JPH08253674A - ガラス転移温度の高い単独重合体を含む耐熱性組成物 - Google Patents
ガラス転移温度の高い単独重合体を含む耐熱性組成物Info
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- JPH08253674A JPH08253674A JP33438995A JP33438995A JPH08253674A JP H08253674 A JPH08253674 A JP H08253674A JP 33438995 A JP33438995 A JP 33438995A JP 33438995 A JP33438995 A JP 33438995A JP H08253674 A JPH08253674 A JP H08253674A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリフェニレンエーテル樹脂に特有の加水分
解安定性、寸法安定性及び誘電特性を保ちながら、より
高い加熱歪み温度を有するポリマー配合物を調製。 【解決手段】ポリマー系とガラス転移温度の高いポリフ
ェニレンエーテル単独重合体とを含む耐熱性組成物。こ
の耐熱性組成物は、向上した加熱歪み温度を期せずして
示すと共に、高い衝撃強さを保っている。
解安定性、寸法安定性及び誘電特性を保ちながら、より
高い加熱歪み温度を有するポリマー配合物を調製。 【解決手段】ポリマー系とガラス転移温度の高いポリフ
ェニレンエーテル単独重合体とを含む耐熱性組成物。こ
の耐熱性組成物は、向上した加熱歪み温度を期せずして
示すと共に、高い衝撃強さを保っている。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規の物質組成に関
し、具体的には、ガラス転移温度の高いポリフェニレン
エーテル単独重合体を含む耐熱性組成物に関する。得ら
れる耐熱性組成物は、様々な特性の中でも特に耐溶剤性
及び高い衝撃強さを保ちながら、向上した加熱歪み温度
（ＨＤＴ）を期せずして示す。
し、具体的には、ガラス転移温度の高いポリフェニレン
エーテル単独重合体を含む耐熱性組成物に関する。得ら
れる耐熱性組成物は、様々な特性の中でも特に耐溶剤性
及び高い衝撃強さを保ちながら、向上した加熱歪み温度
（ＨＤＴ）を期せずして示す。
【０００２】
【従来の技術】本発明の背景 ポリエーテル、及び／又はポリフェニレンエーテル（Ｐ
ＰＥ）を含有するポリマー配合物は、エンジニアリング
・サーモプラスチック樹脂の非常に重要な一群を成す。
ポリフェニレンエーテルの樹脂は、化学的、物理学的及
び電気的な諸特性を独特の組み合わせで有することを特
徴とする。例えばこれらの樹脂は、多数の溶剤に対する
耐久性を有すると共に、一般に高い衝撃強さを示す。こ
のように諸特性を独特の組み合わせで有する結果、ポリ
フェニレンエーテルの樹脂は広汎な商業分野に適する。
ＰＥ）を含有するポリマー配合物は、エンジニアリング
・サーモプラスチック樹脂の非常に重要な一群を成す。
ポリフェニレンエーテルの樹脂は、化学的、物理学的及
び電気的な諸特性を独特の組み合わせで有することを特
徴とする。例えばこれらの樹脂は、多数の溶剤に対する
耐久性を有すると共に、一般に高い衝撃強さを示す。こ
のように諸特性を独特の組み合わせで有する結果、ポリ
フェニレンエーテルの樹脂は広汎な商業分野に適する。
【０００３】これらの樹脂に特有の加水分解安定性、寸
法安定性及び誘電特性を保ちながら、より高い加熱歪み
温度を有するポリマー配合物を調製することに対する関
心が高まっている。特に、ＰＰＥ／ポリアミド配合物の
ような、加熱歪み特性の向上した不混和性配合物は、例
えば自動車工業で高温に晒される部品に従来使用されて
いるので需要がある。
法安定性及び誘電特性を保ちながら、より高い加熱歪み
温度を有するポリマー配合物を調製することに対する関
心が高まっている。特に、ＰＰＥ／ポリアミド配合物の
ような、加熱歪み特性の向上した不混和性配合物は、例
えば自動車工業で高温に晒される部品に従来使用されて
いるので需要がある。
【０００４】したがって本発明は、ガラス転移温度の高
い、ポリフェニレンエーテルを基礎成分とした、単独重
合体を含む新規の耐熱性組成物を指向し、この新規の配
合物は、向上した加熱歪み温度を期せずして示す。従来の技術 ポリフェニレンエーテル組成物を調製する試みはいくつ
か開示されている。米国特許第 4,011,200号、第 4,65
4,405号、第 4,798,865号及び第 4,923,924号には、ポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物が記載されており、こ
れらの樹脂は、2,6-ジメチルフェノールと2,3,6-トリメ
チルフェノールとの共重合体を含有している。
い、ポリフェニレンエーテルを基礎成分とした、単独重
合体を含む新規の耐熱性組成物を指向し、この新規の配
合物は、向上した加熱歪み温度を期せずして示す。従来の技術 ポリフェニレンエーテル組成物を調製する試みはいくつ
か開示されている。米国特許第 4,011,200号、第 4,65
4,405号、第 4,798,865号及び第 4,923,924号には、ポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物が記載されており、こ
れらの樹脂は、2,6-ジメチルフェノールと2,3,6-トリメ
チルフェノールとの共重合体を含有している。
【０００５】更に他の研究者がポリフェニレンエーテル
組成物に対して関心を寄せている。米国特許第 4,826,9
