JPH0765272B2 - 繊維基質に撥油および撥水性を付与する方法 - Google Patents

繊維基質に撥油および撥水性を付与する方法

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JPH0765272B2
JPH0765272B2 JP61159884A JP15988486A JPH0765272B2 JP H0765272 B2 JPH0765272 B2 JP H0765272B2 JP 61159884 A JP61159884 A JP 61159884A JP 15988486 A JP15988486 A JP 15988486A JP H0765272 B2 JPH0765272 B2 JP H0765272B2
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    • D06M15/576Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は,繊維基質に耐久的な撥油および撥水性を与え
るフッ素含有ポリマ組成物に関するものである。本発明
はまた,該基質に耐久的な撥油および撥水性を付与する
ように処理する方法に関するものでもある。本発明は更
に,本発明の組成物で処理された該繊維基質に関するも
のである。加えて,本発明は,本発明の組成物の製造方
法に関するものである。
[従来の技術] 高度にフッ素化されたセグメントを含むポリマおよび他
の化合物は,織物基質に撥油および撥水性を付与するた
めに広く使用されている。例えば,Fasik等は,米国特許
第3378609号で,少なくとも1種のポリフルオロアルキ
ル アクリレイトまたはメタクリレイトと,少なくとも
1種のアルキルアクリレイトおよびメタクリレイト,ジ
アルキルアミノエチル アクリレイトおよびメタクリレ
イト,および,メチロールアクリルアミドおよびメチロ
ールメタクリルアミドのような非ビニルフッ素を含まな
い重合性ビニル化合物とから誘導したコポリマを含有す
る組成物を開示した。また,2−クロロ−1,3−ブタジエ
ンまたは2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンのような,非
ビニルフッ素を含まないまたは非フッ素化共役ジエンで
ある少なくとも1種の重合性化合物から誘導したビニル
ポリマと,前述のポリマのうちの1種との混合物を含有
する組成物が開示されている。Dettre等の米国特許第39
23715号は,好ましい化合物はトリス(2−パーフルオ
ロアルキルエチル)シトレイトウレタンであるとする,
他の例を提供している。ある例では,Dettre等は,非フ
ッ素化ビニルポリマ,例えば,ポリメチルメタクリレイ
トを,パーフルオロアルキルエステル混合物の水性分散
系に加えている。RaynoldsとReadは,米国特許第349116
9号で,ポリフルオロアルキルメタクリレイト,ラウリ
ルメタクリレイト,ヒドロキシエチルアクリレイトまた
はヒドロキシエチルメタクリレイト,および,メチロー
ルアクリルアミドまたはメチロールメタクリルアミドの
混合物から誘導したコポリマを開示している。後者の2
モノマは,0.5重量%以下で量を加えられ,コポリマが適
用された織物の洗濯またはドライクリーニング中,コポ
リマが落ちるのを抑えるために働く。米国特許第346229
6号で,RaynoldsとTandyは,RaynoldsとReadのコポリマと
類似するが,2−エチルヘキシルメタクリレイトをラウリ
ルメタクリレイトに代えて,コポリマの成分の相対量で
使用した点で異なるコポリマを開示している。
従来技術のポリマは,一般に,乳濁液安定化のために,
陰イオン性または陽イオン性いずれかの表面活性剤を使
用し,乳化重合により製造される。分散系またはラテッ
クスの表面活性剤含有量は,しばしば処理が望まれてい
る織物基質上のポリマラテックス粒子の効果的な沈積を
妨げる。このように,織物基質がラテックスおよび陽イ
オン性表面活性剤等を含む水性組成物と接触したとき,
一部の陽イオン性表面活性剤は織物基質に移動し,その
上に沈積して,基質を陽イオン性にし,それで,織物基
質上への陽イオン性のポリマラテックス粒子の効果的沈
積を妨げる。ポリマラテックスが陰イオン性表面活性剤
を使って製造される場合には,理由は異なるが同様の問
題が生じる。織物繊維製造に使用される全ての材料は,
水と接触するときに負電荷を生じる。それで、陰イオン
性表面活性剤を含むポリマラテックスまたは分散粒子
は,そのような繊維に撥かれるだろう。上記の,陽イオ
ン性および陰イオン性表面活性剤を含むラテックス観測
された,織物基質上のラテックス粒子の沈積に対する効
果を,以下,「妨害効果」と呼ぶ。非イオン性表面活性
剤は,問題としている乳化重合法では使用できない。そ
れは,非イオン性表面活性剤のかなりの部分が,有機相
への溶解を起こすのに十分な高温では,非イオン性表面
活性剤が流れ,ラテックスの凝固を起こすからである。
そのような温度で,陽イオン性および陰イオン性表面活
性剤は水相に残るので,ラテックスは凝固しない。
[発明の概要] 本発明によれば,本発明の製造方法によって製造され
た,本発明の組成物の使用により,「妨害効果」は最小
となる。該組成物は,非イオン性表面活性剤および両性
ポリマと配合した陰イオン性表面活性剤の存在下で製造
した,1種またはそれ以上のポリマラテックスまたはフル
オロカーボン分散系を包含する。場合によっては,本発
明の組成物は陰イオン性エラストマラテックスを含むこ
とがある。本発明の方法によれば,非イオン性表面活性
剤は,両性ポリマの添加に先立って,陰イオン性表面活
性剤含有ポリマおよび/またはフルオロカーボン分散系
およびエラストマラテックスと混合される。
[発明の具体的な説明] ポリマラテックス(polymer latex or latxes)は,ポ
リマが陰イオン性表面活性剤を使用し乳化重合によって
