用途のために不都合であ
り得る。
応はそれが溶液中で、典型的にはトルエンのような有機
溶剤中で、行なわれなければならないという不利益があ
る。ポリフェニレンエーテルは溶液加工よりもむしろし
ばしば溶融加工されるので、溶液中で官能化を行なうと
いう要求は望ましくない。さらに、この方法によって製
造された生成物はしばしば凝固し、多量の微粉を含有し
かつ実質的なクロライド含量をもつ。これらの状態はい
ずれも得られる配合物の多くの用途のために不都合であ
り得る。
【０００６】米国特許第４，８０８，６７１号明細書に
は、ポリフェニレンエーテルを触媒量の少なくとも一種
のトリアリールホスファイトの存在下で無水トリメリト
酸の４−エステルと反応させることが開示されている。
この方法は溶融物状態で行なうことができかつ無水トリ
メリト酸の４−（ｏ−カルボフェノキシフェニル）エス
テル、４−（フェニルサリチレート）エステルとも呼ば
れる、のようなトリメリト酸エステルを利用し得る。こ
の型のエステルはポリフェニレンエーテルと二つの様式
で、すなわちポリフェニレンエーテルを無水トリメリト
酸の４−エステルから誘導される官能基で官能化するこ
とによって、及び米国特許第４，７６０，１１８号明細
書に従って非官能化分子をサリチレートでキャッピング
することによって、反応する。この方法の不利な点は完
全な反応を推進するためにトリアリールホスファイト触
媒の使用を必要とすることである。トリアリールホスフ
ァイトが存在しない場合には、官能化反応は不完全であ
り、実質的割合の残留無水トリメリト酸４−エステルが
生成物系中に残存し得るので有害な結果を招くおそれが
ある。
は、ポリフェニレンエーテルを触媒量の少なくとも一種
のトリアリールホスファイトの存在下で無水トリメリト
酸の４−エステルと反応させることが開示されている。
この方法は溶融物状態で行なうことができかつ無水トリ
メリト酸の４−（ｏ−カルボフェノキシフェニル）エス
テル、４−（フェニルサリチレート）エステルとも呼ば
れる、のようなトリメリト酸エステルを利用し得る。こ
の型のエステルはポリフェニレンエーテルと二つの様式
で、すなわちポリフェニレンエーテルを無水トリメリト
酸の４−エステルから誘導される官能基で官能化するこ
とによって、及び米国特許第４，７６０，１１８号明細
書に従って非官能化分子をサリチレートでキャッピング
することによって、反応する。この方法の不利な点は完
全な反応を推進するためにトリアリールホスファイト触
媒の使用を必要とすることである。トリアリールホスフ
ァイトが存在しない場合には、官能化反応は不完全であ
り、実質的割合の残留無水トリメリト酸４−エステルが
生成物系中に残存し得るので有害な結果を招くおそれが
ある。
【０００７】米国特許出願ＳＮ．０７／４７４，８８０
号明細書（１９９０年２月２日出願）には、高い衝撃強
さ及び引張強さをもつポリアミドとの配合物を形成し得
るジカルボキシレートでキャッピングされたポリフェニ
レンエーテルの製造法が開示されている。上記のジカル
ボキシレートでキャッピングされたポリフェニレンエー
テルは少なくとも一種のポリフェニレンエーテルと少な
くとも一種の無水トリメリト酸サリチレートエステルと
を真空の適用下で溶融配合することによって製造され
る。
号明細書（１９９０年２月２日出願）には、高い衝撃強
さ及び引張強さをもつポリアミドとの配合物を形成し得
るジカルボキシレートでキャッピングされたポリフェニ
レンエーテルの製造法が開示されている。上記のジカル
ボキシレートでキャッピングされたポリフェニレンエー
テルは少なくとも一種のポリフェニレンエーテルと少な
くとも一種の無水トリメリト酸サリチレートエステルと
を真空の適用下で溶融配合することによって製造され
る。
【０００８】しかしながら、無水トリメリト酸サリチレ
ートエステル出発物質は溶液合成しなければならず、経
済的には取得できない。ポリフェニレンエーテル上に無
水物官能基を付与し得る商業的に入手可能な出発物質を
使用することが好ましいであろう。
ートエステル出発物質は溶液合成しなければならず、経
済的には取得できない。ポリフェニレンエーテル上に無
水物官能基を付与し得る商業的に入手可能な出発物質を
使用することが好ましいであろう。
【０００９】したがって、本発明に官能基として環状無
水物基ではなく、カルボン酸、サリチレートエステル及
びある種の線状無水物基の組合せをもち、それによって
より優れた酸化安定性をもつ重合体配合物を与えるよう
な、経済的に入手し得る新規物質を提供するものであ
る。
水物基ではなく、カルボン酸、サリチレートエステル及
びある種の線状無水物基の組合せをもち、それによって
より優れた酸化安定性をもつ重合体配合物を与えるよう
な、経済的に入手し得る新規物質を提供するものであ
る。
【００１０】
【発明の概要】第一に本発明は少なくとも一種のポリフ
ェニレンエーテルと、ジカルボン酸及びサリチル酸の共
重合体とを反応させることによるジカルボン酸−及びサ
リチレート−官能化ポリフェニレンエーテルの製造法を
提供するものである。
ェニレンエーテルと、ジカルボン酸及びサリチル酸の共
重合体とを反応させることによるジカルボン酸−及びサ
リチレート−官能化ポリフェニレンエーテルの製造法を
提供するものである。
【００１１】本発明はさらに、式（Ｉ）：
【００１２】
【化７】 （式中、Ｒは安定な分子内無水物が形成されないような
基であり、Ｚは水素又はＣＯＣＨ3 であり、ｘ，ｙ及び
ｎはそれぞれ独立的に１より大きいか又は等しい数であ
り、各Ｑ1 は独立的にハロゲン、第１級又は第２級低級
アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、
炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭素原子がハロゲ
ン原子と酸素原子を分離している型のハロ炭化水素オキ
シ基であり、そして各Ｑ2 は独立的に水素、ハロゲン、
第１級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキ
ル、炭化水素オキシ又はＱ1 について定義したごときハ
ロ炭化水素オキシ基である）の末端基をもつポリフェニ
レンエーテル分子を含んでなる組成物を提供する。適当
なＲ基はつぎの群：
基であり、Ｚは水素又はＣＯＣＨ3 であり、ｘ，ｙ及び
ｎはそれぞれ独立的に１より大きいか又は等しい数であ
り、各Ｑ1 は独立的にハロゲン、第１級又は第２級低級
アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、
炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭素原子がハロゲ
ン原子と酸素原子を分離している型のハロ炭化水素オキ
シ基であり、そして各Ｑ2 は独立的に水素、ハロゲン、
第１級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキ
ル、炭化水素オキシ又はＱ1 について定義したごときハ
ロ炭化水素オキシ基である）の末端基をもつポリフェニ
レンエーテル分子を含んでなる組成物を提供する。適当
なＲ基はつぎの群：
【００１３】
【化８】 （式中、ｍは少なくとも４である）の基を包含する。
【００１４】本発明において使用されるポリフェニレン
エーテルは産業界において広く、特にエンジニアリング
プラスチックスとして靭性及び耐熱性を要求される用途
に、使用されている。ポリフェニレンエーテルが開発さ
れて以来、これらには多くの変形及び修正が加えられて
おり、これらのすべては本発明に適用し得るものであ
る。それらは以下に述べるものを包含するが、これらに