33号では、相溶化剤を含有するポリフェニレンエーテル
配合物が記載されている。本発明は、上述の各特許とは
特許上弁別される、というのは、数ある理由の中でも、
本発明はガラス転移温度の高いポリフェニレンエーテル
単独重合体を含む耐熱性組成物を指向するからである。
組成物に対して関心を寄せている。米国特許第 4,826,9
33号では、相溶化剤を含有するポリフェニレンエーテル
配合物が記載されている。本発明は、上述の各特許とは
特許上弁別される、というのは、数ある理由の中でも、
本発明はガラス転移温度の高いポリフェニレンエーテル
単独重合体を含む耐熱性組成物を指向するからである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の概要 本発明の新規の耐熱性組成物は、以下の(a) 、(b) を含
む。 (a) 複数の次式の構造単位を有するガラス転移温度の高
い単独重合体。
む。 (a) 複数の次式の構造単位を有するガラス転移温度の高
い単独重合体。
【０００７】
【化２】
【０００８】式中、各Ｒ1 は個別にハロゲン、第一級、
第二級又は第三級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
アミノアルキル、ヒドロカルボノキシ、又は少なくとも
２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔ててい
るハロヒドロカルボノキシである。しばしば、Ｒ1 はア
ルキル基であり、好適にはメチル基である。Ｒ2 は水
素、ハロゲン、第一級、第二級又は第三級アルキル、フ
ェニル、ハロアルキル、ヒドロカルボノキシ、又はＲ1
で定義されたハロヒドロカルボノキシである。及び、
(b) 不混和性ポリマー配合物、混和性ポリマー配合物又
は共重合体からなる群から選ばれるポリマー系。
第二級又は第三級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
アミノアルキル、ヒドロカルボノキシ、又は少なくとも
２つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔ててい
るハロヒドロカルボノキシである。しばしば、Ｒ1 はア
ルキル基であり、好適にはメチル基である。Ｒ2 は水
素、ハロゲン、第一級、第二級又は第三級アルキル、フ
ェニル、ハロアルキル、ヒドロカルボノキシ、又はＲ1
で定義されたハロヒドロカルボノキシである。及び、
(b) 不混和性ポリマー配合物、混和性ポリマー配合物又
は共重合体からなる群から選ばれるポリマー系。
【０００９】好適な実施例の詳述 本発明で用いられるガラス転移温度の高い単独重合体は
典型的には、2,3,6-トリメチルフェノールのようなモノ
ヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによって調
製される。この単独重合体の生成には触媒系が広く用い
られており、用いる触媒系に関する制限は実質的にな
い。実際、当業界で公知の従来の酸化カップリング触媒
をどれでも用いることができ、これらの触媒はしばし
ば、金属とアミン部分とを有するものを包含する。この
ような触媒の実例は銅化合物を含有するもの等であり、
米国特許第 3,306,874号、第 3,306,875号、第 3,914,2
66号及び第 4,028,341号に記載されている。これらの特
許の開示内容を参照により本願中に組み込む。銅化合物
を含有するこれらの触媒は通常、第一銅イオン又は第二
銅イオンのハロゲン化物と、少なくとも１種のアミンと
の組み合わせである。しばしば好適な含銅触媒は、Ｃｕ
Ｂｒ／ジブチルアミン、ＣｕＢｒ／N,N'−ジ-tert-ブチ
ル−1,2-エチレンジアミン、ＣｕＢｒ／N,N'−ジメチル
ブチルアミン及びこれらから調製された混合物等であ
る。
典型的には、2,3,6-トリメチルフェノールのようなモノ
ヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングによって調
製される。この単独重合体の生成には触媒系が広く用い
られており、用いる触媒系に関する制限は実質的にな
い。実際、当業界で公知の従来の酸化カップリング触媒
をどれでも用いることができ、これらの触媒はしばし
ば、金属とアミン部分とを有するものを包含する。この
ような触媒の実例は銅化合物を含有するもの等であり、
米国特許第 3,306,874号、第 3,306,875号、第 3,914,2
66号及び第 4,028,341号に記載されている。これらの特
許の開示内容を参照により本願中に組み込む。銅化合物
を含有するこれらの触媒は通常、第一銅イオン又は第二
銅イオンのハロゲン化物と、少なくとも１種のアミンと
の組み合わせである。しばしば好適な含銅触媒は、Ｃｕ
Ｂｒ／ジブチルアミン、ＣｕＢｒ／N,N'−ジ-tert-ブチ
ル−1,2-エチレンジアミン、ＣｕＢｒ／N,N'−ジメチル
ブチルアミン及びこれらから調製された混合物等であ
る。
【００１０】本発明で用いられ得るその他の触媒系は、
マンガン化合物を含有するもの等である。これらの触媒
系は一般にアルカリ系であって、この系の中では二価の
マンガンがハロゲン、アルコキシド又はフェノキシドの
ような陰イオンと結合している。最も多くの場合、マン
ガンは、ジアルキルアミン、アルカノールアミン、アル
ケンジアミン、o-ヒドロキシ芳香族アルデヒド、o-ヒド
ロキシアゾ化合物及びω−ヒドロキシオキシムのような
１つ又は複数の錯生成剤及び／又はキレート剤との錯体
