JPH0768705A - 多層自動車はめ込みガラス - Google Patents
多層自動車はめ込みガラスInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐摩耗性透明性に優れた多層自動車はめ込み
ガラスを提供する。 【構成】 ガラス層、ポリビニルブチラール層及び合成
樹脂フィルムからなり、合成樹脂フィルムがプライマー
層とシリカ、ビニル官能性シラノール、アクリルモノマ
ーから得られる被膜をもつ構成とする。
ガラスを提供する。 【構成】 ガラス層、ポリビニルブチラール層及び合成
樹脂フィルムからなり、合成樹脂フィルムがプライマー
層とシリカ、ビニル官能性シラノール、アクリルモノマ
ーから得られる被膜をもつ構成とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は多層自動車はめ込みガラ
スに関し、更に詳しくは放射線硬化性被膜の架橋反応生
成物を合成フィルム、特にポリエステルフィルムに被覆
して成る多層自動車はめ込みガラスに関する。
スに関し、更に詳しくは放射線硬化性被膜の架橋反応生
成物を合成フィルム、特にポリエステルフィルムに被覆
して成る多層自動車はめ込みガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】最近ポリエステルフィルムは固体基質、
特に透明基質に付与される透明および半透明層として広
範な用途が発見されている。一例としてこのフィルムは
窓や展望又は照明媒体にその透明度調節のため付与でき
る。またポリエステルフィルムは独立基質として展示目
的の光学アートにおいて、また視覚又は光学スクリーン
および（又は）上張りをもつ電子装置と共に使用する様
な多くの用途が見出される。また最近開発された触膜ス
イッチはポリエステルフィルムの外層をもつ。非常に重
要な用途は自動車風防ガラス（積層安全ガラス）市場で
ある。
特に透明基質に付与される透明および半透明層として広
範な用途が発見されている。一例としてこのフィルムは
窓や展望又は照明媒体にその透明度調節のため付与でき
る。またポリエステルフィルムは独立基質として展示目
的の光学アートにおいて、また視覚又は光学スクリーン
および（又は）上張りをもつ電子装置と共に使用する様
な多くの用途が見出される。また最近開発された触膜ス
イッチはポリエステルフィルムの外層をもつ。非常に重
要な用途は自動車風防ガラス（積層安全ガラス）市場で
ある。
【０００３】ポリエステルフィルムはこれらの用途に好
ましい物理的性質をもっているが、このフィルムはまず
いことに耐摩耗性がよくない。従来の技術者はこのフィ
ルムを１又は２以上のポリオルガノシロキサン化合物を
含む膜の様な種々の耐スクラッチ性膜で被覆することを
示唆している。
ましい物理的性質をもっているが、このフィルムはまず
いことに耐摩耗性がよくない。従来の技術者はこのフィ
ルムを１又は２以上のポリオルガノシロキサン化合物を
含む膜の様な種々の耐スクラッチ性膜で被覆することを
示唆している。
【０００４】多くの従来提案にはポリエステルの様な合
成基質に付与した後熱硬化させるシリカおよび少なくと
も１のポリオルガノシロキサンの分散水液がある。例え
ばＲ・ユーバサックスの米国特許第４，１７７，３１５
号の“被覆重合体基質”は約１０乃至７０重量％のシリ
カと約９０乃至約３０重量％の一般式：ＲＳｉ（ＯＨ）
３（但しＲはメチルおよび約４０％までのビニル、フェ
ニル、ガンマ−グリシドオキシプロピルおよびガンマ−
メタクリルオキシプロピルより成る群からえらばれた基
からえらばれる）をもつ部分重合した有機シラノールか
ら成る固体約５乃至５０重量％と溶媒約９５乃至約５重
量％より成り、上記溶媒は約１０乃至９０重量％の水と
約９０乃至約１０重量％の低級脂肪族アルコールより成
り、約６．０以上約８．０より小さいｐＨをもつ耐摩耗
性被覆組成物を発表している。上記被覆組成物はポリエ
ステル基質に付与された後２０乃至１５０℃、好ましく
は１００乃至１５０℃の温度で硬化される。硬化触媒、
例えばカルボン酸のアルカリ金属塩および第４級アンモ
ニウムカルボキシレートを被覆組成物に加えてもよい。
成基質に付与した後熱硬化させるシリカおよび少なくと
も１のポリオルガノシロキサンの分散水液がある。例え
ばＲ・ユーバサックスの米国特許第４，１７７，３１５
号の“被覆重合体基質”は約１０乃至７０重量％のシリ
カと約９０乃至約３０重量％の一般式：ＲＳｉ（ＯＨ）
３（但しＲはメチルおよび約４０％までのビニル、フェ
ニル、ガンマ−グリシドオキシプロピルおよびガンマ−
メタクリルオキシプロピルより成る群からえらばれた基
からえらばれる）をもつ部分重合した有機シラノールか
ら成る固体約５乃至５０重量％と溶媒約９５乃至約５重
量％より成り、上記溶媒は約１０乃至９０重量％の水と
約９０乃至約１０重量％の低級脂肪族アルコールより成
り、約６．０以上約８．０より小さいｐＨをもつ耐摩耗
性被覆組成物を発表している。上記被覆組成物はポリエ
ステル基質に付与された後２０乃至１５０℃、好ましく
は１００乃至１５０℃の温度で硬化される。硬化触媒、
例えばカルボン酸のアルカリ金属塩および第４級アンモ
ニウムカルボキシレートを被覆組成物に加えてもよい。
【０００５】他の例はＤ．オルソンらの米国特許第４，
２３９，７９８号“耐摩耗性シリコーン被覆ポリカーボ
ネート物品”で、それは熱可塑性アクリル重合体で下塗
りされたポリカーボネート基質上に更に熱固定性シリカ
混合オルガノポリシロキサン膜が付与されたものであ
る。この上部膜は式：ＲＳｉ（ＯＨ）３（但しＲは炭素
１乃至３をもつアルキル基：ビニル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、ガンマ−グリシドオキシプロピ
ル基およびガンマ−メタクリルオキシプロピル基より成
る群からえらばれる）をもつシラノールの縮合生成物で
あり、上記シラノールの少なくとも７０重量％はＣＨ３
Ｓｉ（ＯＨ）３とする。
２３９，７９８号“耐摩耗性シリコーン被覆ポリカーボ
ネート物品”で、それは熱可塑性アクリル重合体で下塗
りされたポリカーボネート基質上に更に熱固定性シリカ
混合オルガノポリシロキサン膜が付与されたものであ
る。この上部膜は式：ＲＳｉ（ＯＨ）３（但しＲは炭素
１乃至３をもつアルキル基：ビニル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、ガンマ−グリシドオキシプロピ
ル基およびガンマ−メタクリルオキシプロピル基より成
る群からえらばれる）をもつシラノールの縮合生成物で
あり、上記シラノールの少なくとも７０重量％はＣＨ３
Ｓｉ（ＯＨ）３とする。
【０００６】多くの特許は主としてメチルトリメトキシ
シランであるアルキルトリアルコキシシランの部分縮合
物の脂肪族アルコール／水溶液中にコロイドシリカの分
散した耐摩耗性被覆組成物使用を記載している。これら
の特許は追加成分添加により被膜の耐摩耗性を改良す
る。代表的例はポリシロキサンポリエーテル共重合体少
量使用を主張している米国特許第４，２７７，２８７号
である。この種の他の特許には米国特許第４，４７４，
８５７号、第４，４３６，８５１号、第４，４１３，０
８８号、第４，３７３，０６１号、第４，３６８，２４
１号、第４，３６８，２３６号、第４，３６８，２３５
号、第４，３６７，２６２号、第４，２９８，６５５号
および第３，９８６，９９７号がある。
シランであるアルキルトリアルコキシシランの部分縮合
物の脂肪族アルコール／水溶液中にコロイドシリカの分
散した耐摩耗性被覆組成物使用を記載している。これら
の特許は追加成分添加により被膜の耐摩耗性を改良す
る。代表的例はポリシロキサンポリエーテル共重合体少
量使用を主張している米国特許第４，２７７，２８７号
である。この種の他の特許には米国特許第４，４７４，
８５７号、第４，４３６，８５１号、第４，４１３，０
８８号、第４，３７３，０６１号、第４，３６８，２４
１号、第４，３６８，２３６号、第４，３６８，２３５
号、第４，３６７，２６２号、第４，２９８，６５５号
および第３，９８６，９９７号がある。
【０００７】放射線硬化性ポリシロキサン主体耐摩耗性
被覆使用をいっている特許は２−３にすぎない。例えば
Ｖ．クロスの米国特許第４，３１０，６００号“耐摩耗
性放射線硬化性シリコーン被膜をもつポリエステルフィ
ルム”は式：ＲＳｉ（ＯＨ）３（Ｒは１乃至３炭素原子
をもつ非置換および不活性置換アルキル基および非置換
および不活性置換フェニル基より成る群からえらばれる
が、シラノールの少なくとも７０重量％のＲはＣＨ３と
する）をもつシラノール部分縮合物の低級脂肪族アルコ
ール／水溶液中にコロイドシリカが分散している組成物
からえられ、全固体重量を基準として上記コロイドシリ
カ約１０乃至約７０重量％と上記部分縮合物約３０乃至