限定されるものではない。
エーテルは産業界において広く、特にエンジニアリング
プラスチックスとして靭性及び耐熱性を要求される用途
に、使用されている。ポリフェニレンエーテルが開発さ
れて以来、これらには多くの変形及び修正が加えられて
おり、これらのすべては本発明に適用し得るものであ
る。それらは以下に述べるものを包含するが、これらに
限定されるものではない。
【００１５】ポリフェニレンエーテルは式（II）：
【００１６】
【化９】 をもつ多数の構造単位を含んでなる。該構造単位の各々
において独立的に、各Ｑ1 は独立的にハロゲン、第１級
又は第２級低級アルキル基（すなわち７個までの炭素原
子を含むアルキル基）、フェニル基、ハロアルキル基、
アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離している
型のハロ炭化水素オキシ基であり；そして各Ｑ2 は独立
的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル
基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又
はＱ1 について定義したごときハロ炭化水素オキシ基で
ある。適当な第１級低級アルキル基の例はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、
２，３−ジメチルブチル、２−，３−又は４−メチルペ
ンチル及び対応するヘプチル基である。第２級低級アル
キル基の例はイソプロピル、第２級ブチル及び３−ペン
チル基である。存在し得るアルキル基は分岐鎖状よりも
直鎖状であることが好ましい。多くの場合、各Ｑ1 はア
ルキル又はフェニル基、特にＣ1-4 アルキル基でありそ
して各Ｑ2 は水素である。適当なポリフェニレンエーテ
ルは多数の特許文献に開示されている。
において独立的に、各Ｑ1 は独立的にハロゲン、第１級
又は第２級低級アルキル基（すなわち７個までの炭素原
子を含むアルキル基）、フェニル基、ハロアルキル基、
アミノアルキル基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を分離している
型のハロ炭化水素オキシ基であり；そして各Ｑ2 は独立
的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル
基、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又
はＱ1 について定義したごときハロ炭化水素オキシ基で
ある。適当な第１級低級アルキル基の例はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、
２，３−ジメチルブチル、２−，３−又は４−メチルペ
ンチル及び対応するヘプチル基である。第２級低級アル
キル基の例はイソプロピル、第２級ブチル及び３−ペン
チル基である。存在し得るアルキル基は分岐鎖状よりも
直鎖状であることが好ましい。多くの場合、各Ｑ1 はア
ルキル又はフェニル基、特にＣ1-4 アルキル基でありそ
して各Ｑ2 は水素である。適当なポリフェニレンエーテ
ルは多数の特許文献に開示されている。
【００１７】本発明において使用されるポリフェニレン
エーテルは単独重合体及び共重合体の両者を包含する。
適当な単独重合体はたとえば２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル単位を含むものである。適当な共
重合体は２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル単位を（たとえば）２，３，６−トリメチル−１，４
−フェニレンエーテル単位との組合せにおいて含むラン
ダム共重合体を包含する。多数の適当なランダム共重合
体は単独重合体とともに特許文献に開示されている。
エーテルは単独重合体及び共重合体の両者を包含する。
適当な単独重合体はたとえば２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル単位を含むものである。適当な共
重合体は２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル単位を（たとえば）２，３，６−トリメチル−１，４
−フェニレンエーテル単位との組合せにおいて含むラン
ダム共重合体を包含する。多数の適当なランダム共重合
体は単独重合体とともに特許文献に開示されている。
【００１８】分子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さのよ
うな性質を改善する分子部分を含むポリフェニレンエー
テルも本発明において使用し得る。かゝる重合体は特許
文献に記載されておりそしてアクリロニトリル及びビニ
ル芳香族化合物（たとえばスチレン）のようなビニル単
量体又はポリスチレン及びエラストマーのような重合体
をポリフェニレンエーテル上に既知の方法でグラフト結
合することによって製造し得る。該生成物は典型的には
グラフト化された及びグラフト化されない分子部分をと
もに含有する。他の適当な重合体はカップル化ポリフェ
ニレンエーテル、すなわちカップリング剤を２個のポリ
フェニレンエーテル鎖のヒドロキシル基と既知の方法で
反応させて、実質的割合の遊離ヒドロキシル基が残存す
るという条件でヒドロキシル基とカップリング剤との反
応生成物を含むより高分子量の重合体を製造するという
方法で得られたものである。カップリング剤の例は低分
子量ポリカーボネート、キノン、複素環化合物及びホル
マールである。
うな性質を改善する分子部分を含むポリフェニレンエー
テルも本発明において使用し得る。かゝる重合体は特許
文献に記載されておりそしてアクリロニトリル及びビニ
ル芳香族化合物（たとえばスチレン）のようなビニル単
量体又はポリスチレン及びエラストマーのような重合体
をポリフェニレンエーテル上に既知の方法でグラフト結
合することによって製造し得る。該生成物は典型的には
グラフト化された及びグラフト化されない分子部分をと
もに含有する。他の適当な重合体はカップル化ポリフェ
ニレンエーテル、すなわちカップリング剤を２個のポリ
フェニレンエーテル鎖のヒドロキシル基と既知の方法で
反応させて、実質的割合の遊離ヒドロキシル基が残存す
るという条件でヒドロキシル基とカップリング剤との反
応生成物を含むより高分子量の重合体を製造するという
方法で得られたものである。カップリング剤の例は低分
子量ポリカーボネート、キノン、複素環化合物及びホル
マールである。
【００１９】ポリフェニレンエーテルは一般にゲル透過
クロマトグラフィーによって測定して約３，０００−４
０，０００の範囲内の数平均分子量及び約２０，０００
−８０，０００の範囲内の重量平均分子量を有する。そ
の固有粘度はクロロホルム中で２５℃で測定して多くの
場合約０．３５−０．６dl/gの範囲である。
クロマトグラフィーによって測定して約３，０００−４
０，０００の範囲内の数平均分子量及び約２０，０００
−８０，０００の範囲内の重量平均分子量を有する。そ
の固有粘度はクロロホルム中で２５℃で測定して多くの
場合約０．３５−０．６dl/gの範囲である。
【００２０】ポリフェニレンエーテルは典型的には少な
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なかつ
容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６
−キシレノール（各Ｑ1 がメチル基でありかつ各Ｑ2 が
水素である場合）及び２，３，６−トリメチルフェノー
