JPH075848B2 - 反応染料の製造方法 - Google Patents
反応染料の製造方法Info
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- JPH075848B2 JPH075848B2 JP61306692A JP30669286A JPH075848B2 JP H075848 B2 JPH075848 B2 JP H075848B2 JP 61306692 A JP61306692 A JP 61306692A JP 30669286 A JP30669286 A JP 30669286A JP H075848 B2 JPH075848 B2 JP H075848B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
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Description
【発明の詳細な説明】 水溶液中に溶解しているアミノ化合物に2,4,6−トリフ
ルオロ−Ｓ−トリアジン（フッ化シアヌル）を一定の速
度で添加するような半連続反応を用いた通常の製造方法
によるフッ化シアヌルを用いる水溶性有機アミノ化合物
のモノアシル化反応は、フッ化シアヌルより先ず生成し
たモノ縮合生成物の反応性が高いために、まだ存在して
いるアシル化されていないアミノ化合物と直ちに反応し
て、さらにジ縮合生成物を生ずるために、いろいろと不
統一に進行する。特に、フッ化シアヌルと容易かつ迅速
に反応する水溶性有機アミノ化合物は、このため均一に
縮合が行なわれない。
ルオロ−Ｓ−トリアジン（フッ化シアヌル）を一定の速
度で添加するような半連続反応を用いた通常の製造方法
によるフッ化シアヌルを用いる水溶性有機アミノ化合物
のモノアシル化反応は、フッ化シアヌルより先ず生成し
たモノ縮合生成物の反応性が高いために、まだ存在して
いるアシル化されていないアミノ化合物と直ちに反応し
て、さらにジ縮合生成物を生ずるために、いろいろと不
統一に進行する。特に、フッ化シアヌルと容易かつ迅速
に反応する水溶性有機アミノ化合物は、このため均一に
縮合が行なわれない。
前記のような状態では、下記の一般式（１）で示す反応
染料の製造に際し、多くの副生物を生成することにな
り、収率を減少するだけでなく、さらに固着されない染
料部分の悪い耐洗濯性という問題をも惹起する。
染料の製造に際し、多くの副生物を生成することにな
り、収率を減少するだけでなく、さらに固着されない染
料部分の悪い耐洗濯性という問題をも惹起する。
強酸溶液においてフッ化アルカリの存在下で縮合反応を
行うことにより、ジ縮合生成物が生成する欠点を避けら
れることを見出した。
行うことにより、ジ縮合生成物が生成する欠点を避けら
れることを見出した。
従って本発明の目的は、一般式 （式中、Ｄはスルホ基含有モノアゾ−またはポリアゾ
−、含金属アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン
−、ホルマザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フ
ェナジン−、スチルベン−、トリフエニルメタン−、キ
サンテン−、チオキサントン−、ニトロアリール−、ナ
フトキノン−、ピレンキノン−、またはペリレンテトラ
カルビミド‐染料であり;Rは水素または場合によっては
置換基を有することができる炭素数１ないし４のアルキ
ル基であり;Zは場合によっては置換基を有することがで
きるアミノ基である。）で示される反応染料を、2,4,6
−トリフルオロ−ｓ−トリアジンと一般式 で示されるアミノ染料と一般式 Ｈ−Ｚ （３） で示されるアミンとの縮合によって製造する方法におい
て、2,4,6−トリフルオロ−ｓ−トリアジンの強酸溶液
中フッ化アルカリの存在下で一般式（３）で示されるア
ミンと縮合し、つぎに 一般式（４） で示される生成した一次縮合生成物を一般式（２）で示
されるアミノ染料と縮合して一般式（１）で示される反
応染料にすることを特徴とする反応染料の製造方法を提
供することである。
−、含金属アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン
−、ホルマザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フ
ェナジン−、スチルベン−、トリフエニルメタン−、キ
サンテン−、チオキサントン−、ニトロアリール−、ナ
フトキノン−、ピレンキノン−、またはペリレンテトラ
カルビミド‐染料であり;Rは水素または場合によっては
置換基を有することができる炭素数１ないし４のアルキ
ル基であり;Zは場合によっては置換基を有することがで
きるアミノ基である。）で示される反応染料を、2,4,6
−トリフルオロ−ｓ−トリアジンと一般式 で示されるアミノ染料と一般式 Ｈ−Ｚ （３） で示されるアミンとの縮合によって製造する方法におい
て、2,4,6−トリフルオロ−ｓ−トリアジンの強酸溶液
中フッ化アルカリの存在下で一般式（３）で示されるア
ミンと縮合し、つぎに 一般式（４） で示される生成した一次縮合生成物を一般式（２）で示
されるアミノ染料と縮合して一般式（１）で示される反
応染料にすることを特徴とする反応染料の製造方法を提
供することである。