として存在する。
マンガン化合物を含有するもの等である。これらの触媒
系は一般にアルカリ系であって、この系の中では二価の
マンガンがハロゲン、アルコキシド又はフェノキシドの
ような陰イオンと結合している。最も多くの場合、マン
ガンは、ジアルキルアミン、アルカノールアミン、アル
ケンジアミン、o-ヒドロキシ芳香族アルデヒド、o-ヒド
ロキシアゾ化合物及びω−ヒドロキシオキシムのような
１つ又は複数の錯生成剤及び／又はキレート剤との錯体
として存在する。
【００１１】ポリフェニレンエーテルの生成についての
詳細な記述は、米国特許第 3,306,874号、第 3,306,875
号、第 3,257,357号、第 3,257,358号、第 3,337,501号
及び第 3,787,361号に記載されている。これらの特許の
開示内容を参照により全て本願中に組み込む。本発明で
用いられる不混和性ポリマー配合物、混和性ポリマー配
合物又は共重合体（以後これらを一括して「ポリマー
系」と呼ぶ）に関しては、これらのポリマー系が、上述
のガラス転移温度の高いポリフェニレンエーテル単独重
合体と共に耐熱性組成物を形成し得るという点以外の制
限はない。本発明で用いられ得るポリマー系の実例は、
例えばポリフェニレンエーテルと、ポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリスチレ
ン又はポリエーテルイミドとを併有するようなあらゆる
ものを包含する。
詳細な記述は、米国特許第 3,306,874号、第 3,306,875
号、第 3,257,357号、第 3,257,358号、第 3,337,501号
及び第 3,787,361号に記載されている。これらの特許の
開示内容を参照により全て本願中に組み込む。本発明で
用いられる不混和性ポリマー配合物、混和性ポリマー配
合物又は共重合体（以後これらを一括して「ポリマー
系」と呼ぶ）に関しては、これらのポリマー系が、上述
のガラス転移温度の高いポリフェニレンエーテル単独重
合体と共に耐熱性組成物を形成し得るという点以外の制
限はない。本発明で用いられ得るポリマー系の実例は、
例えばポリフェニレンエーテルと、ポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステル、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリスチレ
ン又はポリエーテルイミドとを併有するようなあらゆる
ものを包含する。
【００１２】ここで、不混和性配合物、混和性配合物又
は共重合体を形成するために使用される、本発明で用い
られるどのポリマーも、官能化されていなくてもよい
し、又は当業界で公知の典型的な方法で官能化されてい
てもよいということを特記しておく。このような官能化
には、例えばクエン酸、無水マレイン酸、フマル酸、エ
ポキシトリアゼンを含むエポキシド、無水塩化トリメリ
ット酸等を用いることができる。
は共重合体を形成するために使用される、本発明で用い
られるどのポリマーも、官能化されていなくてもよい
し、又は当業界で公知の典型的な方法で官能化されてい
てもよいということを特記しておく。このような官能化
には、例えばクエン酸、無水マレイン酸、フマル酸、エ
ポキシトリアゼンを含むエポキシド、無水塩化トリメリ
ット酸等を用いることができる。
【００１３】本発明で用いられ得るポリマー系のポリフ
ェニレンエーテル部分はしばしば、単独重合体及び共重
合体の両方のポリフェニレンエーテルを包含する。適切
な単独重合体は、例えば2,6-ジメチル−1,4-フェニレン
エーテル単位を含有するものである。適切な共重合体
は、例えば上の単位を2,3,6-トリメチル−1,4-フェニレ
ンエーテル単位と併有するグラフト共重合体、ブロック
共重合体又はランダム共重合体等である。このポリフェ
ニレンエーテル部分は典型的には、少なくとも１つの対
応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリング
によって調製される。更に、従来のポリフェニレンエー
テルの耐衝撃性改良剤をいずれも本発明に用いることが
できる。これらの耐衝撃性改良剤は、例えばアルケニル
芳香族化合物とジエン化合物との、特にスチレンブロッ
クとブタジエン又はイソプレンブロックとを含む、ＡＢ
（２ブロック）型共重合体、ＡＢＡ（３ブロック）型共
重合体及びコア−シェル型グラフト共重合体等である。
ェニレンエーテル部分はしばしば、単独重合体及び共重
合体の両方のポリフェニレンエーテルを包含する。適切
な単独重合体は、例えば2,6-ジメチル−1,4-フェニレン
エーテル単位を含有するものである。適切な共重合体
は、例えば上の単位を2,3,6-トリメチル−1,4-フェニレ
ンエーテル単位と併有するグラフト共重合体、ブロック
共重合体又はランダム共重合体等である。このポリフェ
ニレンエーテル部分は典型的には、少なくとも１つの対
応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリング
によって調製される。更に、従来のポリフェニレンエー
テルの耐衝撃性改良剤をいずれも本発明に用いることが
できる。これらの耐衝撃性改良剤は、例えばアルケニル
芳香族化合物とジエン化合物との、特にスチレンブロッ
クとブタジエン又はイソプレンブロックとを含む、ＡＢ
（２ブロック）型共重合体、ＡＢＡ（３ブロック）型共
重合体及びコア−シェル型グラフト共重合体等である。
【００１４】ポリマー系の上述のポリフェニレンエーテ