ル（各Ｑ1 及び一方のＱ2 がメチル基でありかつ他方の
Ｑ2 が水素である場合）であり、これらの化合物から誘
導される重合体はそれぞれポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，３，６−
トリメチル−１，４−フェニレンエーテル）であり得
る。
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なかつ
容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６
−キシレノール（各Ｑ1 がメチル基でありかつ各Ｑ2 が
水素である場合）及び２，３，６−トリメチルフェノー
ル（各Ｑ1 及び一方のＱ2 がメチル基でありかつ他方の
Ｑ2 が水素である場合）であり、これらの化合物から誘
導される重合体はそれぞれポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，３，６−
トリメチル−１，４−フェニレンエーテル）であり得
る。
【００２１】酸化的カップリングによるポリフェニレン
エーテルの製造のためには種々の触媒系の使用が知られ
ている。触媒の選定については何等特別の制限はなく、
既知の触媒の任意のものを使用し得る。大抵の場合、触
媒は銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくと
も一種の重金属化合物を、通常は種々の他の物質と組合
せて含有する。
エーテルの製造のためには種々の触媒系の使用が知られ
ている。触媒の選定については何等特別の制限はなく、
既知の触媒の任意のものを使用し得る。大抵の場合、触
媒は銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくと
も一種の重金属化合物を、通常は種々の他の物質と組合
せて含有する。
【００２２】好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有
する触媒系からなる。かゝる触媒はたとえば米国特許第
３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号、同
第３，９１４，２６６号及び同第４，０２８，３４１号
明細書に開示されている。これらの触媒は通常第１銅又
は第２銅イオン、ハライド（すなわちクロライド、ブロ
マイド又はヨーダイド）イオン及び少なくとも一種のア
ミンの組合せである。
する触媒系からなる。かゝる触媒はたとえば米国特許第
３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号、同
第３，９１４，２６６号及び同第４，０２８，３４１号
明細書に開示されている。これらの触媒は通常第１銅又
は第２銅イオン、ハライド（すなわちクロライド、ブロ
マイド又はヨーダイド）イオン及び少なくとも一種のア
ミンの組合せである。
【００２３】マンガン化合物含有触媒系は第二の好まし
い触媒群を構成する。これらの触媒は一般に二価マンガ
ンをハライド、アルコキシド又はフェノキシドのような
アニオンと組合わせたアルカリ性の系である。多くの場
合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化剤及び／又はキ
レート剤、たとえばジアルキルアミン、アルカノールア
ミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アル
デヒド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ヒドロキシオキシ
ム（単量体状及び重合体状）、ｏ−ヒドロキシアリール
オキシム及びジケトンとの錯体として存在する。ポリフ
ェニレンエーテル製造用の既知のコバルト含有触媒系も
有用である。これらの触媒系も多数の特許文献及びその
他の刊行物に記載されて当該技術において既知のもので
ある。
い触媒群を構成する。これらの触媒は一般に二価マンガ
ンをハライド、アルコキシド又はフェノキシドのような
アニオンと組合わせたアルカリ性の系である。多くの場
合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化剤及び／又はキ
レート剤、たとえばジアルキルアミン、アルカノールア
ミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アル
デヒド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ヒドロキシオキシ
ム（単量体状及び重合体状）、ｏ−ヒドロキシアリール
オキシム及びジケトンとの錯体として存在する。ポリフ
ェニレンエーテル製造用の既知のコバルト含有触媒系も
有用である。これらの触媒系も多数の特許文献及びその
他の刊行物に記載されて当該技術において既知のもので
ある。
【００２４】本発明の目的にとって特に有用なポリフェ
ニレンエーテルは式：
ニレンエーテルは式：
【００２５】
【化１０】 （式中、Ｑ1 及びＱ2 はさきに定義したとおりであり、
各Ｒ2 は独立的に水素又はアルキル基であるが、たゞし
２個のＲ2 基中の炭素原子の合計数は６又はそれ以下で
あるものとし、そして各Ｒ3 は独立的に水素又はＣ1-6
第１級アルキル基である）の末端基の少なくとも一方を
有する分子を含んでなるものである。各Ｒ 2 が水素であ
りかつ各Ｒ3 がアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチ
ル基であるものが好ましい。
各Ｒ2 は独立的に水素又はアルキル基であるが、たゞし
２個のＲ2 基中の炭素原子の合計数は６又はそれ以下で
あるものとし、そして各Ｒ3 は独立的に水素又はＣ1-6
第１級アルキル基である）の末端基の少なくとも一方を
有する分子を含んでなるものである。各Ｒ 2 が水素であ
りかつ各Ｒ3 がアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチ
ル基であるものが好ましい。
【００２６】式（III ）のアミノアルキル置換末端基を
含む重合体は、特に銅又はマンガン含有触媒を使用する
場合には、対応する第１級又は第２級モノアミンを酸化
的カップリング反応混合物の成分の一つとして配合する
ことによって得ることができる。かゝるアミン、特にジ
アルキルアミン及び好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及
びジメチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上のＱ
1 基上の水素原子の１個を置換することによって、しば
しばポリフェニレンエーテルに化学的に結合されるよう
になる。この反応の主たる部位は重合体鎖の末端単位上
のヒドロキシル基に隣接するＱ1 基である。その後の加
工及び／又は配合工程中に、アミノアルキル置換末端基
は、おそらくは式：
含む重合体は、特に銅又はマンガン含有触媒を使用する
場合には、対応する第１級又は第２級モノアミンを酸化
的カップリング反応混合物の成分の一つとして配合する
ことによって得ることができる。かゝるアミン、特にジ
アルキルアミン及び好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及
びジメチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上のＱ
1 基上の水素原子の１個を置換することによって、しば
しばポリフェニレンエーテルに化学的に結合されるよう