約９０重量％より成りかつ１又は２以上の多官能性アク
リレート単量体および（又は）オリゴマーおよび任意に
１又は２以上の光反応開始剤を含むシリカ／シラノール
組成物より成る被覆組成物を記載している。
被覆使用をいっている特許は２−３にすぎない。例えば
Ｖ．クロスの米国特許第４，３１０，６００号“耐摩耗
性放射線硬化性シリコーン被膜をもつポリエステルフィ
ルム”は式：ＲＳｉ（ＯＨ）３（Ｒは１乃至３炭素原子
をもつ非置換および不活性置換アルキル基および非置換
および不活性置換フェニル基より成る群からえらばれる
が、シラノールの少なくとも７０重量％のＲはＣＨ３と
する）をもつシラノール部分縮合物の低級脂肪族アルコ
ール／水溶液中にコロイドシリカが分散している組成物
からえられ、全固体重量を基準として上記コロイドシリ
カ約１０乃至約７０重量％と上記部分縮合物約３０乃至
約９０重量％より成りかつ１又は２以上の多官能性アク
リレート単量体および（又は）オリゴマーおよび任意に
１又は２以上の光反応開始剤を含むシリカ／シラノール
組成物より成る被覆組成物を記載している。
【０００８】同様にＲ．チャングの米国特許第４，３４
８，４６２号“耐摩耗性紫外線硬化性硬質被覆組成物”
は、（ａ）コロイドシリカ、（ｂ）アクリルオキシ又は
グリシジルオキシ官能性シラン、（Ｃ）非−シリルアク
リレート、および（ｄ）ＵＶ感応性陽イオン性およびラ
ジカルタイプ光反応開始剤の接触有効量より成る放射線
硬化性被覆組成物を発表している。ＵＶ硬化性ポリオル
ガノシラン被覆組成物を発表している他の特許には米国
特許第４，５９５，４７１号および第４，５７１，３４
９号がある。
８，４６２号“耐摩耗性紫外線硬化性硬質被覆組成物”
は、（ａ）コロイドシリカ、（ｂ）アクリルオキシ又は
グリシジルオキシ官能性シラン、（Ｃ）非−シリルアク
リレート、および（ｄ）ＵＶ感応性陽イオン性およびラ
ジカルタイプ光反応開始剤の接触有効量より成る放射線
硬化性被覆組成物を発表している。ＵＶ硬化性ポリオル
ガノシラン被覆組成物を発表している他の特許には米国
特許第４，５９５，４７１号および第４，５７１，３４
９号がある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は硬化性被膜組成
物重量を基準として （ａ）コロイドシリカと
物重量を基準として （ａ）コロイドシリカと
【００１０】
【化２】
【００１１】（但しＲはアリル又はビニル官能性アルキ
ルであり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシ
基であり、かつＲ″は非加水分解性飽和アルキル、フェ
ニル又はシロキシであり、ａ＋ｂ＋ｃ＝４でありかつａ
≧１、ｂ≧１、ｃ≧０とする）をもつビニル官能性シラ
ンがシランの少なくとも６０％である様なシランの部分
縮合物より成る組成物５０乃至８５重量％、および （ｂ）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメタク
リレート単量体１５乃至５０重量％より成る放射線硬化
性被覆用組成物を合成フィルム特にポリエステルフィル
ムに被覆したことを特徴とする。
ルであり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシ
基であり、かつＲ″は非加水分解性飽和アルキル、フェ
ニル又はシロキシであり、ａ＋ｂ＋ｃ＝４でありかつａ
≧１、ｂ≧１、ｃ≧０とする）をもつビニル官能性シラ
ンがシランの少なくとも６０％である様なシランの部分
縮合物より成る組成物５０乃至８５重量％、および （ｂ）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメタク
リレート単量体１５乃至５０重量％より成る放射線硬化
性被覆用組成物を合成フィルム特にポリエステルフィル
ムに被覆したことを特徴とする。
【００１２】本発明は下塗り層の上に （１）コロイドシリカおよびシランの少なくとも６０％
が
が
【００１３】
【化３】
【００１４】（但しＲはアリル又はビニル官能性アルキ
ルであり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシ
であり、Ｒ″は非加水分解性、飽和アルキル、フェニル
又はシロキシであり、かつａ＋ｂ＋ｃ＝４である）をも
つビニル官能性シランである様なシランの部分縮合物； （２）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメタク
リレート単量体；および （３）任意に１又は２以上の光反応開始剤；より成る放
射線硬化性被覆用組成物の架橋反応生成物より成る耐摩
耗性層をプライマー層の上にもつ下塗り合成フィルムに
関する。
ルであり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシ
であり、Ｒ″は非加水分解性、飽和アルキル、フェニル
又はシロキシであり、かつａ＋ｂ＋ｃ＝４である）をも
つビニル官能性シランである様なシランの部分縮合物； （２）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメタク
リレート単量体；および （３）任意に１又は２以上の光反応開始剤；より成る放
射線硬化性被覆用組成物の架橋反応生成物より成る耐摩
耗性層をプライマー層の上にもつ下塗り合成フィルムに
関する。
【００１５】本発明の好ましい態様は実質的に無定形ポ
リエステル樹脂をシート状に溶融押出しし、上記樹脂を
冷してキャストポリエステルシートとし、上記キャスト
ポリエステルシートを１方向に配向して１軸配向ポリエ
ステルフィルムを生成し、上記１軸配向ポリエステルフ
ィルムに接着促進性プライマー組成物を被覆し、被覆ポ
リエステルフィルムとした後上記フィルムを第１配向方
向に垂直な方向に配向して２軸配向ポリエステルフィル
ムとし、それを熱固定してえた２軸配向熱固定ポリエス
テルフィルムに （ｉ）低級脂肪族アルコール／水溶液中にコロイドシリ
カと共にシランの少なくとも６０重量％が
リエステル樹脂をシート状に溶融押出しし、上記樹脂を
冷してキャストポリエステルシートとし、上記キャスト
ポリエステルシートを１方向に配向して１軸配向ポリエ
ステルフィルムを生成し、上記１軸配向ポリエステルフ
ィルムに接着促進性プライマー組成物を被覆し、被覆ポ
リエステルフィルムとした後上記フィルムを第１配向方
向に垂直な方向に配向して２軸配向ポリエステルフィル
ムとし、それを熱固定してえた２軸配向熱固定ポリエス
テルフィルムに （ｉ）低級脂肪族アルコール／水溶液中にコロイドシリ
カと共にシランの少なくとも６０重量％が
【００１６】
【化４】
【００１７】（但しＲはアリル又はビニル官能性アルキ
ルをあらわし、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノ
キシをあらわし、Ｒ″は非加水分解性飽和アルキル、フ
ェニル又はシロキシをあらわしかつａ＋ｂ＋ｃ＝４とす
る）をもつビニル官能性シランである様なシランの部分
縮合物の分散体； （ｉｉ）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメタ
クリレート単量体；および （ｉｉｉ）任意に１又は２以上の光開始剤；より成る放
射線硬化性被膜を被覆し、上記被膜を乾燥し照射によっ
て硬化することにより製造される耐摩耗性ポリエステル
フィルムに関する。
ルをあらわし、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノ
キシをあらわし、Ｒ″は非加水分解性飽和アルキル、フ
ェニル又はシロキシをあらわしかつａ＋ｂ＋ｃ＝４とす
る）をもつビニル官能性シランである様なシランの部分
縮合物の分散体； （ｉｉ）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメタ
クリレート単量体；および （ｉｉｉ）任意に１又は２以上の光開始剤；より成る放
射線硬化性被膜を被覆し、上記被膜を乾燥し照射によっ
て硬化することにより製造される耐摩耗性ポリエステル
フィルムに関する。
【００１８】更に本発明の他の態様は （ｉ）ガラス層； （ｉｉ）ポリビニルブチラール層； （ｉｉｉ）合成フィルム上のプライマー層上に（ａ）コ
ロイドシリカおよびシランの少なくとも６０％が
ロイドシリカおよびシランの少なくとも６０％が
【００１９】
【化５】
【００２０】（但しＲはアリル又はビニル官能性アルキ
ルであり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシ
であり、Ｒ″は非加水分解性飽和アルキル、フェニル又
はシロキシでありかつａ＋ｂ＋ｃ＝４とする）で示され
るビニル官能性シランであるようなシランの部分縮合