本発明方法の実施態様ａ）としては、 一般式 Ｈ−Ｚ （３） で示されるアミンと、フッ化アルカリと溶媒との混合物
に、低温で2,4,6−トリフルオロ−ｓ−トリアジンを添
加し、生成した反応混合物を、 一般式 で示される染料溶液に加え、完全に反応させた後に、得
られた一般式（１）で示す反応染料を単離することによ
り行われる。
に、低温で2,4,6−トリフルオロ−ｓ−トリアジンを添
加し、生成した反応混合物を、 一般式 で示される染料溶液に加え、完全に反応させた後に、得
られた一般式（１）で示す反応染料を単離することによ
り行われる。
さらに本発明の実施態様ｂ）は、一般式（２）で示すア
ミノ染料と一般式（３）で示すアミンとを、フッ化アル
カリの存在下で、2,4,6−トリフルオロ−ｓ−トリアジ
ンと同時に反応させて、一般式（１）で示される反応染
料を得るものである。
ミノ染料と一般式（３）で示すアミンとを、フッ化アル
カリの存在下で、2,4,6−トリフルオロ−ｓ−トリアジ
ンと同時に反応させて、一般式（１）で示される反応染
料を得るものである。
本発明の別の好ましい実施態様は、一般式（３）で示さ
れるアミン、フッ化アルカリ、一般式（２）で示される
染料及び溶媒の混合物に、低温で2,4,6−トリフルオロ
−ｓ−トリアジンを添加し、生成した一般式（１）で示
される反応染料を単離するものである。
れるアミン、フッ化アルカリ、一般式（２）で示される
染料及び溶媒の混合物に、低温で2,4,6−トリフルオロ
−ｓ−トリアジンを添加し、生成した一般式（１）で示
される反応染料を単離するものである。
両者の実施態様とも、水性混合物もしくは水溶液を使用
することが好ましい。実施態様ａ）の反応第１段階は、
０ないし５℃で行なうことが好ましい。実施態様ｂ）の
一段反応も同じく０ないし５℃で行なうことが好まし
い。
することが好ましい。実施態様ａ）の反応第１段階は、
０ないし５℃で行なうことが好ましい。実施態様ｂ）の
一段反応も同じく０ないし５℃で行なうことが好まし
い。
フッ化アルカリとしては、フッ化リチウム、フッ化ナト
リウムおよびフッ化カリウムが考慮される。好ましいフ
ッ化アルカリはフッ化ナトリウムNaFである。
リウムおよびフッ化カリウムが考慮される。好ましいフ
ッ化アルカリはフッ化ナトリウムNaFである。
残基Ｒがアルキル残基である場合には直鎖または分岐鎖
であって、例えばハロゲン、ヒドロキシル、シアン、C
1-4−アルコキシ、カルボキシまたはスルホ基によって
さらに置換されることができる。Ｒに関する例として
は、つぎの残基が挙げられる。すなわちメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第
二ブチル、第三ブチル、カルボキシメチル、β−カルボ
キシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシ
エチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、
β−クロルエチル、γ−ブロムプロピル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアンエチル、
スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメ
チルおよびβ−スルファトエチルが挙げられる。好まし
いＲは水素、メチルまたはエチルである。
であって、例えばハロゲン、ヒドロキシル、シアン、C
1-4−アルコキシ、カルボキシまたはスルホ基によって
さらに置換されることができる。Ｒに関する例として
は、つぎの残基が挙げられる。すなわちメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第
二ブチル、第三ブチル、カルボキシメチル、β−カルボ
キシエチル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシ
エチル、β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、
β−クロルエチル、γ−ブロムプロピル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアンエチル、
スルホメチル、β−スルホエチル、アミノスルホニルメ
チルおよびβ−スルファトエチルが挙げられる。好まし
いＲは水素、メチルまたはエチルである。
フルオロ−ｓ−トリアジン残基中の非置換アミノ基Ｚま
たは置換アミノ基Ｚとしてはつぎのものが挙げられる。
すなわち、−NH2,アルキルアミノ−,N,N−ジアルキルア
ミノ−，シクロアルキルアミノ−,N,N−ジシクロアルキ
ルアミノ−，アラルキルアミノ−，アリールアミノ基,N
−アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−およびＮ−ア
ルキル−Ｎ−アリールアミノ基のような混合置換アミノ
基、さらに縮合炭素環を有しても良い複素環残基を持つ
アミノ基、また場合によりさらに複素原子を有すること
のできるアミノ窒素原子がＮ−複素環のメンバーである
アミノ基が挙げられる。前記のアルキル残基は直鎖また
は分岐鎖、低分子または高分子のいずれであっても良い
が、炭素数が１ないし６のアルキル残基が好ましい。シ
クロアルキル−、アラルキル−およびアリール残基とし
ては、シクロヘキシル−、ベンジル−、フエネチル−、