ル部分が、エチレン、プロピレン、イソブテン、スチレ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン又はこれらの組み合わせ等のオレフ
ィン不飽和モノマーから誘導された構造単位から実質的
に成る基礎ポリマー鎖と組み合わされているとしばしば
好適である。
ル部分が、エチレン、プロピレン、イソブテン、スチレ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン又はこれらの組み合わせ等のオレフ
ィン不飽和モノマーから誘導された構造単位から実質的
に成る基礎ポリマー鎖と組み合わされているとしばしば
好適である。
【００１５】ポリフェニレンエーテルとポリオレフィン
とを含むポリマー系を調製するには、例えば、まず官能
化されたポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとを
反応させてポリフェニレンエーテル−ポリオレフィン共
重合体を形成すると、この共重合体が同じポリマーのポ
リマー配合物の相溶化剤として有用になる。このような
ことについての更に詳細な記載がRe-34,799 号にあり、
その開示内容を参照により本願中に組み込む。
とを含むポリマー系を調製するには、例えば、まず官能
化されたポリフェニレンエーテルとポリオレフィンとを
反応させてポリフェニレンエーテル−ポリオレフィン共
重合体を形成すると、この共重合体が同じポリマーのポ
リマー配合物の相溶化剤として有用になる。このような
ことについての更に詳細な記載がRe-34,799 号にあり、
その開示内容を参照により本願中に組み込む。
【００１６】本発明で用いられ得るその他の好適なポリ
マー系は、ポリフェニレンエーテルとポリアミドとを含
むもの等である。このポリマー系は、当業界で活用され
ている従来のどの方法によっても生成することができ
る。しかし一般には溶融配合法が望ましい。本発明で用
いられ得るポリフェニレンエーテル／ポリアミドポリマ
ー系の生成についての更に詳細且つ代表的な記述は、米
国特許第 4,826,933号に記載されており、その開示内容
を参照により本願中に組み込む。加えて、ここでポリア
ミドは、例えば米国特許第 4,174,358号、第 4,474,927
号、第 4,346,194号及び第 4,251,644号に従って調製さ
れたような強化ポリアミド又は超強靱性ポリアミドを包
含すると意図されていることを特記しておく。これらの
特許の開示内容を参照により本願中に組み込む。用いら
れる代表的なポリアミドは、ポリアミド４／６、６、６
／６、11、12、６／３、６／４、６／10、６／12、並び
にテレフタレート及びイソフタレートから誘導された芳
香族基を含むナイロン化合物等である。
マー系は、ポリフェニレンエーテルとポリアミドとを含
むもの等である。このポリマー系は、当業界で活用され
ている従来のどの方法によっても生成することができ
る。しかし一般には溶融配合法が望ましい。本発明で用
いられ得るポリフェニレンエーテル／ポリアミドポリマ
ー系の生成についての更に詳細且つ代表的な記述は、米
国特許第 4,826,933号に記載されており、その開示内容
を参照により本願中に組み込む。加えて、ここでポリア
ミドは、例えば米国特許第 4,174,358号、第 4,474,927
号、第 4,346,194号及び第 4,251,644号に従って調製さ
れたような強化ポリアミド又は超強靱性ポリアミドを包
含すると意図されていることを特記しておく。これらの
特許の開示内容を参照により本願中に組み込む。用いら
れる代表的なポリアミドは、ポリアミド４／６、６、６
／６、11、12、６／３、６／４、６／10、６／12、並び
にテレフタレート及びイソフタレートから誘導された芳
香族基を含むナイロン化合物等である。
【００１７】本発明で用いられ得る更に他の好適なポリ
マー系は、ポリフェニレンエーテルとポリエステルとを
含むもの等である。このようなポリマー系は典型的に
は、ポリフェニレンエーテルを、ポリ（エチレンテレフ
タレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、液晶ポ
リエステル、ポリ（ブチレンナフタレンジカルボキシレ
ート）及びポリ（エチレンナフタレンジカルボキシレー
ト）のようなポリエステルと溶融配合することにより調
製される。これらについての代表的な方法は、米国特許
第 5,281,667号に詳述されており、その開示内容を参照
により本願中に組み込む。
マー系は、ポリフェニレンエーテルとポリエステルとを
含むもの等である。このようなポリマー系は典型的に
は、ポリフェニレンエーテルを、ポリ（エチレンテレフ
タレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、液晶ポ
リエステル、ポリ（ブチレンナフタレンジカルボキシレ
ート）及びポリ（エチレンナフタレンジカルボキシレー
ト）のようなポリエステルと溶融配合することにより調
製される。これらについての代表的な方法は、米国特許
第 5,281,667号に詳述されており、その開示内容を参照
により本願中に組み込む。
【００１８】本発明で用いられ得る更に他の好適なポリ
マー系は、ポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレン
スルフィドのようなポリアリーレンスルフィドとを含む
もの等である。このようなポリマー系は、例えばエポキ
シ官能性ポリフェニレンエーテル組成物を、エポキシド
反応性の官能基を含有するポリフェニレンスルフィドと
反応させることにより調製される。このような調製につ