物、（ｂ）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメ
タクリレート単量体、および（ｃ）任意に１又は２以上
の光反応開始剤の架橋反応生成物より成る耐摩耗性層を
もつ下塗り合成フィルムより成る耐摩耗性合成フィル
ム；より成る自動車はめ込みガラスに関する。
ルであり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシ
であり、Ｒ″は非加水分解性飽和アルキル、フェニル又
はシロキシでありかつａ＋ｂ＋ｃ＝４とする）で示され
るビニル官能性シランであるようなシランの部分縮合
物、（ｂ）１又は２以上の多官能性アクリレート又はメ
タクリレート単量体、および（ｃ）任意に１又は２以上
の光反応開始剤の架橋反応生成物より成る耐摩耗性層を
もつ下塗り合成フィルムより成る耐摩耗性合成フィル
ム；より成る自動車はめ込みガラスに関する。
【００２１】上述のとおり本発明はシリカ／ビニル官能
性シラノール分散水液と共に１又は２以上の多官能性ア
クリレート又はメタクリレート単量体より成る放射線硬
化性被覆組成物に関する。被覆組成物は特に合成フィル
ム、好ましくはポリエステルフィルムの耐摩耗性被膜と
して用途をもつ。本発明の１態様に使われる合成フィル
ムはどんな可撓性合成フィルムでもよい。適当する合成
フィルムはポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレ
フィンおよびポリアミドから製造される。ジカルボン酸
又はその低級アルキルジエステルとグリコールの縮合に
より生成された熱可塑性フィルム形成性ポリエステルか
ら製造されたポリエステルフィルムが好ましい。可撓性
ポリエステルフィルム生成に使用できるジカルボン酸お
よびその低級アルキルジエステルにはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−および２，
７−ナフタレンジカルボン酸、こはく酸、セバチン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、ジ安息香酸、ヘキサヒドロ
フタル酸およびビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン
がある。これらの酸および（又は）その低級アルキルジ
エステルの１又は２以上がエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、又は１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどの１又は２以上のグリコールと反応させられ
る。１又は２以上のジエステルが１又は２以上のグリコ
ールと反応するので、本発明のポリエステルフィルムは
ホモポリエステルに限定されないが、コポリエステルの
様な混合ポリエステルも含まれる。
性シラノール分散水液と共に１又は２以上の多官能性ア
クリレート又はメタクリレート単量体より成る放射線硬
化性被覆組成物に関する。被覆組成物は特に合成フィル
ム、好ましくはポリエステルフィルムの耐摩耗性被膜と
して用途をもつ。本発明の１態様に使われる合成フィル
ムはどんな可撓性合成フィルムでもよい。適当する合成
フィルムはポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレ
フィンおよびポリアミドから製造される。ジカルボン酸
又はその低級アルキルジエステルとグリコールの縮合に
より生成された熱可塑性フィルム形成性ポリエステルか
ら製造されたポリエステルフィルムが好ましい。可撓性
ポリエステルフィルム生成に使用できるジカルボン酸お
よびその低級アルキルジエステルにはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−および２，
７−ナフタレンジカルボン酸、こはく酸、セバチン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、ジ安息香酸、ヘキサヒドロ
フタル酸およびビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン
がある。これらの酸および（又は）その低級アルキルジ
エステルの１又は２以上がエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、又は１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどの１又は２以上のグリコールと反応させられ
る。１又は２以上のジエステルが１又は２以上のグリコ
ールと反応するので、本発明のポリエステルフィルムは
ホモポリエステルに限定されないが、コポリエステルの
様な混合ポリエステルも含まれる。
【００２２】本発明のフィルム生成ポリエステルの中で
好ましいのは少なくとも大部分がポリエチレンテレフタ
レートであるもので、最も好ましいのは２５℃における
オルトクロロフェノール中で測定して固有粘度がグラム
当り０．３ｄｌより大きいポリエチレンテレフタレート
ホモポリマーである。上記条件で測定して固有粘度グラ
ム当り約０．４乃至約１．０ｄｌをもつ重合体がより好
ましく、約０．５乃至約０．７ｄｌの固有粘度をもつも
のは更によい。
好ましいのは少なくとも大部分がポリエチレンテレフタ
レートであるもので、最も好ましいのは２５℃における
オルトクロロフェノール中で測定して固有粘度がグラム
当り０．３ｄｌより大きいポリエチレンテレフタレート
ホモポリマーである。上記条件で測定して固有粘度グラ
ム当り約０．４乃至約１．０ｄｌをもつ重合体がより好
ましく、約０．５乃至約０．７ｄｌの固有粘度をもつも
のは更によい。
【００２３】好ましい態様においてポリエステル重合体
は溶融され研磨回転キャストドラム上に押出されてキャ
スト可撓性重合体シートとされる。次いでフィルムは先
づ１軸延伸され次に第１延伸方向と直角の方向に１軸延
伸されて２軸配向フィルムとなる。即ちフィルムは縦と
横方向に延伸される。次いでフィルムは結晶化（熱固
定）され、縦に切られ、ロールに巻かれる。
は溶融され研磨回転キャストドラム上に押出されてキャ
スト可撓性重合体シートとされる。次いでフィルムは先
づ１軸延伸され次に第１延伸方向と直角の方向に１軸延
伸されて２軸配向フィルムとなる。即ちフィルムは縦と
横方向に延伸される。次いでフィルムは結晶化（熱固
定）され、縦に切られ、ロールに巻かれる。
【００２４】合成フィルムは処理してその耐摩耗性層へ
の接着性を改良した後合成フィルム表面に耐摩耗性被膜
を付与するとよい。好ましい処理法は電気コロナ放電処
理と接着性改良プライマー被膜付与である。合成フィル
ム表面のコロナ放電処理とつづく接着性改良プライマー
被膜付与の連続組合せが最もよい。
の接着性を改良した後合成フィルム表面に耐摩耗性被膜
を付与するとよい。好ましい処理法は電気コロナ放電処
理と接着性改良プライマー被膜付与である。合成フィル
ム表面のコロナ放電処理とつづく接着性改良プライマー
被膜付与の連続組合せが最もよい。
【００２５】コロナ放電処理法と装置は米国特許第３，
０５７，７９２号と第４，２３９，９７３号に発表され
ており、それらは参考として本明細書に加えておく。
０５７，７９２号と第４，２３９，９７３号に発表され
ており、それらは参考として本明細書に加えておく。
【００２６】本発明に使用に適する接着性促進プライマ
ーには架橋性アクリリックス、架橋性ポリエステルおよ
び無定形ポリエステルがあり、架橋性アクリリックスが
特に好ましい。
ーには架橋性アクリリックス、架橋性ポリエステルおよ
び無定形ポリエステルがあり、架橋性アクリリックスが
特に好ましい。
【００２７】プライマー被膜は１軸延伸後であり第２延
伸操作前フィルムに付与するのがよい。フィルムを縦方
向（機械方向）に延伸後横方向延伸前にラテックスとし
てプライマー被膜を付与するのが最もよい。ラテックス
は更にフィルム処理（即ち熱固定）中熱硬化して架橋し
た接着性促進層となる。ポリエステルフィルムのプライ
マー被膜として特に用途をもつ１のアクリル系ラテック
スは約５２．５：４２．５：５のモル比をもつ架橋性メ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル
アミドターポリマーを含む。このターポリマーはラテッ
クス膜全重量を基準として約０．２乃至約４５重量％の
濃度でよい。ターポリマー濃度は同じ基準で約０．４乃
至約１０重量％が好ましい。本発明のより好ましい態様
におけるターポリマーはラテックス膜全重量基準で約１
乃至約５重量％濃度である。ターポリマーは更に約４０
乃至約５０℃のガラス転移温度を特徴とする。ターポリ
マーのガラス転移温度は約４３乃至約４７℃、好ましく
は約４５℃である。好ましい態様においてラテックス膜
はアルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を含む。
これらのうちヘキサメトキシメチルメラミンが好まし
い。一般に架橋剤は全固体重量を基準として約５乃至約
３０重量％、好ましくは約１５乃至約２５重量％の量で
使われる。
伸操作前フィルムに付与するのがよい。フィルムを縦方
向（機械方向）に延伸後横方向延伸前にラテックスとし
てプライマー被膜を付与するのが最もよい。ラテックス
は更にフィルム処理（即ち熱固定）中熱硬化して架橋し
た接着性促進層となる。ポリエステルフィルムのプライ
マー被膜として特に用途をもつ１のアクリル系ラテック
スは約５２．５：４２．５：５のモル比をもつ架橋性メ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル
アミドターポリマーを含む。このターポリマーはラテッ
クス膜全重量を基準として約０．２乃至約４５重量％の
濃度でよい。ターポリマー濃度は同じ基準で約０．４乃
至約１０重量％が好ましい。本発明のより好ましい態様
におけるターポリマーはラテックス膜全重量基準で約１
乃至約５重量％濃度である。ターポリマーは更に約４０
乃至約５０℃のガラス転移温度を特徴とする。ターポリ
マーのガラス転移温度は約４３乃至約４７℃、好ましく
は約４５℃である。好ましい態様においてラテックス膜
はアルキル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を含む。
これらのうちヘキサメトキシメチルメラミンが好まし
い。一般に架橋剤は全固体重量を基準として約５乃至約
３０重量％、好ましくは約１５乃至約２５重量％の量で
使われる。
【００２８】一般にアクリル系プライマー層の厚さは少
なくとも約０．００１ミクロンである。厚さは約０．０
１乃至約０．５ミクロン、好ましくは約０．０１乃至約
０．０５ミクロンがよい。アクリル系プライマー膜の１
又は２以上の層はポリエステルフィルムの片面又は両面
のいづれかに連続付与されまた被覆ラテックスは望む様
な添加剤を含んでもよい。
なくとも約０．００１ミクロンである。厚さは約０．０
１乃至約０．５ミクロン、好ましくは約０．０１乃至約
０．０５ミクロンがよい。アクリル系プライマー膜の１
又は２以上の層はポリエステルフィルムの片面又は両面
のいづれかに連続付与されまた被覆ラテックスは望む様
な添加剤を含んでもよい。
【００２９】耐摩耗性層は硬化アクリル系プライマー層
上に放射線硬化性被覆組成物を被覆し溶剤を除去した後
紫外線又は電子ビーム照射によって被覆組成物を架橋さ
せて生成される。下に詳述するとおり放射線硬化性被膜
はシリカ／ビニル官能性シラノール分散水液と共に１又
は２以上の多官能性アクリレート又はメタクリレート単
量体および任意に光反応開始剤より成る。
上に放射線硬化性被覆組成物を被覆し溶剤を除去した後
紫外線又は電子ビーム照射によって被覆組成物を架橋さ
せて生成される。下に詳述するとおり放射線硬化性被膜
はシリカ／ビニル官能性シラノール分散水液と共に１又
は２以上の多官能性アクリレート又はメタクリレート単
量体および任意に光反応開始剤より成る。
【００３０】シリカ／ビニル官能性シラノール分散体は
５０乃至８５％、好ましくは５０乃至６０重量％の耐摩
耗性被膜を含む。分散体は酸性コロイドシリカにビニル
官能性シランを添加製造される。
５０乃至８５％、好ましくは５０乃至６０重量％の耐摩
耗性被膜を含む。分散体は酸性コロイドシリカにビニル
官能性シランを添加製造される。
【００３１】コロイドシリカ（即ち水にシリカ小粒の懸
濁したもの）は酸性およびアルカリ性両方とも市販され
ている。安定性と溶解度を考慮して本発明は塩基性懸濁
液よりも酸性（ｐＨ３．０−５．０）コロイドシリカを
使用する。またビニル−官能性シラン添加前にｐＨを
３．０−５．０に調節するならば塩基性コロイドシリカ
も使用できる。ビニル官能性シランはシリカ分散水液に
加えられると対応するビニル官能性シラノールに加水分
解される。ビニルトリメトキシシランの加水分解は例と
して次のとおり示される。
濁したもの）は酸性およびアルカリ性両方とも市販され
ている。安定性と溶解度を考慮して本発明は塩基性懸濁
液よりも酸性（ｐＨ３．０−５．０）コロイドシリカを
使用する。またビニル−官能性シラン添加前にｐＨを
３．０−５．０に調節するならば塩基性コロイドシリカ
も使用できる。ビニル官能性シランはシリカ分散水液に
加えられると対応するビニル官能性シラノールに加水分
解される。ビニルトリメトキシシランの加水分解は例と
して次のとおり示される。
【００３２】
【化６】
【００３３】ビニル官能性シランは次に“部分”縮合反
応（脱水によって）をうけるが、その平衡はｐＨによ
る。反応を完了させるとシラノールの固体化又は“ゲ
ル”化がおこりまた粘度問題が生ずるので単なる部分縮
合が望ましい。コロイドシリカへのビニル官能性シラン
添加はシリカ懸濁液を加熱しながらしづかに攪拌してゆ
っくり行なうとよい。
応（脱水によって）をうけるが、その平衡はｐＨによ
る。反応を完了させるとシラノールの固体化又は“ゲ
ル”化がおこりまた粘度問題が生ずるので単なる部分縮
合が望ましい。コロイドシリカへのビニル官能性シラン
添加はシリカ懸濁液を加熱しながらしづかに攪拌してゆ
っくり行なうとよい。
【００３４】耐摩耗性被覆組成物の１部を成す多官能性
アクリレート又はメタクリレート単量体は被覆組成物の
１５乃至５０重量％、好ましくは１５乃至２５重量％を
成す。
アクリレート又はメタクリレート単量体は被覆組成物の
１５乃至５０重量％、好ましくは１５乃至２５重量％を
成す。
【００３５】耐摩耗性被膜に使われるアクリレート又は
メタクリレート単量体は本発明においては重要ではな
い。使用アクリレート単量体が安定性（ゲル化）と粘度
問題がない限りどんな多官能性アクリレートでも使用で
きる。トリアクリレートが好ましい。水溶性トリアクリ
レートは初期ヘイズを少なくするので特に好ましい。本
発明に好ましい多官能性アクリレートの例にはジペンタ
エリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リトールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ントリアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラヒドロフルフラルジアクリレート、ペンタエリト
リトールテトラアクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジア
クリレート、およびそれらの混合物がある。アルコスペ
シアルティーケミカルズ社商品サートマー Ｃ−９０３
５という高エトキシル化トリメチロールプロパントリア
クリレートは好ましい。このトリアクリレートは次の構
造式
メタクリレート単量体は本発明においては重要ではな
い。使用アクリレート単量体が安定性（ゲル化）と粘度
問題がない限りどんな多官能性アクリレートでも使用で
きる。トリアクリレートが好ましい。水溶性トリアクリ
レートは初期ヘイズを少なくするので特に好ましい。本
発明に好ましい多官能性アクリレートの例にはジペンタ
エリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リトールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ントリアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラヒドロフルフラルジアクリレート、ペンタエリト
リトールテトラアクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジア
クリレート、およびそれらの混合物がある。アルコスペ
シアルティーケミカルズ社商品サートマー Ｃ−９０３
５という高エトキシル化トリメチロールプロパントリア
クリレートは好ましい。このトリアクリレートは次の構
造式
【００３６】
【化７】
【００３７】（但しｎは平均５でありかつ各エトキシル
化アクリレート部分のエトキシル化度は同じでも異なっ
てもよい）をもつとされている。
化アクリレート部分のエトキシル化度は同じでも異なっ
てもよい）をもつとされている。
【００３８】他の好ましいアクリレートはアルコスペシ
アルティケミカルズ社商品サートマー Ｃ−９０４１と
して市販されているジペンタエリトリトールモノヒドロ
キシペンタクリレートである。
アルティケミカルズ社商品サートマー Ｃ−９０４１と
して市販されているジペンタエリトリトールモノヒドロ
キシペンタクリレートである。
【００３９】シリカ／部分縮合物分散液の安定性向上の
ため低級脂肪族アルカノールを任意に分散水液全重量の
３５重量％まで、好ましくは１５乃至２５重量％添加で