製造されるか,または,陰イオン表面活性剤がフルオロ
カーボン分散系製造に使用されることを条件として,任
意のポリフルオロアルキル含有ポリマラテックスまたは
フルオロカーボン分散系であってよい。そのようなフル
オロカーボンおよびポリマの例は,上記の特許に開示さ
れているフルオロカーボン,ポリマ,およびポリマ混合
物であり,その特許の内容は引用してここに挿入する。
非イオン性表面活性剤は,HLBが15±3の化合物で,オキ
シエチル化またはオキシプロピル化されたアルコール,
フェノール,ポリオール,アミン等であり,例が文献
(McCutcheon′s Emulsifiers & Detergents,1984,Nor
th American Edition,pages 299−308)に公表されてい
る。
本発明の目的に対しては,両性ポリマは,それが分散系
に添加された結果として,および,分散系の等電点であ
るpHよりわずかに酸性であるpHへのpHの調整の結果とし
て,陰イオン性のゼータポテンシャルを有するラテック
スまたは分散系を,陽イオン性による化合物として定義
される。通常,1pH単位の変化,例えば,pH7からpH6への
変化で十分である。ゼータポテンシャルを,強い陰イオ
ン性から0を通り緩和な陽イオン性,例えば,+15ない
し+30ミリボルトへ変化させるpH調整に十分な量の両性
ポリマが使用される。通常,陰イオン性分散系またはラ
テックスの固体重量に基づいて,7ないし50重量%の両性
ポリマの添加で十分である。両性ポリマの典型例は,フ
ルオロアクリレイトまたはフルオロメタクリレイトを含
むまたは含まない,アクリル酸またはメタクリル酸を含
むまたは含まない,アルキルアクリレイトおよび/また
はメタクリレイトを含むまたは含まない,ジアルキルア
ミノアルキル アクリレイトまたはメタクリレイトの,
コポリマである。3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル
アクリレイトまたはメタクリレイトと同様に,グリシ
ジル アクリレイトまたはメタクリレイトが,そのよう
なコポリマに使用できる。ジアルキアミノアルキル ア
クリレイトまたはメタクリレイトは,その形で,また
は,酸塩,N−オキシド,ベタインの形で使用できる。
本発明の製造方法によれば,非イオン性表面活性剤が,
両性ポリマの添加に先立って,本発明の組成物の全ての
陰イオン性成分と配合されることが必須である。有効量
の非イオン性表面活性剤の存在なしに,両性ポリマを組
成物の陰イオン性成分に加える場合には,両性ポリマが
ゼータポテンシャルの負から正への変化を引起こして,
ラテックスまたは分散系の凝固が起こるだろう。このよ
うに,両性ポリマ添加に先立って,非イオン性表面活性
剤を全ての陰イオン性成分と配合する限りは,両性ポリ
マ以外の組成物の全ての成分を,任意の順序で配合する
ことができる。好ましい具体例では,本発明の組成物
は,室内装飾材料織物,特にポリプロピレン繊維製のも
のに撥油および撥水性を付与するために使用される。そ
の具体例では,ポリクロロプレンのような耐摩擦性材料
が陰イオン性ラテックスの形で使用される。
本発明の組成物を使用する方法により,本発明の組成物
の有効量を基質に適用することで繊維基質に撥油および
撥水性を付与する。その方法では,陰イオン性表面活性
剤を含む。1種またはそれ以上のフルオロカーボン分散
系および/またはポリフルオロアルキル含有ポリマラテ
ックスを,まず,HLBが15±3である非イオン性表面活性
剤と配合する。その後,組成物をわずかに陽イオン性に
するのに十分な量の両性ポリマを加え,組成物の基質上
への沈積を促進する。
ナイロン,ポリオレフィン,およびアクリル室内装飾材
料織物に,撥油および撥水性を付与するのに特に適した
組成物の具体例では,種々の陰イオン性フルオロカーボ
ン分散系および/またはポリマラテックスの混合物が,
陰イオン性ポリクロロプレンラテックスと共に使用され
る。この型の組成物は本明細書中の例で説明される。
ゼータポテンシャル 水性ラテックスまたは分散系のゼータポテンシャルは,
ゼータメータで測定される。電場中のコロイド粒子の移
動速度が,立体顕微鏡と反射ビームイルミネーションを
使う直接観測により測定される。本法は,文献(Zeta−
Meter Manual,第2版,Zeta−Meter,Inc.,New York)に
詳細に記述されており,直径が約0.1−0.2ミクロンより
大きい粒子に適している。本発明で研究されている生成
物浴の多くは,0.1ミクロンより小さい粒子を含むので,
比較的大きな粒子のトラッキングから決定されるゼータ
ポテンシャルは,浴中の全寸法範囲の粒子の代表である
と仮定する。ゼータメータセル中の粒子の運動に影響す
る温度変化の効果を除くために,セルの極性を反転する
ことで,粒子は,両方向にトラックされた。少なくとも
100粒子が,各ゼータポテンシャル決定のためにトラッ
クされた。
撥油性試験(AATCC試験法118から適用) 本発明のポリマの水性分散系で処理した一片の織物を,2
3±2゜,相対湿度65±10%の条件下に少なくとも2時
間置いた。じゅうたん試料の撥油撥水性は,ふさの先端
でなく,織り糸の側面で測定されるべきである。最下級
の試験液(撥油撥水性評価第1級)から始め,1滴(直径
約5mmすなわち容積0.05mlを少なくとも5mm離れた3点の
それぞれに置いた。その液滴を30秒間観察した。観察時
間終了時に,3滴のうち2滴が,まだ,形が球形ないし半
球形で液滴の周囲に何も吸上げが見られない場合には,
次に高い級の試験液3滴を隣接位置に置き,再び30秒間
観察した。ある試験液の3滴のうち2滴が,球形ないし
半球形を保たず,または,ぬれまたは吸上げが起きるま
で,この手順を続けた。織り糸または繊維の撥油性評価
は,3滴のうち2滴が球形または半球形のままで30秒間何
も吸い上げが見られなかった,最も高い級数の試験液で
ある。
撥水性試験 本発明の組成物の水性分散系またはラテックスで処理し