フエニル−およびナフチル残基が特に挙げられる。複素
環残基としては、特にフラン−、チオフエン−、ピラゾ
ール−、ピリジン−、ピリミジン−、キノリン−、ベン
ゾイミダゾール−、ベンゾチアゾール−およびベンゾオ
キサゾール残基が挙げられる。アミノ窒素原子がＮ−複
素環のメンバーであるアミノ基としては、六員環のＮ−
複素環化合物が好ましく、さらなる複素原子としては、
窒素、酸素または硫黄を挙げることができる。前記のア
ルキル−、シクロアルキル−、アラルキル−およびアリ
ール残基、複素環残基ならびにＮ−複素環は、例えばフ
ッ素、塩素および臭素のようなハロゲン、ニトロ、シア
ン、トリフルオロメチル、フルファモイル、カルバモイ
ル、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキシ、アセチルアミ
ノまたはベンゾイルアミノのようなアシルアミノ基、ウ
レイド、ヒドロキシル、カルボキシ、スルホメチル、ス
ルファトまたはスルホによってさらに置換されることが
できる。このようなアミノ基の例としてはつぎのような
ものが挙げられる。−NH2、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミ
ノ、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−
メトキシプロピルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、
N,N−ジメチルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、β−クロ
ルエチルアミノ、β−シアンエチルアミノ、γ−シアン
プロピルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホ
メチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキ
シエチルアミノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、
フェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フェニルア
ミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニ
シジノ、フェネチジノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−フエニルアミノ、２−,3−または４−
スルホアニリノ、2,5−ジスルホアニリノ、４−スルホ
メチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、２−,3−
または４−カルボキシフエニルアミノ、２−カルボキシ
−５−スルホフエニルアミノ、２−カルボキシ−４−ス
ルホフエニルアミノ、３−または４−スルファトエチル
スルホニル−フエニルアミノ、３−または４−ビニルス
ルホニルフエニルアミノ、４−スルホナフチル−（１）
−アミノ、3,6−ジスルホナフチル−（１）−アミノ、
3,6,8−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、4,6,8−
トリスルホナフチル−（１）−アミノ、１−スルホナフ
チル−（２）−アミノ、1,5−ジスルホナフチル−
（２）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノおよびピペラジノである。
たは置換アミノ基Ｚとしてはつぎのものが挙げられる。
すなわち、−NH2,アルキルアミノ−,N,N−ジアルキルア
ミノ−，シクロアルキルアミノ−,N,N−ジシクロアルキ
ルアミノ−，アラルキルアミノ−，アリールアミノ基,N
−アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−およびＮ−ア
ルキル−Ｎ−アリールアミノ基のような混合置換アミノ
基、さらに縮合炭素環を有しても良い複素環残基を持つ
アミノ基、また場合によりさらに複素原子を有すること
のできるアミノ窒素原子がＮ−複素環のメンバーである
アミノ基が挙げられる。前記のアルキル残基は直鎖また
は分岐鎖、低分子または高分子のいずれであっても良い
が、炭素数が１ないし６のアルキル残基が好ましい。シ
クロアルキル−、アラルキル−およびアリール残基とし
ては、シクロヘキシル−、ベンジル−、フエネチル−、
フエニル−およびナフチル残基が特に挙げられる。複素
環残基としては、特にフラン−、チオフエン−、ピラゾ
ール−、ピリジン−、ピリミジン−、キノリン−、ベン
ゾイミダゾール−、ベンゾチアゾール−およびベンゾオ
キサゾール残基が挙げられる。アミノ窒素原子がＮ−複
素環のメンバーであるアミノ基としては、六員環のＮ−
複素環化合物が好ましく、さらなる複素原子としては、
窒素、酸素または硫黄を挙げることができる。前記のア
ルキル−、シクロアルキル−、アラルキル−およびアリ
ール残基、複素環残基ならびにＮ−複素環は、例えばフ
ッ素、塩素および臭素のようなハロゲン、ニトロ、シア
ン、トリフルオロメチル、フルファモイル、カルバモイ
ル、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキシ、アセチルアミ