きる。低級脂肪族アルカノールとして約１９重量％のイ
ソプロパノールが好ましい。放射線硬化性被膜が電子ビ
ーム照射によって架橋されるならば、反応開始又は接触
に光開始剤の要はない。紫外線照射源が被覆組成物架橋
に使われるならば被覆組成物への光開始剤添加は必要で
ある。光開始剤を使う場合組成物の１０％まで、好まし
くは１乃至３％を使用する。
ため低級脂肪族アルカノールを任意に分散水液全重量の
３５重量％まで、好ましくは１５乃至２５重量％添加で
きる。低級脂肪族アルカノールとして約１９重量％のイ
ソプロパノールが好ましい。放射線硬化性被膜が電子ビ
ーム照射によって架橋されるならば、反応開始又は接触
に光開始剤の要はない。紫外線照射源が被覆組成物架橋
に使われるならば被覆組成物への光開始剤添加は必要で
ある。光開始剤を使う場合組成物の１０％まで、好まし
くは１乃至３％を使用する。
【００４０】本発明に好ましい光反応開始剤の非限定例
にはベンゾフェノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、アセトフェノン、アセナフテンキノン、ｏ−
メトキシベンゾフェノン、チオキサンテン−９−オン、
キサンテン−９−オン、７Ｈ−ベンズ（デ）アントラセ
ン−７−オン、ジベンゾスベロン、１−ナフトアルデヒ
ド、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、フルオレン−９−オン、１′−アセトナフタンアン
トラキノン、１−インダノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルア
ントラキノン、ヴアレロフェノン、ヘキサノフェノン、
３−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルフォリノプロピ
オフェノン、４−モルフォリノベンゾフェノン、ｐ−ジ
アセチルベンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４′−
メトキシアセトフェノン、ベンズアルデヒド、９−アセ
チルフェナントレン、２−アセチルフェナントロン、１
０−チオキサンテノン、３−アセチルフェナントレン、
３−アセチルインドール、１，３，５−トリアセチルベ
ンゼン等およびそれらの混合物がある。ベンゾフェノン
と１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの５０
／５０重量％混合物が好ましい。
にはベンゾフェノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、アセトフェノン、アセナフテンキノン、ｏ−
メトキシベンゾフェノン、チオキサンテン−９−オン、
キサンテン−９−オン、７Ｈ−ベンズ（デ）アントラセ
ン−７−オン、ジベンゾスベロン、１−ナフトアルデヒ
ド、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、フルオレン−９−オン、１′−アセトナフタンアン
トラキノン、１−インダノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルア
ントラキノン、ヴアレロフェノン、ヘキサノフェノン、
３−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルフォリノプロピ
オフェノン、４−モルフォリノベンゾフェノン、ｐ−ジ
アセチルベンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４′−
メトキシアセトフェノン、ベンズアルデヒド、９−アセ
チルフェナントレン、２−アセチルフェナントロン、１
０−チオキサンテノン、３−アセチルフェナントレン、
３−アセチルインドール、１，３，５−トリアセチルベ
ンゼン等およびそれらの混合物がある。ベンゾフェノン
と１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの５０
／５０重量％混合物が好ましい。
【００４１】上記のとおり本発明は放射線硬化性被覆組
成物中に特殊オルガノシランを用いる。特に本発明者は
主オルガノシランとしてビニル官能性シランを用いる放
射線硬化性シリカ／オルガノポリシロキサン被覆組成物
は主オルガノシランとしてメチルトリメトキシシランを
使う被覆組成物よりも良好な耐摩耗性をもつことを発見
した。本発明において使用できるビニル官能性シランは
次式で示される。
成物中に特殊オルガノシランを用いる。特に本発明者は
主オルガノシランとしてビニル官能性シランを用いる放
射線硬化性シリカ／オルガノポリシロキサン被覆組成物
は主オルガノシランとしてメチルトリメトキシシランを
使う被覆組成物よりも良好な耐摩耗性をもつことを発見
した。本発明において使用できるビニル官能性シランは
次式で示される。
【００４２】
【化８】
【００４３】但しＲはアリル又はビニル官能性アルキル
であり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシで
あり、Ｒ″は非加水分解性飽和アルキル、フェニル又は
シロキシでありかつａ＋ｂ＋ｃ＝４でありａ≧１、ｂ≧
１、またｃ≧０である。“加水分解性アルコキシ又はフ
ェノキシ”とは上記のとおりコロイドシリカにビニル官
能性シランを加えたとき容易に加水分解されかつ硬化し
た耐摩耗性層に好ましくないヘイズを与えない様なアル
コキシ又はフェノキシ置換基を意味する。メトキシ、エ
トキシ又はプロピルオキシの様な低級アルコキシ基はこ
の定義内に入り、メトキシが好ましいのである。
であり、Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシで
あり、Ｒ″は非加水分解性飽和アルキル、フェニル又は
シロキシでありかつａ＋ｂ＋ｃ＝４でありａ≧１、ｂ≧
１、またｃ≧０である。“加水分解性アルコキシ又はフ
ェノキシ”とは上記のとおりコロイドシリカにビニル官
能性シランを加えたとき容易に加水分解されかつ硬化し
た耐摩耗性層に好ましくないヘイズを与えない様なアル
コキシ又はフェノキシ置換基を意味する。メトキシ、エ
トキシ又はプロピルオキシの様な低級アルコキシ基はこ
の定義内に入り、メトキシが好ましいのである。
【００４４】次のビニル官能性シランは上式を満足する
ものである：ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロ
ペンオキシシラン、フェニルビニルジエトキシシラン、
ビニルトリス（ｔ−ブチルペルオキシ）シラン、ビニル
メチルジエトキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシ
シラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリフ
ェノキシシラン、ジフェニルビニルエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、１，３−ジビニルテトラエト
キシジシロキサンおよびビニルトリイソプロポキシシラ
ン。
ものである：ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロ
ペンオキシシラン、フェニルビニルジエトキシシラン、
ビニルトリス（ｔ−ブチルペルオキシ）シラン、ビニル
メチルジエトキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシ
シラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリフ
ェノキシシラン、ジフェニルビニルエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、１，３−ジビニルテトラエト
キシジシロキサンおよびビニルトリイソプロポキシシラ
ン。
【００４５】好ましいビニル官能性シランにはビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランがあり、ビ
ニルトリメトキシシランが最も好ましい。放射線硬化性
被覆組成物は噴射被覆、グラビア被覆およびスロット被
覆法の様な便利な方法で合成フィルムに付与できる。
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランがあり、ビ
ニルトリメトキシシランが最も好ましい。放射線硬化性
被覆組成物は噴射被覆、グラビア被覆およびスロット被
覆法の様な便利な方法で合成フィルムに付与できる。
【００４６】放射線硬化性被膜は一般に少なくとも約１
ミクロン厚さである。少なくとも５ミクロン厚さ、好ま
しくは約６乃至約１０ミクロンの厚さがよい。
ミクロン厚さである。少なくとも５ミクロン厚さ、好ま