た一片の織物を,21±1℃,相対湿度65±2%の条件下
に少なくとも2時間置いた。織物の試験試料を,試験す
る表面が平坦で水平になるように置いた。最下級の試験
液(撥水性評価第1級)から始め,1滴(直径約5mmすな
わち容積0.05mlを少なくとも5cm離れた3点のそれぞれ
に置いた。撥油性評価に使用した同じ位置に,試験液を
置かないように注意しなければならない。10秒後,3滴の
うち2滴がまた球形ないし半球形と見える場合は,次に
高い級の試験液3滴を隣接位置に置き,10秒間観察す
る。ある試験液の3滴のうち2滴が,球形または半球形
を保てなくなるまでこの手順を続ける。織り糸の撥水性
評価は,3滴のうち2滴が球形または半球形を少なくとも
10秒間保った,最も高い級数の試験液である。
摩擦試験法 室内装飾材料織物の耐摩擦性は,他に記述されている
(AATCC Test Method 8−1981)ドライクロッキン
グ試験法により測定した。
[好ましい具体例のための成分の典型的な製造] 以下の例は本発明のを説明するものである。特に指摘し
ない限り,全ての部およびパーセントは重量基準であ
り,温度は摂氏度である。以下で製造されるポリマの記
述では,ポリマについて示したモノマ単位のパーセント
は,反応に仕込んだモノマの重量に基づくものである。
分散系I 2−パーフルオロアルキルエタノール混合物を使い,ト
リス(2−パーフルオロアルキルエチル)シトレイト混
合物を製造した。2−パーフルオロアルキルエタノール
の混合物は,そのパーフルオロアルキル基CF3CF2(C
F2において,kが,2,4,6,8,10,12または14であって,
およその重量比が1/33/31/18/8/3/1のものであり,この
混合物は約452の平均分子量を持っている。2−パーフ
ルオロアルキルエタノール(4306kg)を,70±5゜で無
水のクエン酸(562kg)と,撹拌しながら配合した。そ
の後,粒状ホウ酸(2.7kg)と水性亜リン酸(70%溶液
の0.64kg)を触媒として加えた。反応混合物の温度を,
撹拌しながら,3−4時間以上,130±5゜に上げた。2−
パーフルオロアルキルエタノールとクエン酸の反応で生
じた水を除きながら,撹拌を23−24時間継続した。分析
によりエステル化終了が示された時,反応温度を70−80
゜に下げ,ブチルチントリクロライド(5.9kg)を加え
た。温度を70−75゜に調整し,ヘキサメチレンジイソシ
アナト(255kg)を加えた。温度を80−86゜に上げ,そ
の温度に約6時間保った。その後,温度を92±2゜に上
げ,反応混合物をその温度で8時間撹拌した。それか
ら,反応温度を55−75゜に下げ,メチルイソブチルケト
ン(2312kg)を加えた。反応温度を60−70゜に調整し,
混合物を1−2時間撹拌した。生成物は,重量7003kgの
トリス(2−パーフルオロアルキルエチル)シトレイト
ウレタンのメチルイソブチルケトン溶液で,トリス
(2−パーフルオロアルキルエチル)シトレイト ウレ
タン混合物4392kgを含んでいる。
上記の方法で製造したメチルイソブチルケトン(419k
g)に溶解したトリス(2−パーフルオロアルキルエチ
ル)シトレイト ウレタン混合物(851kg)を,脱イオ
ン水(1419kg)と水性ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム(30%溶液の85kg)で乳化した。それから,メチ
ルイソブチルケトンを減圧蒸溜で乳濁液から除いた。生
成の分離系を脱イオン水を使い,シトレイトウレタン40
±1.5%に標定した。
ラテックスI この方法で使用するフルオロモノマ混合物は以下の式を
有するものである。
CF3CF2(CF2kCH2CH2OC(O)C(CH3)=CH2 ここでkは上記したものと同じ値および分布を有し,フ
ルオロモノマ混合物の平均分子量は520である。
脱イオン水(515kg)を水性ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム(30%スラリーの210kg)と撹拌しながら
配合した。撹拌を45±5゜で10−15分間継続した。フル
オロモノマの上記混合物(816kg)を別の容器中で2−
エチルヘキシルメタクリレイト(272kg)と配合し,45±
5゜で10分間撹拌し,その後,フルオロモノマ混合物と
2−エチルヘキシルメタクリレイト(2−EHMA)の配合
物を,脱イオン水とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムの混合物に加えた。生成のチャージを均質化した。
ホモジナイザは脱イオン水(363kg)ですすぎ,すすぎ
水を均質化乳濁液に加えた。別の容器中,第1ドデシル
メルカプタン(545g),ヒドロキシエチルメタクリレイ
ト(2.7kg,純度94%),および水性N−メチロールアク
リルアミド(48%溶液の5.7kg)を室温で混合し,その
後,5−10分間撹拌しながら上記の均質化乳濁液と配合し
た。それから,生成のチャージを脱イオン水(1451kg)
と配合し,そのチャージを65±2゜で少なくとも30分間
撹拌した。それから,脱イオン水(2−3クォート)に
溶解したアゾビスイソブチルアミジン(436g)を加え,7
0±2゜に保った温度で4時間撹拌しながら,チャージ
の重合を進行させた。その後,チャージを30−35゜に冷
却した。最終生成物の重量は3606kgであり,うち1021kg
はポリマを構成している。
ラテックスII この製造に使用したフルオロモノマ混合物は,ラテック
スIのものと本質的に同一である。
脱イオン水(333kg)を50−55゜で撹拌しながら,水性
ラウリル硫酸ナトリウム(30%溶液の37.6±0.5kg)と
混合した。別の容器中,フルオロモノマ混合物(358±3
kg)をラウリルメタクリレイト(193±1.8kg)と配合
し,生成のチャージを5−10分間撹拌して良く混合し
た。それから,配合したモノマをラウリル硫酸ナトリウ
ムと撹拌混合し,その後,均質化した。均質化終了後,