になる。この反応の主たる部位は重合体鎖の末端単位上
のヒドロキシル基に隣接するＱ1 基である。その後の加
工及び／又は配合工程中に、アミノアルキル置換末端基
は、おそらくは式：
【００２７】
【化１１】 のキノンメチド型中間体の生成を伴う反応を受け、その
結果しばしば衝撃強さの増大及び他の配合成分との相溶
性の増加を包含する多数の有益な効果がもたらされる。
この点については、こゝに参考文献として引用する米国
特許第４，０５４，５５３号、同第４，０９２，２９４
号、同第４，４７７，６４９号、同第４，４７７，６５
１号及び同第４，５１７，３４１号明細書の記載を参照
されたい。
結果しばしば衝撃強さの増大及び他の配合成分との相溶
性の増加を包含する多数の有益な効果がもたらされる。
この点については、こゝに参考文献として引用する米国
特許第４，０５４，５５３号、同第４，０９２，２９４
号、同第４，４７７，６４９号、同第４，４７７，６５
１号及び同第４，５１７，３４１号明細書の記載を参照
されたい。
【００２８】式（IV）の４−ヒドロキシビフェニル末端
基をもつ重合体は典型的には、特に銅−ハライド−第２
級又は第３級アミン触媒系を使用する場合、式：
基をもつ重合体は典型的には、特に銅−ハライド−第２
級又は第３級アミン触媒系を使用する場合、式：
【００２９】
【化１２】 のジフェノキノンを副生物として含有する反応混合物か
ら得られる。この点に関しては前記引用した米国特許第
４，４７７，６４９号明細書ならびにこゝに参考文献と
して引用する米国特許第４，２３４，７０６号及び同第
４，４８２，６９７号明細書の記載を参照されたい。こ
の型の混合物中で、ジフェノキノンは最終的には実質的
な割合で重合体中に大部分は末端基として結合される。
ら得られる。この点に関しては前記引用した米国特許第
４，４７７，６４９号明細書ならびにこゝに参考文献と
して引用する米国特許第４，２３４，７０６号及び同第
４，４８２，６９７号明細書の記載を参照されたい。こ
の型の混合物中で、ジフェノキノンは最終的には実質的
な割合で重合体中に大部分は末端基として結合される。
【００３０】上述した条件下で得られる多くのポリフェ
ニレンエーテルにおいて、実質的割合、典型的には重合
体の約９０重量％を構成する重合体分子は式（III ）及
び（IV）の一方又はしばしば両方をもつ末端基を含有す
る。しかしながら、他の末端基も存在し得ること及び本
発明はそのもっとも広い意味においてはポリフェニレン
エーテル末端基の分子構造に関係しないといってもよい
点を理解すべきである。
ニレンエーテルにおいて、実質的割合、典型的には重合
体の約９０重量％を構成する重合体分子は式（III ）及
び（IV）の一方又はしばしば両方をもつ末端基を含有す
る。しかしながら、他の末端基も存在し得ること及び本
発明はそのもっとも広い意味においてはポリフェニレン
エーテル末端基の分子構造に関係しないといってもよい
点を理解すべきである。
【００３１】本発明において使用し得るポリフェニレン
エーテルはそれらの構造単位における付随的な化学的特
徴の変動に関係なく現在既知であるすべてのポリフェニ
レンエーテルを包含する。
エーテルはそれらの構造単位における付随的な化学的特
徴の変動に関係なく現在既知であるすべてのポリフェニ
レンエーテルを包含する。
【００３２】本発明のポリフェニレンエーテル分子の末
端基はジカルボン酸及びサリチル酸の共重合体から誘導
される。本発明において有用なジカルボン酸及びサリチ
ル酸の共重合体は式（VII ）：
端基はジカルボン酸及びサリチル酸の共重合体から誘導
される。本発明において有用なジカルボン酸及びサリチ
ル酸の共重合体は式（VII ）：
【００３３】
【化１３】 （式中、Ｒ，ｘ，ｙ及びｎは前記の意義を有する）の構
造単位を有する。本発明におけるその使用を特徴とする
共重合体はサリチル酸、ジカルボン酸及び存在するサリ
チル酸及びジカルボン酸に対して約１：１のモル比で存
在する無水酢酸を、酢酸及び存在し得る過剰の無水酢酸
の全量を留去させるに十分な温度及び圧力条件において
接触させることによって製造し得る。本発明の方法に従
えば、反応混合物を約１４０℃における還流条件で１０
−２０時間加熱し、ついで酢酸を真空条件下で留去させ
ることが好ましい。本発明に従って存在させるサリチル
酸の適当な割合は反応混合物の約２５ないし約７５重量
％の範囲である。反応混合物中に存在させるサリチル酸
及びジカルボン酸の量は好ましくはそれぞれ約５０％で
ある。本発明における使用に好ましいジカルボン酸はイ
ソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸及び少なくとも７
個の炭素原子をもつ脂肪族酸を包含する。本発明におい
て有用なサリチル酸はモンサント社から商業的に入手可
能である。上述した共重合体は１９９１年２月４日付け
米国特許出願第６５０，１１４号明細書に記載されてい
る。
造単位を有する。本発明におけるその使用を特徴とする
共重合体はサリチル酸、ジカルボン酸及び存在するサリ
チル酸及びジカルボン酸に対して約１：１のモル比で存
在する無水酢酸を、酢酸及び存在し得る過剰の無水酢酸
の全量を留去させるに十分な温度及び圧力条件において
接触させることによって製造し得る。本発明の方法に従
えば、反応混合物を約１４０℃における還流条件で１０
−２０時間加熱し、ついで酢酸を真空条件下で留去させ
ることが好ましい。本発明に従って存在させるサリチル
酸の適当な割合は反応混合物の約２５ないし約７５重量
％の範囲である。反応混合物中に存在させるサリチル酸
及びジカルボン酸の量は好ましくはそれぞれ約５０％で
ある。本発明における使用に好ましいジカルボン酸はイ
ソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸及び少なくとも７
個の炭素原子をもつ脂肪族酸を包含する。本発明におい
て有用なサリチル酸はモンサント社から商業的に入手可
能である。上述した共重合体は１９９１年２月４日付け
米国特許出願第６５０，１１４号明細書に記載されてい
る。
【００３４】本発明の特徴とするキャッピングされたポ
リフェニレンエーテルの製造は前述したサリチル酸及び
ジカルボン酸から予め形成された共重合体を少なくとも
一種のポリフェニレンエーテルと反応させることによっ
て達成される。ポリフェニレンエーテルはまた真空ガス
抜き条件下で予め押出し処理してキャッピング剤と反応
し得るアミン及びその他の不純物を除去することもで
き、それによってポリフェニレンエーテル上により安定
なキャッピング基を提供し得る。本発明の好ましいポリ
フェニレンエーテルはポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）である。本発明のキャッピング
されたポリフェニレンエーテルを製造するためには、サ
リチル酸／ジカルボン酸共重合体を反応性条件下でポリ
フェニレンエーテル又は場合によっては予め押出処理さ
れたポリフェニレンエーテルと接触させることが好まし
い。反応性条件は好ましくは押出を包含する。
リフェニレンエーテルの製造は前述したサリチル酸及び
ジカルボン酸から予め形成された共重合体を少なくとも
一種のポリフェニレンエーテルと反応させることによっ
て達成される。ポリフェニレンエーテルはまた真空ガス
抜き条件下で予め押出し処理してキャッピング剤と反応
し得るアミン及びその他の不純物を除去することもで
き、それによってポリフェニレンエーテル上により安定
なキャッピング基を提供し得る。本発明の好ましいポリ
フェニレンエーテルはポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）である。本発明のキャッピング