しくは約６乃至約１０ミクロンの厚さがよい。
【００４７】溶媒はビニル官能性オルガノポリシロキサ
ン硬化前に被覆した合成フィルム表面から実質的に除去
する必要がある。溶媒除去は被覆フィルムを７５乃至１
５０℃の温度において水又は水／低級脂肪族アルカノー
ル溶媒系蒸発に十分な時間乾燥して行なうことができ
る。
ン硬化前に被覆した合成フィルム表面から実質的に除去
する必要がある。溶媒除去は被覆フィルムを７５乃至１
５０℃の温度において水又は水／低級脂肪族アルカノー
ル溶媒系蒸発に十分な時間乾燥して行なうことができ
る。
【００４８】乾燥した放射線硬化性被膜は電子ビーム又
は紫外線照射によって便利に硬化できる。紫外線放射が
好ましい。
は紫外線照射によって便利に硬化できる。紫外線放射が
好ましい。
【００４９】本発明の耐摩耗性合成フィルムは多層自動
車風防ガラスに特に用途がある。種々の積層構造が知ら
れているが、この風防ガラスは一般に２枚のガラス板間
にポリビニルブチラールの少なくとも１層より成る。最
近の米国特許第４，２４２，４０３号は内部ガラス板表
面にポリビニルブチラールの第２層をつけその上に耐摩
耗性合成フィルムをもつ第２ポリビニルブチラール層を
つけている。耐摩耗性フィルムはポリエステル表面に十
分硬化しかつシリカで強化したメチルシロキサン被膜を
もつポリエステルフィルムである。米国特許第４，２４
２，４０３の記述は参考として本明細書に加えておく。
車風防ガラスに特に用途がある。種々の積層構造が知ら
れているが、この風防ガラスは一般に２枚のガラス板間
にポリビニルブチラールの少なくとも１層より成る。最
近の米国特許第４，２４２，４０３号は内部ガラス板表
面にポリビニルブチラールの第２層をつけその上に耐摩
耗性合成フィルムをもつ第２ポリビニルブチラール層を
つけている。耐摩耗性フィルムはポリエステル表面に十
分硬化しかつシリカで強化したメチルシロキサン被膜を
もつポリエステルフィルムである。米国特許第４，２４
２，４０３の記述は参考として本明細書に加えておく。
【００５０】
【実施例】下記実施例は本発明の実施方法と利点を十分
例証するものである。下記特定実施態様は如何なる意味
でも本発明を限定するものと解釈すべきではない。 実施例１ シリカ／ビニル官能性シラン分散体と放射線硬化性被膜
の製造 市販酸性コロイドシリカであるナルコ１０３４Ａ ７２
ｇを攪拌機でしづかに攪拌しながら室温においてビニル
トリメトキシシラン４８．０ｇを滴加した。混合物を室
温の密閉容器中で４時間攪拌した後水浴中６０℃で３０
分攪拌加熱した。
例証するものである。下記特定実施態様は如何なる意味
でも本発明を限定するものと解釈すべきではない。 実施例１ シリカ／ビニル官能性シラン分散体と放射線硬化性被膜
の製造 市販酸性コロイドシリカであるナルコ１０３４Ａ ７２
ｇを攪拌機でしづかに攪拌しながら室温においてビニル
トリメトキシシラン４８．０ｇを滴加した。混合物を室
温の密閉容器中で４時間攪拌した後水浴中６０℃で３０
分攪拌加熱した。
【００５１】ＡＲＣＯスペシアルティケミカルズのサー
トマー Ｃ−９０３５として市販の水溶性高エトキシル
加トリメチロールプロパントリアクリレート４．８ｇを
イソプロパノール４．０ｇ、チバガイキーから市販のイ
ルガキュア５００光開始剤０．９ｇ、３Ｍから市販のＦ
Ｃ−３００ふっ素化表面活性剤０．２ｇと混合した。え
られた混合物をシリカ／ビニルトリメトキシシラン縮合
物１２ｇに加えて放射線硬化性被覆組成物を生成した。
トマー Ｃ−９０３５として市販の水溶性高エトキシル
加トリメチロールプロパントリアクリレート４．８ｇを
イソプロパノール４．０ｇ、チバガイキーから市販のイ
ルガキュア５００光開始剤０．９ｇ、３Ｍから市販のＦ
Ｃ−３００ふっ素化表面活性剤０．２ｇと混合した。え
られた混合物をシリカ／ビニルトリメトキシシラン縮合
物１２ｇに加えて放射線硬化性被覆組成物を生成した。
【００５２】この被覆用組成物をヘキストセラニーズ社
市販のホスタファン４５００、厚さ４ミルアクリル下塗
りポリエステルフィルムに＃１８メーヤー棒を用いて塗
布した。被覆を先づ７５℃に保ったオーブン中で１分間
乾かした後このポリエステルフィルムをＲＰＣエキツプ
メント社ＱＣ１２０２型プロセッサーを用いて２００ワ
ット／インチランプ２個で２５フィート／分速度で４回
とおしてＵＶ照射により架橋させた。
市販のホスタファン４５００、厚さ４ミルアクリル下塗
りポリエステルフィルムに＃１８メーヤー棒を用いて塗
布した。被覆を先づ７５℃に保ったオーブン中で１分間
乾かした後このポリエステルフィルムをＲＰＣエキツプ
メント社ＱＣ１２０２型プロセッサーを用いて２００ワ
ット／インチランプ２個で２５フィート／分速度で４回
とおしてＵＶ照射により架橋させた。
【００５３】実施例２ 耐摩耗性比較 透明フィルムの耐摩耗性をテイバー試験、プリンストン
摩耗試験、デュポン摩耗試験その他によって試験した。
テイバー試験（ＡＳＴＭ Ｄ １０４４：透明プラスチ
ック材料の表面摩耗に対する抵抗）はＣＳ−１０Ｆ車で
５００ｇ負荷してフィルム試料表面に対し特定回数回転
するテイバー摩耗機を用いる。試料の外観はＡＳＴＭ
Ｄ １００３：“透明プラスチックスのヘイズおよび明
視透過率”によるヘイズ変更パーセントとして測定され
る。
摩耗試験、デュポン摩耗試験その他によって試験した。
テイバー試験（ＡＳＴＭ Ｄ １０４４：透明プラスチ
ック材料の表面摩耗に対する抵抗）はＣＳ−１０Ｆ車で
５００ｇ負荷してフィルム試料表面に対し特定回数回転
するテイバー摩耗機を用いる。試料の外観はＡＳＴＭ
Ｄ １００３：“透明プラスチックスのヘイズおよび明
視透過率”によるヘイズ変更パーセントとして測定され
る。
【００５４】実施例１により製造された耐摩耗性ポリエ
ステルフィルムを５００ｇ負荷とＣＳ−１０Ｆ摩耗車５
００回を用いるテイバーリサーチ型摩耗試験機を使用し
てアクリル下塗りポリエステル基質（対照Ａ）と非被覆
非下塗りポリエステルフィルム（対照Ｂ）の両方と比較
した。フィルム試料の光学ヘイズは試料の摩耗前と直後
に測定した。摩耗前と直後のヘイズ差パーセントからパ
ーセント単位のデルタΔヘイズを計算した。表１は実施
例１の耐摩耗性フィルムと対照ＡとＢのヘイズパーセン
トとΔヘイズパーセントを示している。各データは測定
５回の平均値である。
ステルフィルムを５００ｇ負荷とＣＳ−１０Ｆ摩耗車５
００回を用いるテイバーリサーチ型摩耗試験機を使用し
てアクリル下塗りポリエステル基質（対照Ａ）と非被覆
非下塗りポリエステルフィルム（対照Ｂ）の両方と比較
した。フィルム試料の光学ヘイズは試料の摩耗前と直後
に測定した。摩耗前と直後のヘイズ差パーセントからパ
ーセント単位のデルタΔヘイズを計算した。表１は実施
例１の耐摩耗性フィルムと対照ＡとＢのヘイズパーセン
トとΔヘイズパーセントを示している。各データは測定
５回の平均値である。
【００５５】
【表１】
【００５６】実施例３ ビニルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシラン
主体の耐摩耗性被膜の比較 ビニルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシラン
主体被覆組成物の耐摩耗性比較試験のため実施例１と２
の方法を用いて６被覆組成物を製造した。シリカ／部分
縮合物組成物を表２に示している。
主体の耐摩耗性被膜の比較 ビニルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシラン
主体被覆組成物の耐摩耗性比較試験のため実施例１と２
の方法を用いて６被覆組成物を製造した。シリカ／部分
縮合物組成物を表２に示している。
【００５７】
【表２】
【００５８】各縮合物１２ｇを別々に高エトキシ化トリ
メチロールプロパントリアクリレート（サートマー Ｃ
−９０３５）４．８ｇ、イルガキュア５００ ０．９
ｇ、ＦＣ−４３０ ０．２ｇおよびイソプロパノール
４．０ｇと混合して６放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。＃１８メーヤー棒を用いて各被覆組成物をヘキスト
セラニーズ社市販ホスタファン４５００、アクリル下塗
り厚さ４ミルポリエステルフィルムの５試料に付与し
た。試料被覆を７５℃オーブン中で１分間乾かし、窒素
雰囲気（１０５ｐｓｉ）中で２００ワット／インチラン
プ２個を用い２５フィート／分速度でＲＰＣエキツプメ
ント社ＱＣ１２０２型ＵＶプロセッサーに１回とおして
架橋させた。
メチロールプロパントリアクリレート（サートマー Ｃ
−９０３５）４．８ｇ、イルガキュア５００ ０．９
ｇ、ＦＣ−４３０ ０．２ｇおよびイソプロパノール
４．０ｇと混合して６放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。＃１８メーヤー棒を用いて各被覆組成物をヘキスト