均質化に使用した器具を脱塩水(182kg)ですすぎ,す
すぎ水を均質化分散系に加えた。その後,ラウリルメル
カプタン(891±9g)とN−メチロールアクリルアミド
(2.31±0.05kg)をモノマの均質化分散系に加えた。生
成のチャージを80−85゜で脱イオン水(737kg)に加え
た。温度を65±1゜に調整し,チャージの撹拌を30分継
続した。N,N′−アゾビスイソブチルアミジン ジヒド
ロクロライド(218±2g)を約半ガロンの水に溶解し
た。70±1゜で撹拌しながら重合を進行させ,その温度
に4時間維持した。得られた重合体生成物を30−40゜に
冷却し,固形含量が22.5%になるように十分な脱イオン
水(約547kg)を加えた。
ポリマI 上記の乳化重合法と対照的に,ポリマIは溶液重合で製
造した。
脱イオン水(615kg)と2−ジメチルアミノエチルメタ
クリレイト(250kg)を20゜で撹拌しながら配合した。
氷酢酸(95kg)をその混合物に加え,10−15分間撹拌
し,そこへアクリル酸(57kg)を加えた。前述のチャー
ジを,脱イオン水(461kg)とイソプロピルアルコール
(461kg)の混合物と,15−20分間にわたって配合した。
チャージ温度を65±2゜に調整し,撹拌を30分間継続し
た。その時点で,脱イオン水(3.8kg)に溶解した2,2′
−アゾビスイソブチルアミジン ジヒドロクロライド
(409kg)を加えた。70±2゜で18時間撹拌しながら重
合を進行させた。チャージ温度70゜で,30±5分間にわ
たって,重合チャージに脱イオン水(923kg)を加え
た。
ラテックスIII 商業的に入手可能な,クロロプレンと2,3−ジクロロ−
1,3−ブタジエン(Du Pont Neoprene Latex 400)の
コポリマを使用した。このラテックスは,50重量%の固
体を含有し,25゜のpH12.5,25゜の比重1.15,平均粒度0.1
2ミクロン,表面張力37.1ダイン/センチメートル,お
よびブルックフィールド粘度9cpである。市販のラテッ
クスを脱イオン水で固形含量6%に希釈し,それを10%
酢酸でpH6.3に中和した。
例I 分散系I(575部),ラテックスI(576部),およびラ
テックスII(400部)を室温でゆっくりと撹拌しながら
混合し,20エチレンオキシド単位含有の水性エトキシ化
ソルビタンモノオレエイト(20%溶液の580部,Tween8
0)を撹拌しながら加えた。ラテックスIIIを1−1.5時
間にわたって撹拌しながら加え,それから,さらに1−
1.5時間にわたって撹拌しながらポリマIを加えた。生
成の混合物をトリエタノールアミンでpH8.5−6.9に中和
した。最終ブレンド2.15%を含有する。生成物水性希釈
物についてゼータポテンシャル測定を行い,+20および
+28ミリボルト間のゼータポテンシャルを得た。
織物重量に基づいてブレンドが2%になるように,ポリ
プロピレン織物を,パッドアプリケーションにより最終
生成ブレンドで処理した。撥油性試験では評価第8級で
あり,撥水性試験では評価第5級であった。綿摩擦10サ
イクル後,撥油性は第2−3級であった。
例2 ポリマIを,75部のブチルメタクリレイトと25部のジエ
チルアミノエチルメタクリレイトN−オキシドの溶液ポ
リマ(900部)に代えて,例Iを繰返した。得られたラ
テックス生成物を,織物重量に基づきラテックス2%の
水準で,スプレーアプリケーションによりポリプロピレ
ン織物に適用し,撥油性評価第5+級,撥水性評価第4
級を得た。
例3 ポリマIを,モル比2/1/1のジメチルアミノエチル メ
タクリレイト/メチルメタクリレイト/アクリル酸の溶
液ポリマ(900部)に代えて,例Iを繰返した。生成ラ
テックスを,2%の水準で,スプレーアプリケーションに
よりポリプロピレン織物に適用し,撥油性評価第6級,
撥水性評価第4級を得た。
例4 ポリマIを,モル比2/1/1のジエチルアミノエチル メ
タクリレイト/メチルメタクリレイト/アクリル酸の溶
液ポリマ(1220部)に代えて,例Iを繰返した。2%の
水準でポリプロピレン織物に適用すると,撥油性評価第
5+級,撥水性評価第4級を得た。
例5 ポリマIを,モル比1.9/1/1/0.1のジメチルアミノエチ
ル メタクリレイト/メチルメタクリレイト/アクリル
酸/ブチルアクリレイトの溶液ポリマ(1220部)に代え
て,例Iを繰返した。織物重量に基づき2%の水準で,
スプレーアプリケーションによりポリプロピレン織物に
適用し,撥油性評価第6級,撥水性評価第5級を得た。
例6 ポリマIを,75部の2−エチルヘキシルメタクリレイト
と25部のジエチルアミノエチルメタクリレイトN−オキ
シドの溶液ポリマ(900部)に代えて,例Iを繰返し
た。織物重量に基づき2%の水準で,スプレーアプリケ
ーションによりポリプロピレン織物に適用し,撥油性評
価第5+級,撥水性評価第4級を得た。
例7 ポリマIを,85部の2−メチルメタクリレイトと15部の
ジエチルアミノエチルメタクリレイト・アセテートの溶
液ポリマ(1035部)に代えて,例Iを繰返した。2%の
水準で,スプレーアプリケーションによりポリプロピレ
ン織物に適用し、撥油性評価第4級,撥水性評価第5級
を得た。
例8 ポリマIを,90部のブチルメタクリレート,8部のジメチ
ルアミノエチル メタクリレイト,および2重量部のア
クリル酸を含有する溶液ポリマ(900部)に代えて,例
Iを繰返した。織物重量に基づき2%の水準で,スプレ
ーアプリケーションによりポリプロピレン織物に適用
し,撥油性評価第5級,撥水性評価第5級を得た。
例9−40 ポリマIを以下の溶液両性ポリマに代えて,上の例の手
順を繰返し,同様の結果を得た。フルオロモノマ(FM)
混合物は,本質的に例Iのものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】陰イオン性表面活性剤含有の、1種または
    それ以上のフルオロカーボン分散系またはポリフルオロ
