JPH075652A - 感光材料の電気化学的処理方法 - Google Patents
感光材料の電気化学的処理方法Info
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- JPH075652A JPH075652A JP14504193A JP14504193A JPH075652A JP H075652 A JPH075652 A JP H075652A JP 14504193 A JP14504193 A JP 14504193A JP 14504193 A JP14504193 A JP 14504193A JP H075652 A JPH075652 A JP H075652A
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- Japan
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- processing
- solution
- bleaching
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- developing
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- Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 処理液の耐用性を増し、低コストで省スペー
スを可能にする感光材料の電気化学的処理方法を提供す
る。 【構成】 現像液中に陰極７を設け、漂白液中に陽極８
を設け、現像液と漂白液の境に液を通さず電荷移動のみ
可能な隔膜１２を設け、上記陰極７及び陽極８を導線
９，１０で電極に接続し、陰極電位を−0.0〜−1.0Volt
vs SHEとし、陰極電流密度を0.01〜10A/dm2として、陽
極電位を＋0.5〜＋1.4Volt vs SHEとし、陽極電流密度
を0.01〜5.0A/dm2として、処理の進行に伴って生じる現
像液の還元能力の低下及び漂白液の酸化能力の低下を上
記電極への通電を制御して回復することを特徴とする感
光材料の電気化学的処理方法。
スを可能にする感光材料の電気化学的処理方法を提供す
る。 【構成】 現像液中に陰極７を設け、漂白液中に陽極８
を設け、現像液と漂白液の境に液を通さず電荷移動のみ
可能な隔膜１２を設け、上記陰極７及び陽極８を導線
９，１０で電極に接続し、陰極電位を−0.0〜−1.0Volt
vs SHEとし、陰極電流密度を0.01〜10A/dm2として、陽
極電位を＋0.5〜＋1.4Volt vs SHEとし、陽極電流密度
を0.01〜5.0A/dm2として、処理の進行に伴って生じる現
像液の還元能力の低下及び漂白液の酸化能力の低下を上
記電極への通電を制御して回復することを特徴とする感
光材料の電気化学的処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、画像露光されたハロ
ゲン化銀感光材料を電気化学的に現像処理する感光材料
の電気化学的処理方法に関するものである。
ゲン化銀感光材料を電気化学的に現像処理する感光材料
の電気化学的処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料の現像処理として
従来から行われている技術は、各感光材料に適する処理
剤の水溶液である処理液を処理槽に満たし、適正な温度
に維持した処理液中に感光材料を所定時間だけ浸漬し
て、化学反応によって現像処理を行うものであった。
従来から行われている技術は、各感光材料に適する処理
剤の水溶液である処理液を処理槽に満たし、適正な温度
に維持した処理液中に感光材料を所定時間だけ浸漬し
て、化学反応によって現像処理を行うものであった。
【０００３】ハロゲン化銀感光材料に、像様露光によっ
て形成された潜像を処理液をもって化学反応によって現
像処理するプロセスは、大略、現像槽で還元性の処理液
でハロゲン化銀の還元反応を行い、潜像を金属銀の可視
画像としたのち、さらに漂白槽で酸化作用を施したの
ち、不要銀を溶解して除去するものである。そして、さ
らにカラー感光材料の現像処理においては、銀の他にカ
プラーを使い、発色現像処理が行われ、結果的に銀を全
て除去して発色画像のみを残すことで、カラー画像の保
存性の改善などが行われている。
て形成された潜像を処理液をもって化学反応によって現
像処理するプロセスは、大略、現像槽で還元性の処理液
でハロゲン化銀の還元反応を行い、潜像を金属銀の可視
画像としたのち、さらに漂白槽で酸化作用を施したの
ち、不要銀を溶解して除去するものである。そして、さ
らにカラー感光材料の現像処理においては、銀の他にカ
プラーを使い、発色現像処理が行われ、結果的に銀を全
て除去して発色画像のみを残すことで、カラー画像の保
存性の改善などが行われている。
【０００４】このように処理液による化学反応のみによ
る現像処理は、その化学反応生成物が処理液中に残留蓄
積し、処理液の処理能力の低下をきたすので、長期にわ
たり、適正な処理を維持するための工夫として、処理量
に応じた処理剤補充方法が実施されてきた。
る現像処理は、その化学反応生成物が処理液中に残留蓄
積し、処理液の処理能力の低下をきたすので、長期にわ
たり、適正な処理を維持するための工夫として、処理量
に応じた処理剤補充方法が実施されてきた。
【０００５】処理剤補充の方法として、処理剤を水溶液
とした処理液を補充する方式では、補充による処理性能
回復能力が高くないので、必然的に多量の処理液補充を
行わなければならないから、補充のためのメカニズムや
処理液の保存スペースが大がかりで、従ってコストも高
くなるという欠点があった。また、処理剤補充の方法と