ノまたはベンゾイルアミノのようなアシルアミノ基、ウ
レイド、ヒドロキシル、カルボキシ、スルホメチル、ス
ルファトまたはスルホによってさらに置換されることが
できる。このようなアミノ基の例としてはつぎのような
ものが挙げられる。−NH2、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミ
ノ、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−
メトキシプロピルアミノ、β−エトキシエチルアミノ、
N,N−ジメチルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、β−クロ
ルエチルアミノ、β−シアンエチルアミノ、γ−シアン
プロピルアミノ、β−カルボキシエチルアミノ、スルホ
メチルアミノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキ
シエチルアミノ、N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、
フェネチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フェニルア
ミノ、トルイジノ、キシリジノ、クロルアニリノ、アニ
シジノ、フェネチジノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−フエニルアミノ、２−,3−または４−
スルホアニリノ、2,5−ジスルホアニリノ、４−スルホ
メチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、２−,3−
または４−カルボキシフエニルアミノ、２−カルボキシ
−５−スルホフエニルアミノ、２−カルボキシ−４−ス
ルホフエニルアミノ、３−または４−スルファトエチル
スルホニル−フエニルアミノ、３−または４−ビニルス
ルホニルフエニルアミノ、４−スルホナフチル−（１）
−アミノ、3,6−ジスルホナフチル−（１）−アミノ、
3,6,8−トリスルホナフチル−（１）−アミノ、4,6,8−
トリスルホナフチル−（１）−アミノ、１−スルホナフ
チル−（２）−アミノ、1,5−ジスルホナフチル−
（２）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノおよびピペラジノである。
一般式（３）で示されるアミンとしては、とくに非置換
または置換アミノベンゼンが考慮される。例えばつぎの
ようなものである。すなわち１−アミノベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノベンゼン−３−スルホン酸、１
−アミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−
メチルベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−４−メ
トキシベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−メ
チルベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−３−メチ
ルベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−3,
5−ジスルホン酸、４−アミノ安息香酸、２−アミノ−
５−スルホ安息香酸、１−アミノ−３−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４−スルファトエ
チル−スルホニルベンゼン、１−アミノ−３−ビニルス
ルホニルベンゼン、１−アミノ−４−ビニルスルホニル
ベンゼン、１−アミノベンゼン−2,4−ジスルホン酸、
１−アミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸、１−アミノ
−４−メトキシベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ
−２−クロルベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−
2,5−ジメトキシ−４−スルファトエチルスルホニルベ
ンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−2,5−ジメトキ
シ−４−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−
メトキシ−５−ビニルスルホニルベンゼンである。
または置換アミノベンゼンが考慮される。例えばつぎの
ようなものである。すなわち１−アミノベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノベンゼン−３−スルホン酸、１
−アミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−
メチルベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−４−メ
トキシベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−メ
チルベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−３−メチ
ルベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−3,
5−ジスルホン酸、４−アミノ安息香酸、２−アミノ−
５−スルホ安息香酸、１−アミノ−３−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、１−アミノ−４−スルファトエ
チル−スルホニルベンゼン、１−アミノ−３−ビニルス
ルホニルベンゼン、１−アミノ−４−ビニルスルホニル
ベンゼン、１−アミノベンゼン−2,4−ジスルホン酸、
１−アミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸、１−アミノ
−４−メトキシベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ
−２−クロルベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−
2,5−ジメトキシ−４−スルファトエチルスルホニルベ
ンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−2,5−ジメトキ
シ−４−ビニルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−
メトキシ−５−ビニルスルホニルベンゼンである。
一般式（２）で表わされるアミノ染料としては、一般式
（１）で示される種属のアミノ基含有染料が考慮され
る。これらは通常の方法で、例えばメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシ、スルホメチルまたはスルホによって置換され
ることができる。特に基Ｄが１つまたはそれ以上のスル
ホン酸基を含有しているのが好ましい。
（１）で示される種属のアミノ基含有染料が考慮され
る。これらは通常の方法で、例えばメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カ
ルボキシ、スルホメチルまたはスルホによって置換され
ることができる。特に基Ｄが１つまたはそれ以上のスル
ホン酸基を含有しているのが好ましい。
アミノ基含有染料としては次式のようなものが特に考慮
される。
される。
（ここでベンゼン核は、炭素数１からの４のアルキル、
炭素数１から４のアルコキシ、炭素数１から４のアルキ
ルスルホニル、ハロゲンまたはカルボキシでさらに置換
することができる。） 一般式（２）で示されるアミノ染料を使用する代わり
に、ジアゾ成分またはカップリング成分のような染料の
前駆物質から出発し、縮合の後で染料を製造することも
できる。
炭素数１から４のアルコキシ、炭素数１から４のアルキ
ルスルホニル、ハロゲンまたはカルボキシでさらに置換
することができる。） 一般式（２）で示されるアミノ染料を使用する代わり
に、ジアゾ成分またはカップリング成分のような染料の
前駆物質から出発し、縮合の後で染料を製造することも
できる。
本発明の製造方法は、一般式（１）で示される反応染料
を高収率かつ高純度で提供するものである。一般式
（１）で示される反応染料は、公知技術によって水性染
浴から木綿を染色するのに特に適している。
を高収率かつ高純度で提供するものである。一般式
（１）で示される反応染料は、公知技術によって水性染
浴から木綿を染色するのに特に適している。
以下の実施例中の部は特に示さない限り重量部を表わ
し、また温度はセ氏温度を表わすものである。
し、また温度はセ氏温度を表わすものである。
実施例 １ 140gの１−アミノベンゼン−３−スルホン酸を水酸化ナ
トリウムの濃厚溶液を用いて中和溶解した。ついで70g
のフッ化ナトリウムを添加し、氷を加えて反応混合物を
０℃に冷却し、濃塩酸120mlを添加した。十分良く攪拌
しながら０℃で２分間以内に110gの2,4,6−トリフルオ
ロ−1,3,5−トリアジンを添加し、さらに５分間攪拌を
続けた。得られた縮合生成物を20ないし25℃且つ7.5乃
至８のpH価において338gのＮ−（２−カルボキシ−５−
スルホフエニル）−Ｎ′−（２′−ヒドロキシ−３′−
アミノ−５′−スルホフエニル）−ms−フエニルホルマ
ザンCu錯塩の中性溶液に30分間で添加した。反応完了
後、塩化ナトリウムと塩化カリウムとを添加して塩析
し、単離し、乾燥して次式の染料を得た。
トリウムの濃厚溶液を用いて中和溶解した。ついで70g
のフッ化ナトリウムを添加し、氷を加えて反応混合物を
０℃に冷却し、濃塩酸120mlを添加した。十分良く攪拌
しながら０℃で２分間以内に110gの2,4,6−トリフルオ
ロ−1,3,5−トリアジンを添加し、さらに５分間攪拌を
続けた。得られた縮合生成物を20ないし25℃且つ7.5乃
至８のpH価において338gのＮ−（２−カルボキシ−５−
スルホフエニル）−Ｎ′−（２′−ヒドロキシ−３′−
アミノ−５′−スルホフエニル）−ms−フエニルホルマ
ザンCu錯塩の中性溶液に30分間で添加した。反応完了
後、塩化ナトリウムと塩化カリウムとを添加して塩析
し、単離し、乾燥して次式の染料を得た。
この染料を用いて、木綿およびセルロース繊維を日光堅
ろう度ならびに洗濯堅ろう度の高い青色に染色または捺
染できる。
ろう度ならびに洗濯堅ろう度の高い青色に染色または捺
染できる。