    アルキル含有ポリマラテックスを、HLB15±3を有する
    非イオン性表面活性剤と配合した後、両性ポリマと配合
    することにより製造された組成物をわずか陽イオン性に
    し、該組成物を繊維基質に適用することを包含する、繊
    維基質に撥油および撥水性を付与する方法。
  2. 【請求項2】該繊維の基質がポリプロピレンである、特
    許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. 【請求項3】該ポリプロピレン織物が室内装飾材料織物
    である、特許請求の範囲第2項記載の方法。
  4. 【請求項4】該ポリフルオロアルキル含有ラテックスま
    たは分散系を、該両性ポリマの添加に先立って、該非イ
    オン性表面活性剤および陰イオン性表面活性剤含有エラ
    ストマラテックスと配合することにより、該組成物を製
    造する、特許請求の範囲第3項記載の方法。
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Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2502059B2 (ja) * 1986-02-05 1996-05-29 旭硝子株式会社 汚れ除去性の高い撥水撥油剤
US4795793A (en) * 1986-12-05 1989-01-03 Daikin Industries Ltd. Fluorine-containing copolymer and oil and water repellent composition containing the same
US4869952A (en) * 1987-03-17 1989-09-26 Harry Levy Waterproof shelter fabric
US4929666A (en) * 1987-05-14 1990-05-29 The Dow Chemical Company Fluorocarbon containing, reactive polymeric surfactants and coating compositions therefrom
US5068397A (en) * 1990-08-15 1991-11-26 Ciba-Geigy Corporation Tris-perfluoroalkyl terminated neopentyl alcohols and derivatives therefrom
US5629376A (en) * 1990-10-31 1997-05-13 Peach State Labs, Inc. Polyacrylic acid compositions for textile processing
GB2254476A (en) * 1991-03-20 1992-10-07 Plant J W & Co Ltd Flurocarbon treatment of flags
US5316850A (en) * 1991-04-12 1994-05-31 Peach State Labs, Inc. Permanently stain resistant textile fibers
US6743878B2 (en) 1991-07-05 2004-06-01 Biocompatibles Uk Limited Polymeric surface coatings
SE469598B (sv) * 1991-12-18 1993-08-02 Electrolux Ab Foerfarande foer behandling av impregnerade klaedesplagg samt maskin foer utfoerande av foerfarandet
US5431721A (en) * 1992-09-17 1995-07-11 Deluxe Corporation Ink varnish and composition and method of making the same
US5549741A (en) * 1992-09-17 1996-08-27 Deluxe Corporation Ink varnish composition
US5308390A (en) * 1992-09-17 1994-05-03 Deluxe Corporation Ink composition and method of making and using such composition
GB9226791D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Biocompatibles Ltd New materials
US6492001B1 (en) * 1996-08-07 2002-12-10 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
US5601910A (en) * 1995-04-18 1997-02-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Rug underlay substantially impervious to liquids
US5714082A (en) * 1995-06-02 1998-02-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous anti-soiling composition
US5637657A (en) * 1995-09-18 1997-06-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface coating compositions containing fluoroalkyl esters of unsaturated fatty acids