されたポリフェニレンエーテルを製造するためには、サ
リチル酸／ジカルボン酸共重合体を反応性条件下でポリ
フェニレンエーテル又は場合によっては予め押出処理さ
れたポリフェニレンエーテルと接触させることが好まし
い。反応性条件は好ましくは押出を包含する。
【００３５】存在するジカルボン酸／サリチル酸共重合
体の量は臨界的ではないが、一般に存在するポリフェニ
レンエーテルの重量に基づいて約１ないし約１０重量％
である。サリチル酸対ジカルボン酸の比は通常約３：１
ないし約１：３の範囲である。反応は約２５０℃ないし
約３５０℃の範囲の温度で生起する。
体の量は臨界的ではないが、一般に存在するポリフェニ
レンエーテルの重量に基づいて約１ないし約１０重量％
である。サリチル酸対ジカルボン酸の比は通常約３：１
ないし約１：３の範囲である。反応は約２５０℃ないし
約３５０℃の範囲の温度で生起する。
【００３６】本発明の方法は従来技術において開示され
ている官能化ポリフェニレンエーテルとは異なる、ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドのような物質との配合
物の相溶化に有用な官能化ポリフェニレンエーテルを提
供する。本発明によって提供される官能化ポリフェニレ
ンエーテルはポリアミドへの改善された分散性を有する
と考えられる。さらに、この改善された分散性は官能化
ポリフェニレンエーテルとポリアミド上のアミノ基との
反応によるポリフェニレンエーテル−ポリアミドブロッ
ク共重合体の形成の結果でありかつこの改善された分散
性はこれらの配合物における層剥離の傾向を減ずるもの
と考えられる。これらのキャッピングされたポリフェニ
レンエーテルとポリアミドの共重合体を含んでなる組成
物は１９９１年２月４日付け米国特許出願第６５０，１
５３号明細書に記載されている。
ている官能化ポリフェニレンエーテルとは異なる、ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドのような物質との配合
物の相溶化に有用な官能化ポリフェニレンエーテルを提
供する。本発明によって提供される官能化ポリフェニレ
ンエーテルはポリアミドへの改善された分散性を有する
と考えられる。さらに、この改善された分散性は官能化
ポリフェニレンエーテルとポリアミド上のアミノ基との
反応によるポリフェニレンエーテル−ポリアミドブロッ
ク共重合体の形成の結果でありかつこの改善された分散
性はこれらの配合物における層剥離の傾向を減ずるもの
と考えられる。これらのキャッピングされたポリフェニ
レンエーテルとポリアミドの共重合体を含んでなる組成
物は１９９１年２月４日付け米国特許出願第６５０，１
５３号明細書に記載されている。
【００３７】
【実施例の記載】当業者に本発明をよりよく実施せしめ
得るために、つぎの実施例を本発明のポリサリチレート
／ジカルボン酸無水物−官能化ポリフェニレンエーテル
の製造例として示す。たゞし、本発明はこれらの実施例
中に示された特定の実施態様に限定されるものでないこ
とは勿論である。実施例１ サリチレート／イソフタレートでキャッピングされたポ
リフェニレンエーテルポリフェニレンエーテル（０．４
６dl/gの固有粘度をもつ商業的に入手し得る樹脂）２０
２０ｇ及びサリチレート／イソフタレート（１：１モル
比）共重合体２０２ｇの乾式配合混合物を真空ガス抜き
孔及び脱蔵用スクリュー（帯域１−５：１８０℃／２９
０℃／３００℃／３１０℃／３１０℃；ダイ：３２０
℃）を備えたウェルナー−プライデラー型２８mm二軸ス
クリュー押出機中で押出処理しそして押出体を機械的細
断機でペレットに切断した。押出用供給速度は約９ポン
ド／時であった。押出体の一部（〜４０ｇ）をクロロホ
ルム中で攪拌しそして得られる溶液を濾過して痕跡量の
不溶性物質を完全に除去した。この濾液にメタノールを
添加して重合体を沈澱させた。この沈澱をメタノールで
洗滌しそして真空濾中で７０℃で２０時間乾燥した。官
能化ポリフェニレンエーテルを二硫化炭素を使用して溶
解して、その赤外スペクトルをゼネラル・エレクトリッ
ク社製ＱＥ型ＦＴＩＲ分光計上で測定した。３６１０cm
-1におけるＩＲ分析は０．００３重量％のＯＨの存在を
示し、これは９７％のキャッピング度に相当した。実施例２ ポリフェニレンエーテルの使用量に基づいて８重量％の
量のサリチレート／イソフタレート共重合体を使用した
以外は実施例１と同様にしてサリチレート／イソフタレ
ートでキャッピングされたポリフェニレンエーテルを製
造した。このサリチレートはイソフタレートに対してモ
ル比で１：１であった。実施例３ 実施例３の生成物は実施例２と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／イソフタレート共重合体を使用して製造し
た。実施例４ 実施例４の生成物は実施例１と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて１０重量％の
サリチレート／テレフタレート共重合体を使用して製造
した。このサリチレートはテレフタレートに対してモル
比で１：１であった。実施例５ 実施例５の生成物は実施例４と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／テレフタレート共重合体を使用して製造し
た。実施例６ 実施例６の生成物は実施例１と同様の方法で、たゞしサ
リチレート対テレフタレートのモル比１：３を用いて製
造した。実施例７ 実施例７の生成物は実施例６と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／イソフタレート共重合体を使用して製造し
た。実施例８ 実施例８の生成物は実施例１と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて１０重量％の
サリチレート／スベレート共重合体を使用して製造し
た。このサリチレートはスベレートの使用量に対して
１：１のモル比で使用した。実施例９ 実施例９の生成物は実施例８と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／スベレート共重合体を使用して製造した。
得るために、つぎの実施例を本発明のポリサリチレート
／ジカルボン酸無水物−官能化ポリフェニレンエーテル
の製造例として示す。たゞし、本発明はこれらの実施例
中に示された特定の実施態様に限定されるものでないこ
とは勿論である。実施例１ サリチレート／イソフタレートでキャッピングされたポ
リフェニレンエーテルポリフェニレンエーテル（０．４
６dl/gの固有粘度をもつ商業的に入手し得る樹脂）２０
２０ｇ及びサリチレート／イソフタレート（１：１モル
比）共重合体２０２ｇの乾式配合混合物を真空ガス抜き
孔及び脱蔵用スクリュー（帯域１−５：１８０℃／２９
０℃／３００℃／３１０℃／３１０℃；ダイ：３２０
℃）を備えたウェルナー−プライデラー型２８mm二軸ス
クリュー押出機中で押出処理しそして押出体を機械的細
断機でペレットに切断した。押出用供給速度は約９ポン
ド／時であった。押出体の一部（〜４０ｇ）をクロロホ
ルム中で攪拌しそして得られる溶液を濾過して痕跡量の
不溶性物質を完全に除去した。この濾液にメタノールを
添加して重合体を沈澱させた。この沈澱をメタノールで
洗滌しそして真空濾中で７０℃で２０時間乾燥した。官
能化ポリフェニレンエーテルを二硫化炭素を使用して溶
解して、その赤外スペクトルをゼネラル・エレクトリッ
ク社製ＱＥ型ＦＴＩＲ分光計上で測定した。３６１０cm
-1におけるＩＲ分析は０．００３重量％のＯＨの存在を