いての詳細な記載は、米国特許第 5,122,578号にあり、
その開示内容を参照により本願中に組み込む。
マー系は、ポリフェニレンエーテルと、ポリフェニレン
スルフィドのようなポリアリーレンスルフィドとを含む
もの等である。このようなポリマー系は、例えばエポキ
シ官能性ポリフェニレンエーテル組成物を、エポキシド
反応性の官能基を含有するポリフェニレンスルフィドと
反応させることにより調製される。このような調製につ
いての詳細な記載は、米国特許第 5,122,578号にあり、
その開示内容を参照により本願中に組み込む。
【００１９】本発明の耐熱性組成物に用いられる単独重
合体の平均分子量（Ｍw ）は典型的には、約 500〜約2
0,000であり、これに内包される全範囲を包含する。好
適な範囲は約 1,000〜約10,000であり、最適な範囲は約
2,000〜約 8,000である。加えて、本発明の耐熱性組成
物は、不混和性配合組成物の総合重量を基準として、し
ばしば約５〜約75重量％、好適には約15〜約50重量％、
最適には約10〜約35重量％のガラス転移温度の高い単独
重合体（(a) で表わされた）を含む。
合体の平均分子量（Ｍw ）は典型的には、約 500〜約2
0,000であり、これに内包される全範囲を包含する。好
適な範囲は約 1,000〜約10,000であり、最適な範囲は約
2,000〜約 8,000である。加えて、本発明の耐熱性組成
物は、不混和性配合組成物の総合重量を基準として、し
ばしば約５〜約75重量％、好適には約15〜約50重量％、
最適には約10〜約35重量％のガラス転移温度の高い単独
重合体（(a) で表わされた）を含む。
【００２０】高いガラス転移温度とは、約 170℃〜約 2
65℃、好適には約 210℃より高いガラス転移温度を意味
するものと本発明では定義する。またここで、ガラス転
移温度が約 170℃〜約 265℃である単独重合体の混合物
も本発明で用いられ得ることを特記しておく。期せずし
て向上した加熱歪み温度とは、このガラス転移温度の高
い単独重合体を含有しない、基剤の不混和性ポリマー配
合物、混和性ポリマー配合物又は共重合体と比べて、組
成物のＨＤＴが少なくとも約５℃、好適には少なくとも
約10℃上昇することを意味するものと本発明では定義す
る。
65℃、好適には約 210℃より高いガラス転移温度を意味
するものと本発明では定義する。またここで、ガラス転
移温度が約 170℃〜約 265℃である単独重合体の混合物
も本発明で用いられ得ることを特記しておく。期せずし
て向上した加熱歪み温度とは、このガラス転移温度の高
い単独重合体を含有しない、基剤の不混和性ポリマー配
合物、混和性ポリマー配合物又は共重合体と比べて、組
成物のＨＤＴが少なくとも約５℃、好適には少なくとも
約10℃上昇することを意味するものと本発明では定義す
る。
【００２１】更に、本発明で記載された耐熱性組成物
は、例えば約 145℃〜約 300℃のバレル温度で動作して
いる二軸押出し機で、例えばガラス転移温度の高い単独
重合体と上述したポリマー系のうちの１つとを押し出す
ことにより調製され得る。本発明を更に説明すると共に
その理解を助けるために、以下に実施例を掲げる。生成
物は全て、プロトン及び炭素−13核磁気共鳴スペクトル
分析、赤外スペクトル分析及びＧＬＣ分析を含めた従来
の手法により確認され得る。
は、例えば約 145℃〜約 300℃のバレル温度で動作して
いる二軸押出し機で、例えばガラス転移温度の高い単独
重合体と上述したポリマー系のうちの１つとを押し出す
ことにより調製され得る。本発明を更に説明すると共に
その理解を助けるために、以下に実施例を掲げる。生成
物は全て、プロトン及び炭素−13核磁気共鳴スペクトル
分析、赤外スペクトル分析及びＧＬＣ分析を含めた従来
の手法により確認され得る。
【００２２】
【実施例】実施例１ 冷却器、窒素用Ｔ字管、温度計、かきまぜ機、酸素用浸
漬管及び滴下漏斗を取り付けた５リットルのフラスコ
に、トルエン 2.0L と、トルエン 200mL及び2,3,6-トリ
メチルフェノール 100g で調製した2,3,6-トリメチルフ
ェノール溶液と、塩化メチルトリアルキル（Ｃ8-10）ア
ンモニウム（10 w/v％のトルエン溶液 5.25mL ）と、テ
トラエチレンジアミン（4.4g）と、ジメチルブチルアミ
ン（56.0g）と、酸化第一銅の臭化水素酸溶液（19 w/v
％、10.6mL）とを投入した。氷冷で温度を25℃に保ちな
がらモノマー溶液（総合量は1.2Lのトルエン中、2,3,6-
トリメチルフェノール 600g ）の残りを30分間かけて加
え、その間、激しくかきまぜられている反応混合物に酸
素を１時間あたり約３標準立方フィートで通過させた。
重合温度が40〜45℃に上昇するままにして反応を更に25
分間継続し、この時点で最初の触媒投入量の50％アリコ
ートを更に追加した。40〜45℃で更に60分後、反応は酢
酸（21mL）を加えることにより停止された。ガラス転移
温度の高い単独重合体を、アセトンによる逆析出法によ
り単離し、濾過した。洗浄、及びメタノールによる再ス
ラリー化に続いて、ポリマーを70℃で真空乾燥させる
と、2,3,6-トリメチルフェノール単独重合体の粉末 570
g が得られた。ＧＰＣ測定によると、ポリスチレン標準
物に対するＭw 及びＭn の値はそれぞれ 7,500、 5,000
を示した。
漬管及び滴下漏斗を取り付けた５リットルのフラスコ
に、トルエン 2.0L と、トルエン 200mL及び2,3,6-トリ
メチルフェノール 100g で調製した2,3,6-トリメチルフ