US5859126A (en) * 1995-09-18 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings containing fluorinated esters
US5847134A (en) * 1996-01-11 1998-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorocarbon-containing isocyanate derivatives and soil-resist agents
US5681902A (en) * 1996-01-11 1997-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the perfluoroalkylation of substances having terminal unsaturation
US6251210B1 (en) * 1996-08-07 2001-06-26 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
US5670573A (en) * 1996-08-07 1997-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings containing fluorinated esters
EP0927274A1 (en) * 1996-09-18 1999-07-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Rug and carpet underlays substantially impervious to liquids
GB2321251B (en) * 1997-01-16 2001-03-14 Reckitt & Colman Inc Carpet cleaning and treatment compositions
US5789513A (en) * 1997-02-26 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyfluorourethane additives for curable coating compositions
US6180740B1 (en) * 1998-02-27 2001-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilization of fluorochemical copolymer emulsions
US6159548A (en) * 1998-09-24 2000-12-12 Moody; Richard J. After-treatment method for oil-and water-repellency of fibrous substrates
US6165545A (en) * 1999-08-12 2000-12-26 Ricard J. Moody After-treatment method for imparting oil-and water-repellency to fabric
US6253526B1 (en) 1998-11-13 2001-07-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Installation method for carpet underlays
EP1088867A1 (de) 1999-09-30 2001-04-04 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien
US6524492B2 (en) 2000-12-28 2003-02-25 Peach State Labs, Inc. Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet
US7709563B2 (en) 2001-01-30 2010-05-04 Daikin Industries, Ltd. Aqueous dispersion type fluorine-containing water- and-oil repellent composition having a polymer of a perfluoroalkyl group- containing etheylenically unsaturated monomer, a nonionic surfactant ana cationic surfactant, and preparation and use thereof
US6479605B1 (en) * 2001-05-15 2002-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company High-durability, low-yellowing repellent for textiles
US6790905B2 (en) 2001-10-09 2004-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly repellent carpet protectants
US10900168B2 (en) 2002-04-09 2021-01-26 Gregory van Buskirk Fabric treatment for stain repellency
US20030192130A1 (en) * 2002-04-09 2003-10-16 Kaaret Thomas Walter Fabric treatment for stain release
US20050204477A1 (en) * 2004-03-22 2005-09-22 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