示し、これは９７％のキャッピング度に相当した。実施例２ ポリフェニレンエーテルの使用量に基づいて８重量％の
量のサリチレート／イソフタレート共重合体を使用した
以外は実施例１と同様にしてサリチレート／イソフタレ
ートでキャッピングされたポリフェニレンエーテルを製
造した。このサリチレートはイソフタレートに対してモ
ル比で１：１であった。実施例３ 実施例３の生成物は実施例２と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／イソフタレート共重合体を使用して製造し
た。実施例４ 実施例４の生成物は実施例１と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて１０重量％の
サリチレート／テレフタレート共重合体を使用して製造
した。このサリチレートはテレフタレートに対してモル
比で１：１であった。実施例５ 実施例５の生成物は実施例４と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／テレフタレート共重合体を使用して製造し
た。実施例６ 実施例６の生成物は実施例１と同様の方法で、たゞしサ
リチレート対テレフタレートのモル比１：３を用いて製
造した。実施例７ 実施例７の生成物は実施例６と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／イソフタレート共重合体を使用して製造し
た。実施例８ 実施例８の生成物は実施例１と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて１０重量％の
サリチレート／スベレート共重合体を使用して製造し
た。このサリチレートはスベレートの使用量に対して
１：１のモル比で使用した。実施例９ 実施例９の生成物は実施例８と同様の方法で、ただしポ
リフェニレンエーテルの使用量に基づいて６重量％のサ
リチレート／スベレート共重合体を使用して製造した。
【００３８】実施例１−９の生成物を第Ｉ表に示す。試
薬の型は官能化／キャッピング剤の製造に使用された出
発物質の組成を示す。ＳＡはサリチル酸、ＩＡはイソフ
タル酸、ＴＡはテレフタル酸そしてSub はスベリン酸で
ある。ポリフェニレンエーテルのヒドロキシル基（Ｏ
Ｈ）含量は３６１０cm-1における赤外吸収によって測定
した。キャッピング率％はポリフェニレンエーテル末端
基における反応量の程度であり、押出された対照試料の
ヒドロキシル基含量に対する官能化生成物のヒドロキシ
ル末端基の減少度に基づくものである。
薬の型は官能化／キャッピング剤の製造に使用された出
発物質の組成を示す。ＳＡはサリチル酸、ＩＡはイソフ
タル酸、ＴＡはテレフタル酸そしてSub はスベリン酸で
ある。ポリフェニレンエーテルのヒドロキシル基（Ｏ
Ｈ）含量は３６１０cm-1における赤外吸収によって測定
した。キャッピング率％はポリフェニレンエーテル末端
基における反応量の程度であり、押出された対照試料の
ヒドロキシル基含量に対する官能化生成物のヒドロキシ
ル末端基の減少度に基づくものである。
【００３９】
【表１】 第 Ｉ 表 ポリフェニレンエーテルの押出機上における サリチル酸／ジカルボン酸共重合体による末端置換 試薬 ＯＨ基 末端置換 ＩＶ 窒素 実施例 試薬の型 （％） （重量％） （％） (dl/g) (ppm) 対照 なし 0 .139 0 .47 320 １ 50 SA/50 IA 10 .004 97 − − ２ 50 SA/50 IA 8 .021 85 .73 322 ３ 75 SA/25 IA 6 .024 83 .64 262 ４ 50 SA/50 TA 10 .004 97 .67 354 ５ 50 SA/50 TA 6 .035 75 .60 307 ６ 25 SA/75 IA 10 .009 94 .62 360 ７ 25 SA/75 IA 6 .078 43 .55 298 ８ 50 SA/50 Sub 10 .092 34 .52 446 ９ 50 SA/50 Sub 6 .122 12 .46 463 第Ｉ表の結果は芳香族酸に基づく試薬のすべてについて
１０重量％のキャッピング剤を使用した場合に高度のキ
ャッピング率が達成できたことを示している。酸のモル
比１：１については８及び６重量％のキャッピング剤の
使用についても中程度に高いキャッピング率が達成され
る。
１０重量％のキャッピング剤を使用した場合に高度のキ
ャッピング率が達成できたことを示している。酸のモル
比１：１については８及び６重量％のキャッピング剤の
使用についても中程度に高いキャッピング率が達成され
る。
【００４０】官能化ポリフェニレンエーテルのカルボニ
ル部位のＦＴＩＲスペクトルを第II表に示す。すべての
試料は押出されたペレットをクロロホルム中に溶解し、
メタノールで沈澱させ、ついでそれらを再沈澱させるこ
とによって精製した。１７９８cm-1におけるピークは芳
香族無水物基の特性である。他の芳香族無水物基はおそ
らくは１７４４cm-1の領域にあり、この領域にはポリサ
リチレート反復単位のカルボニル基も存在する。１７６
０cm-1のピークは脂肪族又は混合アリール脂肪族無水物
基の存在する領域である。１６９２cm-1のピークはカル
ボン酸又はサリチレート末端基の領域である。
ル部位のＦＴＩＲスペクトルを第II表に示す。すべての
試料は押出されたペレットをクロロホルム中に溶解し、
メタノールで沈澱させ、ついでそれらを再沈澱させるこ
とによって精製した。１７９８cm-1におけるピークは芳
香族無水物基の特性である。他の芳香族無水物基はおそ
らくは１７４４cm-1の領域にあり、この領域にはポリサ
リチレート反復単位のカルボニル基も存在する。１７６
０cm-1のピークは脂肪族又は混合アリール脂肪族無水物
基の存在する領域である。１６９２cm-1のピークはカル
ボン酸又はサリチレート末端基の領域である。
【００４１】
【表２】 第 II 表 サリチル酸／ジカルボン酸共重合体で末端置換された ポリフェニレンエーテルのＦＴＩＲスペクトル 吸 光 度a 試薬 実施例 試薬の型 （％） 1798cm-1 1760cm-1 1744cm-1 1692cm-1 ２ 50 SA/50 IA 8 .012 .240 .177 ３ 50 SA/50 IA 6 .005 .142 .195 ４ 50 SA/50 TA 10 .020 .312 .182 ５ 50 SA/50 TA 6 .005 .123 .214 ６ 25 SA/75 IA 10 .015 .300 .219 ７ 25 SA/75 IA 6 .004 .134 .120 ８ 50 SA/50 Sub 10 .141 .045 .012 ９ 50 SA/50 Sub 6 .060 .034 .005 ａ：ＣＳ2 ５ml中の官能化ポリフェニレンエーテル２５mgについて：１．００ mm路長実施例１０ 実施例１０の生成物は実施例１と同様の方法で、ただし
キャッピング反応を予め押出されたポリフェニレンエー
テルについて行なうことによって製造した。この予備押
出のためには、商業的に入手し得るポリフェニレンエー
テル粉末４５ポンドをポリフェニレンエーテルの脱蔵用
スクリューを備えた２８mmの二軸スクリュー押出機中に
供給した。真空ガス抜きを用いそして押出量は７．５ポ
ンド／時とした。押出機の帯域はつぎの温度とした：３
３９，５３０，５３４，５２３，５５７，５４５°Ｆ。
押出されたポリフェニレンエーテルをペレット化し、つ
いで１１０℃で４時間乾燥した。官能化処理について
は、キャッピング剤を１−４重量％の範囲の量で使用し
そして押出条件は前記した官能化について述べた条件と
同様にし、そしてサリチレート対イソフタレートの比は