つぎの表１に記載された発色団に変えて同じ操作を繰返
した。上記の実施例に記載したアミン当量に相当する量
の第３列記載のアミンを使用し、対応する量の2,4,6−
トリフルロトリアジンを添加し、ついで第２列に記載し
たアミノ染料の当量部を使用して縮合した。
した。上記の実施例に記載したアミン当量に相当する量
の第３列記載のアミンを使用し、対応する量の2,4,6−
トリフルロトリアジンを添加し、ついで第２列に記載し
たアミノ染料の当量部を使用して縮合した。
実施例 69 23.8gのＮ−（２−カルボキシ−５−スルホフエニル）
−Ｎ′−（２′−ヒドロキシ−３′−アミノ−５′−ス
ルホフエニル）−ms−フエニルホルマザンCu錯塩を250m
lの水に溶解した。その時のpHは5.3であった。この溶液
に8.6gの１−アミノベンゼン−３−スルホン酸を加え
（pHは3.5に下った）、続いて4.3gのフッ化ナトリウム
を添加した（pHは再び5.3に上った）。反応溶液を０℃
に冷却し、2N塩酸を少量加えてpHを4.9にした。十分に
攪拌しながら6.8gの2,4,6−トリフルオロトリアジンを
３分間以内で滴下した。５分間後に０ないし５℃で2Nの
水酸化ナトリウムの溶液で反応溶液のpHを徐々に7.5に
した。染料発色団との反応を完全にするため、温度をゆ
っくりと20℃以上にした。次式で示される染料 を塩化ナトリウムと塩化カリウムとで塩析し、単離し、
乾燥して得た。この染料は稀釈した染液から木綿を耐光
堅ろう度と、耐湿堅ろう度の良い青色に染色する。
−Ｎ′−（２′−ヒドロキシ−３′−アミノ−５′−ス
ルホフエニル）−ms−フエニルホルマザンCu錯塩を250m
lの水に溶解した。その時のpHは5.3であった。この溶液
に8.6gの１−アミノベンゼン−３−スルホン酸を加え
（pHは3.5に下った）、続いて4.3gのフッ化ナトリウム
を添加した（pHは再び5.3に上った）。反応溶液を０℃
に冷却し、2N塩酸を少量加えてpHを4.9にした。十分に
攪拌しながら6.8gの2,4,6−トリフルオロトリアジンを
３分間以内で滴下した。５分間後に０ないし５℃で2Nの
水酸化ナトリウムの溶液で反応溶液のpHを徐々に7.5に
した。染料発色団との反応を完全にするため、温度をゆ
っくりと20℃以上にした。次式で示される染料 を塩化ナトリウムと塩化カリウムとで塩析し、単離し、
乾燥して得た。この染料は稀釈した染液から木綿を耐光
堅ろう度と、耐湿堅ろう度の良い青色に染色する。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｄはスルホ基含有モノアゾ−またはポリアゾ
−、含金属アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン
−、ホルマザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フ
ェナジン−、スチルベン−、トリフエニルメタン−、キ
サンテン−、チオキサントン−、ニトロアリール−、ナ
フトキノン−、ピレンキノン−、又はペリレンテトラカ
ルビミド−染料であり;Rは水素、または置換されている
かまたは置換されていない炭素数１ないし４のアルキル
基であり;Zは置換されているかまたは置換されていない
アミノ基である。）で示される反応染料を、2,4,6−ト
リフルオロ−Ｓ−トリアジンと一般式 で示されるアミノ染料と一般式 Ｈ−Ｚ （３） で示されるアミンとの縮合によって製造する方法におい
て、2,4,6−トリフルオロ−Ｓ−トリアジンを強酸溶液
中フッ化アルカリの存在下で一般式（３）で示されるア
ミンと縮合し、つぎに生成した一般式 で示される一次縮合生成物を一般式（２）で示されるア
ミノ染料と縮合して一般式（１）で示される反応染料に
することを特徴とする反応染料の製造方法。 - 【請求項２】水性混合液中で反応を行う特許請求の範囲
第１項に記載の製造方法。 - 【請求項３】反応を低温にて行う特許請求の範囲第２項
記載の製造方法。 - 【請求項４】フッ化アルカリとしてNaFを使用する特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項５】一般式（３）で示されるアミンとして、置
換されているかまたは置換されていないアミノベンゼン
を使用する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項６】一般式（２）で示されるアミン染料とし
て、ホルマザン−銅錯塩染料を使用する特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。 - 【請求項７】一般式 で示される反応染料を製造する特許請求の範囲第６項記
載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH552785 | 1985-12-24 | ||
| CH5527/85-6 | 1985-12-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62223270A JPS62223270A (ja) | 1987-10-01 |