US10822577B2 (en) 2002-04-09 2020-11-03 Gregory van Buskirk Fabric treatment method for stain release
US7893014B2 (en) * 2006-12-21 2011-02-22 Gregory Van Buskirk Fabric treatment for stain release
US6872445B2 (en) 2002-04-17 2005-03-29 Invista North America S.A.R.L. Durable, liquid impermeable and moisture vapor permeable carpet pad
US7186769B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US7173081B2 (en) * 2003-08-12 2007-02-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US7101924B2 (en) * 2003-08-12 2006-09-05 Hexion Specialty Materials, Inc. Water-dispersible polyester stabilized, acid-treated, fluoroalkyl compositions
US7189780B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-13 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized, acid-treated, fluoroalkyl compositions
US20050229327A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
WO2005103176A1 (ja) * 2004-04-20 2005-11-03 Daikin Industries, Ltd. 撥水撥油剤組成物およびその製造法
US7160480B2 (en) * 2005-02-22 2007-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Leather treated with fluorochemicals
US20060188729A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-24 Kai-Volker Schubert Washable leather with repellency
US7531219B2 (en) * 2005-07-21 2009-05-12 Hi-Tex, Inc. Treated textile fabric
US7438697B2 (en) 2005-09-26 2008-10-21 3M Innovative Properties Company Orthopedic cast system and method
US20070275174A1 (en) * 2006-05-24 2007-11-29 Hanson Eric L Fishing fly and fly fishing line with fluorocarbon coating
US8071489B2 (en) * 2007-07-10 2011-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Amphoteric fluorochemicals for paper
JP2014042878A (ja) * 2012-08-27 2014-03-13 Nitto Denko Corp 撥油性が付与された通気フィルタ
WO2017059169A1 (en) 2015-10-02 2017-04-06 The Chemours Company Fc, Llc Hydrophobic extenders in fluorinated surface effect coatings
CN110741059A (zh) * 2017-06-09 2020-01-31 花王株式会社 表面处理用组合物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE635437A (ja) * 1961-05-03
US3462296A (en) * 1966-07-22 1969-08-19 Du Pont Fluorinated oil- and water-repellent copolymer and process for treating fibrous materials with said copolymer
US3491169A (en) * 1966-07-22 1970-01-20 Du Pont Oil and water repellent
US3668163A (en) * 1969-08-05 1972-06-06 Du Pont Emulsions of water in halogenated solvents which contain fluorinated oil and water repellents
US4145303A (en) * 1971-03-08 1979-03-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning and treating compositions
US3869465A (en) * 1971-03-29 1975-03-04 Hoechst Ag Dispersions of polymer fluorine-containing acrylic acid derivatives