３：１とした。実施例１１及び１２ 実施例１１及び１２は実施例１０と同様の方法で、ただ
しそれぞれポリフェニレンエーテルの使用量に基づいて
２及び４重量％のサリチレート／イソフタレート共重合
体を使用して行なった。実施例１３−１５ 実施例１３−１５は実施例１と同様の方法で、ただし存
在するサリチレートの量を存在するイソフタレートに対
して１：１の比になるようにし、さらにポリフェニレン
エーテルの使用量に基づいてそれぞれ１，２及び３重量
％のキャッピング剤を使用して行なった。
キャッピング反応を予め押出されたポリフェニレンエー
テルについて行なうことによって製造した。この予備押
出のためには、商業的に入手し得るポリフェニレンエー
テル粉末４５ポンドをポリフェニレンエーテルの脱蔵用
スクリューを備えた２８mmの二軸スクリュー押出機中に
供給した。真空ガス抜きを用いそして押出量は７．５ポ
ンド／時とした。押出機の帯域はつぎの温度とした：３
３９，５３０，５３４，５２３，５５７，５４５°Ｆ。
押出されたポリフェニレンエーテルをペレット化し、つ
いで１１０℃で４時間乾燥した。官能化処理について
は、キャッピング剤を１−４重量％の範囲の量で使用し
そして押出条件は前記した官能化について述べた条件と
同様にし、そしてサリチレート対イソフタレートの比は
３：１とした。実施例１１及び１２ 実施例１１及び１２は実施例１０と同様の方法で、ただ
しそれぞれポリフェニレンエーテルの使用量に基づいて
２及び４重量％のサリチレート／イソフタレート共重合
体を使用して行なった。実施例１３−１５ 実施例１３−１５は実施例１と同様の方法で、ただし存
在するサリチレートの量を存在するイソフタレートに対
して１：１の比になるようにし、さらにポリフェニレン
エーテルの使用量に基づいてそれぞれ１，２及び３重量
％のキャッピング剤を使用して行なった。
【００４２】
【表３】 第 III 表 予め押出されたポリフェニレンエーテルの押出機上における サリチレート／イソフタレート共重合体による末端置換 試薬 ＯＨ基 末端置換 ＩＶ 窒素 実施例 試薬の型 （％） （重量％） （％） (dl/g) (ppm) 対照 なし 0 0.207 0 .47 357 10 75 SA/25 IA 1 0.198 4 .45 295 11 75 SA/25 IA 2 0.176 15 .48 260 12 75 SA/25 IA 4 0.041 80 .52 306 13 50 SA/50 IA 1 0.196 5 .41 301 14 50 SA/50 IA 2 0.166 20 .46 301 15 50 SA/50 IA 4 0.095 54 .47 308 第III 表中における官能化重合体はカルボニル部位のＦ
ＴＩＲによって分析した。ポリサリチレートでキャッピ
ングされたポリフェニレンエーテルの試料の溶液スペク
トルは官能化重合体の溶液スペクトルの各々から差引か
れた。
ＴＩＲによって分析した。ポリサリチレートでキャッピ
ングされたポリフェニレンエーテルの試料の溶液スペク
トルは官能化重合体の溶液スペクトルの各々から差引か
れた。
【００４３】
【表４】 第 IV 表 予め押出されたポリフェニレンエーテルの押出機上におけるサリチレート／ イソフタレート共重合体による末端置換のＦＴＩＲスペクトル 吸 光 度a 試薬 実施例 試薬の型 （％） 1800cm-1 1743cm-1 1692cm-1 10 75 SA/25 IA 1 .000 .010 .080 11 75 SA/25 IA 2 .000 .016 .121 12 75 SA/25 IA 4 .004 .067 .275 13 50 SA/50 IA 1 .000 .015 .095 14 50 SA/50 IA 2 .000 .020 .083 15 50 SA/50 IA 4 .000 .087 .171 ａ：ＣＳ2 ５ml中の官能化ポリフェニレンエーテル１２
５mgについて：１．００mm路長新たなカルボニル基に基
づくピークを第IV表に示す。線状無水物は１８００cm-1
及び１７５０cm-1近辺に存在し、アリールエステルも１
７５０cm-1近辺に存在し得、そしてアリールカルボン酸
及びサリチレートキャッピング基は１６９０cm-1近辺に
存在する。無水物の濃度はきわめて低く、イソフタル酸
単位を含む最大量の試薬とともに加熱された試料中での
み検出可能であると思われる。しかしながら、サリチレ
ートキャッピング基及びカルボン酸基に因る吸光度はよ
り明確であり、それらはイソフタル酸単位を含む試薬の
量にほゞ比例する。
５mgについて：１．００mm路長新たなカルボニル基に基
づくピークを第IV表に示す。線状無水物は１８００cm-1
及び１７５０cm-1近辺に存在し、アリールエステルも１
７５０cm-1近辺に存在し得、そしてアリールカルボン酸
及びサリチレートキャッピング基は１６９０cm-1近辺に
存在する。無水物の濃度はきわめて低く、イソフタル酸
単位を含む最大量の試薬とともに加熱された試料中での
み検出可能であると思われる。しかしながら、サリチレ
ートキャッピング基及びカルボン酸基に因る吸光度はよ
り明確であり、それらはイソフタル酸単位を含む試薬の
量にほゞ比例する。
【００４４】上述したところに基づいて、本発明の他の
修正及び変形が可能であることは明らかである。したが
って、前述した本発明の特定の実施態様に、特許請求の
範囲に規定した本発明の意図する範囲内の種々の変更を
なし得ることは勿論である。
修正及び変形が可能であることは明らかである。したが
って、前述した本発明の特定の実施態様に、特許請求の
範囲に規定した本発明の意図する範囲内の種々の変更を
なし得ることは勿論である。
Claims (2)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、Ｒはつぎの群： 【化２】 （式中、ｍは少なくとも４である）から選んだ基であ
り、Ｚは水素又はＣＯＣＨ3 であり、ｘ，ｙ及びｎはそ
れぞれ独立的に１より大きいか又は等しい数であり、各
Ｑ1 は独立的にハロゲン、第１級又は第２級低級アルキ
ル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水
素オキシ又は少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子
と酸素原子を分離している型のハロ炭化水素オキシ基で
あり、そして各Ｑ2 は独立的に水素、ハロゲン、第１級
又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭
化水素オキシ又はＱ1 について定義したごときハロ炭化
水素オキシ基である）の末端基をもつポリフェニレンエ
ーテル。 - 【請求項２】 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）である請求項１記載のポリフェニレン
エーテル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/650,128 US5122575A (en) | 1991-02-04 | 1991-02-04 | Preparation of functionalized polyphenylene ether using copolymers of dicarboxylic acids and salicylic acids |
| US650,128 | 1991-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586284A JPH0586284A (ja) | 1993-04-06 |