ェノール溶液と、塩化メチルトリアルキル（Ｃ8-10）ア
ンモニウム（10 w/v％のトルエン溶液 5.25mL ）と、テ
トラエチレンジアミン（4.4g）と、ジメチルブチルアミ
ン（56.0g）と、酸化第一銅の臭化水素酸溶液（19 w/v
％、10.6mL）とを投入した。氷冷で温度を25℃に保ちな
がらモノマー溶液（総合量は1.2Lのトルエン中、2,3,6-
トリメチルフェノール 600g ）の残りを30分間かけて加
え、その間、激しくかきまぜられている反応混合物に酸
素を１時間あたり約３標準立方フィートで通過させた。
重合温度が40〜45℃に上昇するままにして反応を更に25
分間継続し、この時点で最初の触媒投入量の50％アリコ
ートを更に追加した。40〜45℃で更に60分後、反応は酢
酸（21mL）を加えることにより停止された。ガラス転移
温度の高い単独重合体を、アセトンによる逆析出法によ
り単離し、濾過した。洗浄、及びメタノールによる再ス
ラリー化に続いて、ポリマーを70℃で真空乾燥させる
と、2,3,6-トリメチルフェノール単独重合体の粉末 570
g が得られた。ＧＰＣ測定によると、ポリスチレン標準
物に対するＭw 及びＭn の値はそれぞれ 7,500、 5,000
を示した。
【００２３】実施例２ 実施例２は実施例１の記載と同様の方法で調製された
が、テトラエチレンジアミンとジメチルブチルアミンの
代わりに、ジ−t-ブチルエチレンジアミンとジメチルブ
チルアミンを用いた。単独重合体の収量は実質的に同じ
であった。実施例３ ポリフェニレンエーテル（245g）（2,6-キシレノールモ
ノマーから調製）と、Kg 1651 Rubber（シェル社(Shell
Corp.) によるスチレン−エチレン、ブチレン−スチレ
ンの３ブロック共重合体）（100g）と、無水マレイン酸
（10g ）と、実施例１で調製されたガラス転移温度の高
い単独重合体（245g）との乾燥配合物を混合することに
より、耐熱性組成物を調製した。得られた混合物を、 2
93℃（型）、 293℃、 293℃、 260℃、 232℃及び 149
℃のバレル設定温度、及びスクリュー速度 400rpm で動
作している二軸押出し機で押し出した。乾燥配合物は約
50g/分の速度で供給され、引き続きポリアミド６／６
（押出し物に対し 0.695g/g）と再配合された。混合物
を押し出すと、耐熱性組成物が得られた。
が、テトラエチレンジアミンとジメチルブチルアミンの
代わりに、ジ−t-ブチルエチレンジアミンとジメチルブ
チルアミンを用いた。単独重合体の収量は実質的に同じ
であった。実施例３ ポリフェニレンエーテル（245g）（2,6-キシレノールモ
ノマーから調製）と、Kg 1651 Rubber（シェル社(Shell
Corp.) によるスチレン−エチレン、ブチレン−スチレ
ンの３ブロック共重合体）（100g）と、無水マレイン酸
（10g ）と、実施例１で調製されたガラス転移温度の高
い単独重合体（245g）との乾燥配合物を混合することに
より、耐熱性組成物を調製した。得られた混合物を、 2
93℃（型）、 293℃、 293℃、 260℃、 232℃及び 149
℃のバレル設定温度、及びスクリュー速度 400rpm で動
作している二軸押出し機で押し出した。乾燥配合物は約
50g/分の速度で供給され、引き続きポリアミド６／６
（押出し物に対し 0.695g/g）と再配合された。混合物
を押し出すと、耐熱性組成物が得られた。
【００２４】本発明で得られる期せずして優れた諸特性
を立証するために、下記の表のデータを掲げる。全項目
とも上述の各実施例での記載と同様の方法で調製され
た。 表 項目 ポリマー系a 単独重合体b ノッチ付きアイゾットc ＨＤＴd １ ＰＰＥ／ＰＡ 0 43.5 -- ２ ＰＰＥ／ＰＡ 12.25 27.2 6 ３ ＰＰＥ／ＰＡ 24.5 9.8 13 a ポリフェニレンエーテル／ポリアミド b 耐熱性組成物の総合重量を基準とした単独重合体の重量百分率 c Kg・cm/cm d 加熱歪み温度の上昇（℃）
を立証するために、下記の表のデータを掲げる。全項目
とも上述の各実施例での記載と同様の方法で調製され
た。 表 項目 ポリマー系a 単独重合体b ノッチ付きアイゾットc ＨＤＴd １ ＰＰＥ／ＰＡ 0 43.5 -- ２ ＰＰＥ／ＰＡ 12.25 27.2 6 ３ ＰＰＥ／ＰＡ 24.5 9.8 13 a ポリフェニレンエーテル／ポリアミド b 耐熱性組成物の総合重量を基準とした単独重合体の重量百分率 c Kg・cm/cm d 加熱歪み温度の上昇（℃）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＶ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＶ (72)発明者 ジェームス・ジョセフ・スコッボ，ジュニ ア アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ギルダ ーランド、アパートメント・２ジェー、ワ インディング・ブルック・ドライブ、５番 (72)発明者 ロナルド・ジェームス・ロクツィンスキ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ビンセンザ・レーン、209番
Claims (10)
- 【請求項１】 (a) 複数の次式の構造単位を有するガラ
ス転移温度の高い単独重合体 【化１】 （式中、各Ｒ1 は個別にハロゲン、第一級、第二級又は
第三級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアル
キル、ヒドロカルボノキシ、又は少なくとも２つの炭素
原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロヒド
ロカルボノキシであり、Ｒ2 は水素、ハロゲン、第一
級、第二級又は第三級アルキル、フェニル、ハロアルキ
ル、ヒドロカルボノキシ、又はＲ1 で定義されたハロヒ
ドロカルボノキシである）と、 (b) 不混和性ポリマー配合物、混和性ポリマー配合物又
は共重合体からなる群から選ばれるポリマー系とを含む
耐熱性組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1 がアルキル基であり、Ｒ2 が水素で
ある請求項１の耐熱性組成物。 - 【請求項３】 前記ポリマー系がポリフェニレンエーテ
ルと、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド又は
ポリアリーレンスルフィドとを含む請求項１の耐熱性組
成物。 - 【請求項４】 前記ポリオレフィンが、エチレン、プロ
ピレン、イソブテン、スチレン、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン又はこ
れらの組み合わせから誘導される請求項３の耐熱性組成
物。 - 【請求項５】 前記ポリエステルがポリ（エチレンテレ
フタレート）又はポリ（ブチレンテレフタレート）であ
る請求項３の耐熱性組成物。 - 【請求項６】 前記ガラス転移温度の高い単独重合体の
ガラス転移温度が約110℃より高い請求項１の耐熱性組
成物。 - 【請求項７】 前記ガラス転移温度の高い単独重合体の
平均分子量が約 500〜約20,000である請求項１の耐熱性
組成物。 - 【請求項８】 前記耐熱性組成物が当該耐熱性組成物の
総合重量を基準として約５〜約75重量％のガラス転移温
度の高い単独重合体を含む請求項１の耐熱性組成物。 - 【請求項９】 前記ポリアミドがナイロン６／６である
請求項３の耐熱性組成物。 - 【請求項１０】 前記ポリアミドが、テレフタレート及
びイソフタレートから誘導された芳香族基を含むナイロ
ン化合物である請求項３の耐熱性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US36669494A | 1994-12-30 | 1994-12-30 | |
| US08/366694 | 1994-12-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253674A true JPH08253674A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=23444100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33438995A Withdrawn JPH08253674A (ja) | 1994-12-30 | 1995-12-22 | ガラス転移温度の高い単独重合体を含む耐熱性組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0719834A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08253674A (ja) |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE635350A (ja) | 1962-07-24 | |||
| NL295748A (ja) | 1962-07-24 | |||
| US3257357A (en) | 1963-04-01 | 1966-06-21 | Du Pont | Copolymers of polyphenylene ethers |
| US3257358A (en) | 1963-07-02 | 1966-06-21 | Du Pont | 2, 6-dichloro-1, 4-polyphenylene ether |
| NL6403374A (ja) | 1964-03-27 | 1965-09-28 | ||
| DE2061116B2 (de) | 1969-12-16 | 1973-02-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd , Osaka (Japan) | Verfahren zur herstellung von polyphenylenoxiden |
| US4028341A (en) | 1974-02-11 | 1977-06-07 | General Electric Company | Process for the preparation of polyphenylene oxides with hydrolytically stable copper catalysts |
| US3914266A (en) | 1974-02-11 | 1975-10-21 | Gen Electric | Copper complex |
| JPS5217880B2 (ja) | 1974-05-25 | 1977-05-18 | ||
| US4174358A (en) | 1975-05-23 | 1979-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| US4251644A (en) | 1979-10-01 | 1981-02-17 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Polar resins having improved characteristics by blending with EPM and EPDM polymers |