US3736177A (en) * 1971-05-12 1973-05-29 Us Army Water and oil-resistant,antistatic and abrasion-resistant finish for nylon fabrics
US3916053A (en) * 1971-09-12 1975-10-28 Minnesota Mining & Mfg Carpet treating and treated carpet
US3748168A (en) * 1971-09-22 1973-07-24 Dow Chemical Co Fishing line with a cyclic sulfonium zwitterion fluorocarbon coating
US3816167A (en) * 1971-10-20 1974-06-11 Minnesota Mining & Mfg Stain-releasing textiles of synthetic fibers and process for treating textiles of synthetic fibers
US3854871A (en) * 1973-01-31 1974-12-17 Du Pont Textile cleaning process for simultaneous dry cleaning and finishing with stain repellent
US3923715A (en) * 1973-07-26 1975-12-02 Du Pont Aqueous dispersions of perfluoroalkyl esters and vinyl polymers for treating textiles
US3960797A (en) * 1973-12-28 1976-06-01 Pennwalt Corporation Water-in-oil emulsions of fluoroalkyl polymer, chlorinated alkane solvent and non-ioinic surfactant
US3995085A (en) * 1974-07-11 1976-11-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fabrics treated with hybrid tetracopolymers and process
US4007305A (en) * 1974-12-23 1977-02-08 Basf Wyandotte Corporation Method of imparting nondurable soil release and soil repellency properties to textile materials
US4073993A (en) * 1975-03-20 1978-02-14 Standard Oil Company (Indiana) Hydrophilic finishing process for hydrophobic fibers
CA1094898A (en) * 1975-10-07 1981-02-03 Walter J. Ratcliffe Water repellant yarns
US4125370A (en) * 1976-06-24 1978-11-14 The Procter & Gamble Company Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics
US4112153A (en) * 1977-04-04 1978-09-05 Johnson & Johnson Method of controlling water repellency in non-woven fabric
US4342675A (en) * 1978-06-16 1982-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene
US4279960A (en) * 1978-08-09 1981-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Application of durable, antistatic, soil release agent
US4382990A (en) * 1980-05-14 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition for fibrous polyolefin sheets
US4346130A (en) * 1981-01-28 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Application of durable, antistatic, soil release agent
US4426476A (en) * 1982-02-03 1984-01-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Textile treatments

Also Published As

Publication number Publication date
EP0208421A3 (en) 1988-07-27
IE58716B1 (en) 1993-11-03
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KR870003266A (ko) 1987-04-16
DE3680251D1 (de) 1991-08-22
JPS6215384A (ja) 1987-01-23
EP0208421B1 (en) 1991-07-17
US4595518A (en) 1986-06-17

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