| JPH075848B2 true JPH075848B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=4295115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61306692A Expired - Lifetime JPH075848B2 (ja) | 1985-12-24 | 1986-12-24 | 反応染料の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4843148A (ja) |
| EP (1) | EP0228348B1 (ja) |
| JP (1) | JPH075848B2 (ja) |
| DE (1) | DE3666700D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2071076T3 (es) * | 1989-07-24 | 1995-06-16 | Ciba Geigy Ag | Colorantes formazano reactivos con las fibras, procedimiento para su obtencion y uso de los mismos. |
| ES2054316T3 (es) * | 1989-07-24 | 1994-08-01 | Ciba Geigy Ag | Colorantes de formazano reactivos con las fibras, procedimiento para su obtencion, y su empleo. |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH626650A5 (ja) * | 1974-12-18 | 1981-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| CH617929A5 (ja) * | 1976-10-15 | 1980-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| GB1577498A (en) * | 1977-06-29 | 1980-10-22 | Bayer Ag | Fluorotriazinyl-azo reactive dyestuffs |
| GB2002019B (en) * | 1977-07-22 | 1982-04-28 | Bayer Ag | Fibre-reactive disazo dyestuffs |
| DE2812634A1 (de) * | 1978-03-22 | 1979-09-27 | Bayer Ag | Anthrachinon-azo-reaktivfarbstoffe |
| DE2838271A1 (de) * | 1978-09-01 | 1980-03-13 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe |
| EP0036838B1 (de) * | 1980-03-18 | 1984-09-26 | Ciba-Geigy Ag | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| DE3019936A1 (de) * | 1980-05-24 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| EP0041919B1 (de) * | 1980-05-30 | 1985-08-21 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Amino-fluor-s-triazin-Farbstoffen |
| DE3586409D1 (de) * | 1984-08-21 | 1992-09-03 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur kontinuierlichen umsetzung von cyanurfluorid mit aminonaphtholsulfonsaeuren. |
-
1986
- 1986-12-17 EP EP86810600A patent/EP0228348B1/de not_active Expired
- 1986-12-17 DE DE8686810600T patent/DE3666700D1/de not_active Expired
- 1986-12-23 US US06/945,731 patent/US4843148A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-24 JP JP61306692A patent/JPH075848B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62223270A (ja) | 1987-10-01 |
| EP0228348A3 (en) | 1987-10-28 |
| EP0228348B1 (de) | 1989-11-02 |
| EP0228348A2 (de) | 1987-07-08 |
| US4843148A (en) | 1989-06-27 |
| DE3666700D1 (en) | 1989-12-07 |
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