セラニーズ社市販ホスタファン４５００、アクリル下塗
り厚さ４ミルポリエステルフィルムの５試料に付与し
た。試料被覆を７５℃オーブン中で１分間乾かし、窒素
雰囲気（１０５ｐｓｉ）中で２００ワット／インチラン
プ２個を用い２５フィート／分速度でＲＰＣエキツプメ
ント社ＱＣ１２０２型ＵＶプロセッサーに１回とおして
架橋させた。
【００５９】摩耗前と５００ｇ負荷のもとでＣＳ−１０
Ｆ摩耗車を用いテイバーリサーチ型摩耗機による５００
回摩耗直後に各ポリエステルフィルム試料の光学ヘイズ
を測定した。各被膜の結果を表３に示している。各組成
物５試料の平均値である。
Ｆ摩耗車を用いテイバーリサーチ型摩耗機による５００
回摩耗直後に各ポリエステルフィルム試料の光学ヘイズ
を測定した。各被膜の結果を表３に示している。各組成
物５試料の平均値である。
【００６０】
【表３】
【００６１】１） 縮合物を金曜日につくり１週間放置
した。この間に縮合物Ｄ、Ｅ、およびＦはゲル化した。
更にＤ、ＥおよびＦバッチをつくり直ちにフィルム基質
に塗布した。表３に報告のヘイズ測定値は縮合物Ｄ、Ｅ
およびＦの第２バッチを被覆したフィルムからえられた
ものである。
した。この間に縮合物Ｄ、Ｅ、およびＦはゲル化した。
更にＤ、ＥおよびＦバッチをつくり直ちにフィルム基質
に塗布した。表３に報告のヘイズ測定値は縮合物Ｄ、Ｅ
およびＦの第２バッチを被覆したフィルムからえられた
ものである。
【００６２】実施例４ 他のビニル官能性シランの審査 この実施例においては放射線硬化性被膜のビニルトリメ
トキシシランの代りに他のビニル官能性シランを使用し
た。これらのシランは、アリルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ジビニルテトラエトキシジ
シロキサン、および３−（Ｎ−スチリルメチル−２−ア
ミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン塩酸塩
（ダウコーニングからＺ−６０３２として市販）であっ
た。対照品ビニルトリメトキシシランを加えた。
トキシシランの代りに他のビニル官能性シランを使用し
た。これらのシランは、アリルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ジビニルテトラエトキシジ
シロキサン、および３−（Ｎ−スチリルメチル−２−ア
ミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン塩酸塩
（ダウコーニングからＺ−６０３２として市販）であっ
た。対照品ビニルトリメトキシシランを加えた。
【００６３】シリカ／シラン縮合物は市販パルコ１０３
４Ａ、酸性コロイドシリカ３部を６０℃に加熱しシラン
２部をしづかに攪拌しながら加えて製造した。シラン添
加完了後反応容器を閉じ６０℃で４時間攪拌した。攪拌
したに拘らずシランをシリカに添加３０分以内にトリア
セトキシシランとＺ−６０３２でつくった縮合物はゲル
化した。
４Ａ、酸性コロイドシリカ３部を６０℃に加熱しシラン
２部をしづかに攪拌しながら加えて製造した。シラン添
加完了後反応容器を閉じ６０℃で４時間攪拌した。攪拌
したに拘らずシランをシリカに添加３０分以内にトリア
セトキシシランとＺ−６０３２でつくった縮合物はゲル
化した。
【００６４】他のシリカ／シラン縮合物５６ｇに粘度増
加のため一定攪拌しながらイソプロパノール１９．９
ｇ、ＦＣ−１７１表面活性剤０．１ｇ、イルガキュア５
００光開始剤２．０ｇ、高エトキシ化トリメチロールプ
ロパントリアクリレート（サートマー Ｃ−９０３５）
１６．５ｇおよびジペンタエリトリトールモノヒドロキ
シペンタアクリレート（サートマー Ｃ−９０４１）
５．５ｇを順次加えて放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。
加のため一定攪拌しながらイソプロパノール１９．９
ｇ、ＦＣ−１７１表面活性剤０．１ｇ、イルガキュア５
００光開始剤２．０ｇ、高エトキシ化トリメチロールプ
ロパントリアクリレート（サートマー Ｃ−９０３５）
１６．５ｇおよびジペンタエリトリトールモノヒドロキ
シペンタアクリレート（サートマー Ｃ−９０４１）
５．５ｇを順次加えて放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。
【００６５】上記の生成組成物をヘキストセラニーズ社
市販のホスタファン４４００、厚さ４ミルアクリル下塗
りポリエステルフィルムに付与した。フィルム表面への
塗布はＮｏ．１８メーヤー棒によって行なった。フィル
ムは先づ７５℃送風オーブン中５分間乾かし、被覆ポリ
エステルフィルムを２００ワット／インチ中圧水銀蒸気
ランプ２個を用い窒素のもとで２５フィート／分速度で
ＲＰＣ １２０２ＵＶ硬化装置をとおしてＵＶ照射によ
り架橋させた。
市販のホスタファン４４００、厚さ４ミルアクリル下塗
りポリエステルフィルムに付与した。フィルム表面への
塗布はＮｏ．１８メーヤー棒によって行なった。フィル
ムは先づ７５℃送風オーブン中５分間乾かし、被覆ポリ
エステルフィルムを２００ワット／インチ中圧水銀蒸気
ランプ２個を用い窒素のもとで２５フィート／分速度で
ＲＰＣ １２０２ＵＶ硬化装置をとおしてＵＶ照射によ
り架橋させた。
【００６６】硬化ポリエステルフィルム試料の耐摩耗性
を実施例２の一般方法のテイバーリサーチ型機の代りに
テイバー摩耗機５１３０型を使って同じ方法で試験し
た。被覆ポリエステルフィルム試料をフルパワーの７０
％の設定したテイバー摩耗機真空で摩耗機上１００回試
験した。被覆組成物の摩耗結果を下表４に示している。
各データは５試料の平均値である。
を実施例２の一般方法のテイバーリサーチ型機の代りに
テイバー摩耗機５１３０型を使って同じ方法で試験し
た。被覆ポリエステルフィルム試料をフルパワーの７０
％の設定したテイバー摩耗機真空で摩耗機上１００回試
験した。被覆組成物の摩耗結果を下表４に示している。
各データは５試料の平均値である。
【００６７】
【表４】
【００６８】実施例５ シラン対シリカ比率変更の影響 ビニルトリメトキシシランの量を変更してシロキサン縮
合物の６バッチ（Ａ−Ｆ）をつくった：
合物の６バッチ（Ａ−Ｆ）をつくった：
【００６９】
【表５】
【００７０】水浴中６０℃に加熱したナルコ１０３４Ａ
コロイドシリカを攪拌しながらビニルトリメトキシシラ
ンを加えた。添加完了後反応機を閉じ混合物を６０℃で
４時間混合した。表５の縮合物各々から被膜をつくっ
た。但し縮合物Ｆは加水分解縮合反応中ゲル化した。各
被膜組成は表６に示すとおりである。縮合物と溶媒の使
用量は活性成分の合計濃度とシロキサン対アクリル化単
量体比率を一定に保つ様変えた。
コロイドシリカを攪拌しながらビニルトリメトキシシラ
ンを加えた。添加完了後反応機を閉じ混合物を６０℃で
４時間混合した。表５の縮合物各々から被膜をつくっ
た。但し縮合物Ｆは加水分解縮合反応中ゲル化した。各
被膜組成は表６に示すとおりである。縮合物と溶媒の使
用量は活性成分の合計濃度とシロキサン対アクリル化単
量体比率を一定に保つ様変えた。
【００７１】
【表６】
【００７２】かく生成した放射線硬化性被覆組成物をヘ
キストセラニーズ社市販ホスタファン４４００、厚さ４
ミルアクリル下塗りポリエステルフィルム片に付与し
た。フィルム表面への被膜付与はＮｏ．１８メーヤー棒
によって行なった。被覆フィルムは先づ７５℃送風オー
ブン中で５分間乾かし、次いでそのフィルムを２００ワ
ット／インチ中圧水銀蒸気ランプ２個を用い２５フィー
ト／分速度で窒素のもとＲＰＣ ＱＣ１２０２型ＵＶ硬
化装置にとおしてＵＶ照射により架橋させた。
キストセラニーズ社市販ホスタファン４４００、厚さ４
ミルアクリル下塗りポリエステルフィルム片に付与し
た。フィルム表面への被膜付与はＮｏ．１８メーヤー棒
によって行なった。被覆フィルムは先づ７５℃送風オー
ブン中で５分間乾かし、次いでそのフィルムを２００ワ
ット／インチ中圧水銀蒸気ランプ２個を用い２５フィー
ト／分速度で窒素のもとＲＰＣ ＱＣ１２０２型ＵＶ硬
化装置にとおしてＵＶ照射により架橋させた。
【００７３】硬化したポリエステルフィルム試料の耐摩
耗試験を実施例２の一般法によって行なった。但しテイ
バー摩耗機５１３０型をテイバーリサーチ型機の代りに
使用した。被覆ポリエステルフィルム試料をフルパワー
の７０％に設定したテイバー摩耗機真空で１００回試験
した結果を表７に示している。各記録値は５試料の平均
値である。
耗試験を実施例２の一般法によって行なった。但しテイ
バー摩耗機５１３０型をテイバーリサーチ型機の代りに
使用した。被覆ポリエステルフィルム試料をフルパワー
の７０％に設定したテイバー摩耗機真空で１００回試験
した結果を表７に示している。各記録値は５試料の平均