| US4346194A (en) | 1980-01-22 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened polyamide blends |
| US4474927A (en) | 1981-12-16 | 1984-10-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions toughened with crosslinked acrylic rubber |
| US4654405A (en) | 1985-12-05 | 1987-03-31 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Carboxylated phenylene ether resins |
| US4798865A (en) | 1985-12-06 | 1989-01-17 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions |
| US4923924A (en) | 1985-12-06 | 1990-05-08 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic impact modified polyamide-polyphenylene ether composition |
| US4826933A (en) | 1987-08-25 | 1989-05-02 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Polyphenylene ether-polyamide blends |
| USRE34799E (en) | 1988-05-02 | 1994-11-22 | General Electric Company | Reactive graft polymers |
| JP2638165B2 (ja) * | 1988-12-09 | 1997-08-06 | 日本合成ゴム株式会社 | 水添ジエン系共重合体樹脂組成物、およびその製造方法 |
| JP2676399B2 (ja) * | 1989-03-06 | 1997-11-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 耐衝撃性の改良された熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
| US5122578A (en) | 1990-04-19 | 1992-06-16 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyarylene sulfide compositions |
| US5037897A (en) * | 1990-08-03 | 1991-08-06 | Allied-Signal Inc. | Use of phosphoroustrislactams as compatibilizing agents for polyphenylene oxide/polyester blends |
| CA2082701A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-01 | Stephen R. Angeli | High temperature stabilized ppe/pat compositions |
| CA2082696A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-01 | Gregory R. Chambers | Ppe/polyamide compositions of improved melt strength |
| US5214099A (en) | 1992-02-25 | 1993-05-25 | General Electric Company | Epoxy-functionalized polyphenylene ethers of low gel content, method for their preparation, and copolymer-containing compositions prepared therefrom |
| JPH06240132A (ja) * | 1993-02-18 | 1994-08-30 | Fujitsu Ltd | ポリアミド樹脂組成物および電子機器用筐体 |
-
1995
- 1995-12-07 EP EP95308907A patent/EP0719834A3/en not_active Withdrawn
- 1995-12-22 JP JP33438995A patent/JPH08253674A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0719834A2 (en) | 1996-07-03 |
| EP0719834A3 (en) | 1997-01-02 |
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