| JPH0747634B2 true JPH0747634B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=24607590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4040553A Expired - Lifetime JPH0747634B2 (ja) | 1991-02-04 | 1992-01-31 | 官能化ポリフェニレンエーテル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5122575A (ja) |
| EP (1) | EP0498282B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0747634B2 (ja) |
| DE (1) | DE69209681T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| NL8600166A (nl) * | 1986-01-27 | 1987-08-17 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. |
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| JP3812958B2 (ja) * | 1994-10-11 | 2006-08-23 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3556007B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2004-08-18 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリアミド系樹脂組成物 |
| US5916970A (en) * | 1995-06-07 | 1999-06-29 | General Electric Company | Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide |
| US5760132A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-02 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction |
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| US6784234B2 (en) * | 1998-10-07 | 2004-08-31 | General Electric Company | High performance plastic pallets |
| US20050080185A1 (en) * | 2003-10-10 | 2005-04-14 | Mhetar Vijay R. | Poly(arylene ether) composition and method of making |
| US8110632B2 (en) * | 2009-01-15 | 2012-02-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) articles and compositions |
Family Cites Families (9)
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|---|---|---|---|---|
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| US4315086A (en) * | 1979-08-08 | 1982-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin compositions |
| US4642358A (en) * | 1984-09-27 | 1987-02-10 | General Electric Company | Acyl modified polyphenylene ether composition |
| US4600741A (en) * | 1984-09-27 | 1986-07-15 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyamide blends |
| US4873286A (en) * | 1985-05-20 | 1989-10-10 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process |
| US4760118A (en) * | 1987-03-23 | 1988-07-26 | General Electric Company | Polyphenylene ether capped with salicylic acid ester |
| US4988755A (en) * | 1987-12-14 | 1991-01-29 | The B. F. Goodrich Company | Passivated rare earth magnet or magnetic material compositions |
| US4808671A (en) * | 1988-04-21 | 1989-02-28 | General Electric Company | Catalytic method of preparing carboxy derivatives of polyphenylene ethers |
| US4988775A (en) * | 1990-02-05 | 1991-01-29 | General Electric Company | Dicarboxylate-capped polyphenylene ether with trimellitic acid anhydride salicylate ester |
-
1991
- 1991-02-04 US US07/650,128 patent/US5122575A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-01-29 DE DE69209681T patent/DE69209681T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-29 EP EP92101422A patent/EP0498282B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-31 JP JP4040553A patent/JPH0747634B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0498282B1 (en) | 1996-04-10 |
| DE69209681D1 (de) | 1996-05-15 |
| US5122575A (en) | 1992-06-16 |
| EP0498282A3 (en) | 1992-08-26 |
| EP0498282A2 (en) | 1992-08-12 |
| DE69209681T2 (de) | 1996-09-26 |
| JPH0586284A (ja) | 1993-04-06 |
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