値である。
【００７４】
【表７】
【００７５】実施例６ シロキサン対アクリル化単量体比率変更の影響 市販ナルコ１０３４Ａ、酸性コロイド状シリカ３部を６
０℃水浴中で加熱し攪拌しながらビニルトリメトキシシ
ラン２部をしづかに加えてシリカ／ビニルトリメトキシ
シランシロキサン縮合物の主バッチを製造した。シラン
添加完了後反応機を閉じ混合物を６０℃で４時間混合し
た。上記縮合物から下表に示す組成をもった多数の放射
線硬化性被覆組成物をつくった。活性成分の合計濃度は
イソプロパノール量調節によって５４．５％一定に保っ
た。
０℃水浴中で加熱し攪拌しながらビニルトリメトキシシ
ラン２部をしづかに加えてシリカ／ビニルトリメトキシ
シランシロキサン縮合物の主バッチを製造した。シラン
添加完了後反応機を閉じ混合物を６０℃で４時間混合し
た。上記縮合物から下表に示す組成をもった多数の放射
線硬化性被覆組成物をつくった。活性成分の合計濃度は
イソプロパノール量調節によって５４．５％一定に保っ
た。
【００７６】
【表８】
【００７７】製造した放射線硬化性被膜をヘキストセラ
ニーズ社市販ホスタファン４４００、厚さ４ミルアクリ
ル下塗りポリエステルフィルム片に付与した。フィルム
表面への被膜塗布はＮｏ．１８メーヤー棒によって行な
った。このフィルムは先づ７５℃送風オーブン中で５分
間乾かした。次いで被覆ポリエステルフィルムを窒素の
もと２００ワット／インチ中圧水銀蒸気ランプ２個を用
いてＲＰＣ ＱＣ１２０２ＵＶ硬化装置に２５フィート
／分速度でとおしてＵＶ照射により被膜を架橋させた。
ニーズ社市販ホスタファン４４００、厚さ４ミルアクリ
ル下塗りポリエステルフィルム片に付与した。フィルム
表面への被膜塗布はＮｏ．１８メーヤー棒によって行な
った。このフィルムは先づ７５℃送風オーブン中で５分
間乾かした。次いで被覆ポリエステルフィルムを窒素の
もと２００ワット／インチ中圧水銀蒸気ランプ２個を用
いてＲＰＣ ＱＣ１２０２ＵＶ硬化装置に２５フィート
／分速度でとおしてＵＶ照射により被膜を架橋させた。
【００７８】硬化したポリエステルフィルム試料の耐摩
耗性を実施例２の一般方法により試験した、但しテイバ
ーリサーチ型の代りにテイバー摩耗機５１３０型を用い
た。被覆ポリエステルフィルム試料をフルパワーの７０
％に設定したテイバー摩耗機真空を使い１００回行なっ
た。各記録は５試料の平均値である。
耗性を実施例２の一般方法により試験した、但しテイバ
ーリサーチ型の代りにテイバー摩耗機５１３０型を用い
た。被覆ポリエステルフィルム試料をフルパワーの７０
％に設定したテイバー摩耗機真空を使い１００回行なっ
た。各記録は５試料の平均値である。
【００７９】上記耐摩耗試験は各試料につき２回行なっ
た。第１シリーズ試料は内部的に試験したが、第２シリ
ーズは独立第３パーティー試験機により試験した。
た。第１シリーズ試料は内部的に試験したが、第２シリ
ーズは独立第３パーティー試験機により試験した。
【００８０】
【表９】
【００８１】実施例７ ビニルトリメトキシラン／シリカ分散体製造 市販の酸性コロイドシリカ、ナルコ１０３４Ａ ３部を
水浴中で６０℃に加熱し攪拌しビニルトリメトキシシラ
ン２部をしづかに加えてシリカ／ビニル官能性シラン主
分散体を製造した。ビニルトリメトキシシラン添加完了
後反応容器を閉じ混合物を６０℃で４時間攪拌した。
水浴中で６０℃に加熱し攪拌しビニルトリメトキシシラ
ン２部をしづかに加えてシリカ／ビニル官能性シラン主
分散体を製造した。ビニルトリメトキシシラン添加完了
後反応容器を閉じ混合物を６０℃で４時間攪拌した。
【００８２】実施例８ 多官能性アクリレートの審査 本実施例は本発明組成物に使用する種々の多官能性アク
リレートを審査するものである。実施例７において製造
したシリカ／ビニルトリメトキシシラン主分散体５６部
を一定攪拌しながら粘度を増すためイソプロパノール１
９部、ＦＣ−１７１表面活性剤１部、多官能性アクリレ
ート２２部および光開始剤（イルガキュア５００）２部
を順次加えて被覆組成物多数を製造した。
リレートを審査するものである。実施例７において製造
したシリカ／ビニルトリメトキシシラン主分散体５６部
を一定攪拌しながら粘度を増すためイソプロパノール１
９部、ＦＣ−１７１表面活性剤１部、多官能性アクリレ
ート２２部および光開始剤（イルガキュア５００）２部
を順次加えて被覆組成物多数を製造した。
【００８３】これらの放射線硬化性被覆組成物をヘキス
トセラニーズ社市販ホスタファン４４００、厚さ４ミル
アクリル下塗りポリエステルフィルム片にそれぞれ付与
した。塗布はＮｏ．１８メーヤー棒を使用し被覆フィル
ムは７５℃送風オーブン中で５分間乾かした。次いでこ
のポリエステルフィルムを窒素のもと中圧水銀蒸気ラン
プ２個を用いてＲＰＣ ＱＣ１２０２ＵＶ硬化装置に１
２０フィート／分速度でとおして被膜をＵＶ照射により
架橋させた。
トセラニーズ社市販ホスタファン４４００、厚さ４ミル
アクリル下塗りポリエステルフィルム片にそれぞれ付与
した。塗布はＮｏ．１８メーヤー棒を使用し被覆フィル
ムは７５℃送風オーブン中で５分間乾かした。次いでこ
のポリエステルフィルムを窒素のもと中圧水銀蒸気ラン
プ２個を用いてＲＰＣ ＱＣ１２０２ＵＶ硬化装置に１
２０フィート／分速度でとおして被膜をＵＶ照射により
架橋させた。
【００８４】硬化したポリエステルフィルムの耐摩耗性
を実施例２の一般方法により審査した、但しテイバーリ
サーチ型の代りにテイバー摩耗機５１３０型を使用して
行なった。ポリエステルフィルム試料を最大真空の７０
％に設定したテイバー摩耗機の真空を使い１００回行な
った。９組成物の摩耗結果を表１０に示している。各記
録は５試料の平均値である。
を実施例２の一般方法により審査した、但しテイバーリ
サーチ型の代りにテイバー摩耗機５１３０型を使用して
行なった。ポリエステルフィルム試料を最大真空の７０
％に設定したテイバー摩耗機の真空を使い１００回行な
った。９組成物の摩耗結果を表１０に示している。各記
録は５試料の平均値である。
【００８５】
【表１０】
【００８６】実施例９ 好ましい実施態様の製造と審査 実施例８のとおりシリカ／ビニルトリメトキシシラン分
散体をつくった。粘度を増すため一定攪拌をしながらイ
ソプロパノール１９部、ＦＣ−１７１表面活性剤１部、
光開始剤（イルガキュア５００）２部および高エトキシ
化トリメチロールプロパントリアクリレート（サートマ
ー Ｃ−９０３５）１５部とジペンタエリトリトールモ
ノヒドロキシペンタクリレート（サートマー Ｃ−９０
４１）７部より成る多官能性アクリレート混合物２２部
を順次加えて放射線硬化性組成物を製造した。上記被覆
組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム試料に付
与しそれらの耐摩耗性を実施例９に記載のとおりテイバ
ー摩耗機によって試験した。初期ヘイズは０．３２％、
最終ヘイズ１．９２％で、Δヘイズは１．６０％であっ
た。
散体をつくった。粘度を増すため一定攪拌をしながらイ
ソプロパノール１９部、ＦＣ−１７１表面活性剤１部、
光開始剤（イルガキュア５００）２部および高エトキシ
化トリメチロールプロパントリアクリレート（サートマ
ー Ｃ−９０３５）１５部とジペンタエリトリトールモ
ノヒドロキシペンタクリレート（サートマー Ｃ−９０
４１）７部より成る多官能性アクリレート混合物２２部
を順次加えて放射線硬化性組成物を製造した。上記被覆
組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム試料に付
与しそれらの耐摩耗性を実施例９に記載のとおりテイバ
ー摩耗機によって試験した。初期ヘイズは０．３２％、
最終ヘイズ１．９２％で、Δヘイズは１．６０％であっ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）ガラス層； （２）ポリビニルブチラール層；および （３）プライマー層の上に放射線硬化性被膜の架橋反応
生成物より成る耐摩耗性層をもつ下塗り合成フィルムよ
り成る耐摩耗性合成フィルム、但し上記放射線硬化性被
膜はその全膜重量を基準として （ａ）５０乃至８５重量％のコロイドシリカとシラン部
分縮合物、但しシランの少なくとも６０％は式： 【化１】 （但しＲはアリル又はビニル官能性アルキルであり、
Ｒ′は加水分解性アルコキシ又はフェノキシであり、
Ｒ″は非加水分解性飽和アルキルでありかつａ＋ｂ＋ｃ
＝４とし、ａ≧１であり、ｂ≧１でありまたｃ≧０とす
る）で示されるビニル官能性シランとする；および （ｂ）１５乃至５０重量％の１又は２以上の多官能性ア
クリレート又はメタクリレート単量体より成るものとす
る；より成ることを特徴とする多層自動車はめ込みガラ
ス。
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