して、処理剤を粉体や塊状固体や、濃縮液体等で補充す
る方式では、必ず適正濃度の処理液に溶解するためのミ
キサーや溶解室などが必要で、やはり大がかりなメカニ
ズムやスペースを必要とし、コストも高くなるという欠
点があった。
とした処理液を補充する方式では、補充による処理性能
回復能力が高くないので、必然的に多量の処理液補充を
行わなければならないから、補充のためのメカニズムや
処理液の保存スペースが大がかりで、従ってコストも高
くなるという欠点があった。また、処理剤補充の方法と
して、処理剤を粉体や塊状固体や、濃縮液体等で補充す
る方式では、必ず適正濃度の処理液に溶解するためのミ
キサーや溶解室などが必要で、やはり大がかりなメカニ
ズムやスペースを必要とし、コストも高くなるという欠
点があった。
【０００６】このような状況下で処理液を使用した現像
処理は、仕上がり画像が他の方法よりも優れているとい
うメリットは大きく、処理液の耐用性の増大と、取扱い
性の改善によってさらに利用範囲が増大することが考え
られ、画期的な現像処理方法の開発が求められている。
処理は、仕上がり画像が他の方法よりも優れているとい
うメリットは大きく、処理液の耐用性の増大と、取扱い
性の改善によってさらに利用範囲が増大することが考え
られ、画期的な現像処理方法の開発が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、従来技術
の欠点に鑑み、処理液の処理性能の回復を単に処理剤の
補充のみで行わず、低コストで省スペースの処理液の処
理性能回復手段を適用した感光材料の電気化学的処理方
法を提供することを目的としている。
の欠点に鑑み、処理液の処理性能の回復を単に処理剤の
補充のみで行わず、低コストで省スペースの処理液の処
理性能回復手段を適用した感光材料の電気化学的処理方
法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は、ハロゲン化
銀感光材料に像様露光して形成した潜像を、処理液を使
って可視像とする現像処理方法であって、現像液を貯留
した現像槽と、漂白液を貯留した漂白槽とを順に、搬送
手段を用いて感光材料をそれぞれの液中を通過させて処
理する方式とし、前記現像槽には、現像液に浸して陰極
を設け、前記漂白槽には、漂白液に浸して陽極を設け、
該両極を導線で電源に接続し、陰極電位を−0.0〜−1.0
Volt vs SHEとし、陰極電流密度を0.01〜10A/dm2とし
て、陽極電位を＋0.5〜＋1.4Volt vs SHEとし、陽極電
流密度を0.01〜5.0A/dm2と設定すると共に、上記現像槽
と漂白槽とが隣接する境界壁に貫通する開口を設けて、
この開口の全面を遮断する如く、液を通さないで電荷移
動のみ可能な隔膜を設け、処理の進行に伴って生じる現
像液の還元能力の低下及び漂白液の酸化能力の低下を前
記電極への通電を制御して回復することを特徴とする感
光材料の電気化学的処理方法によって達成される。
銀感光材料に像様露光して形成した潜像を、処理液を使
って可視像とする現像処理方法であって、現像液を貯留
した現像槽と、漂白液を貯留した漂白槽とを順に、搬送
手段を用いて感光材料をそれぞれの液中を通過させて処
理する方式とし、前記現像槽には、現像液に浸して陰極
を設け、前記漂白槽には、漂白液に浸して陽極を設け、
該両極を導線で電源に接続し、陰極電位を−0.0〜−1.0
Volt vs SHEとし、陰極電流密度を0.01〜10A/dm2とし
て、陽極電位を＋0.5〜＋1.4Volt vs SHEとし、陽極電
流密度を0.01〜5.0A/dm2と設定すると共に、上記現像槽
と漂白槽とが隣接する境界壁に貫通する開口を設けて、
この開口の全面を遮断する如く、液を通さないで電荷移
動のみ可能な隔膜を設け、処理の進行に伴って生じる現
像液の還元能力の低下及び漂白液の酸化能力の低下を前
記電極への通電を制御して回復することを特徴とする感
光材料の電気化学的処理方法によって達成される。
【０００９】
【作用】この発明において、現像液は電解液とするが、
現像槽では、処理液全体を還元雰囲気に保ち、主薬の酸
化を防止すると共に、主薬酸化防止の保恒剤として添加
する亜硫酸アンモニウムを減量することができる。
現像槽では、処理液全体を還元雰囲気に保ち、主薬の酸
化を防止すると共に、主薬酸化防止の保恒剤として添加
する亜硫酸アンモニウムを減量することができる。
【００１０】この発明に適用する陰極材は、電極周辺に
発生する水素の還元作用に耐性を有し、かつ現像液に対
する腐食耐性を充分に有するものが必要であり、例えば
ステンレス，銅，ニッケル，グラファイト，白金メッキ
材，チタンなどが適切であり、その電極形状は、板状，
多孔板状，網板状，棒状などを選択できる。
発生する水素の還元作用に耐性を有し、かつ現像液に対
する腐食耐性を充分に有するものが必要であり、例えば
ステンレス，銅，ニッケル，グラファイト，白金メッキ
材，チタンなどが適切であり、その電極形状は、板状，
多孔板状，網板状，棒状などを選択できる。
【００１１】この発明において、漂白液も電解液とする
が、漂白の他に定着液も混入した液の場合は、チオ硫酸
イオン（S2O2 3-）の陽極反応により、四チオン酸イオン
（S4O6 2-）や、硫化イオン（S2-）を生成し、その酸化
電位とOH-イオンの酸化電位が異るために、陽極電位を
コントロールして硫化銀の発生を防止できる。
が、漂白の他に定着液も混入した液の場合は、チオ硫酸
イオン（S2O2 3-）の陽極反応により、四チオン酸イオン
（S4O6 2-）や、硫化イオン（S2-）を生成し、その酸化
電位とOH-イオンの酸化電位が異るために、陽極電位を
コントロールして硫化銀の発生を防止できる。
【００１２】この発明に適用する陽極材は、OH-イオン
放電による酸化などを受けない材料が必要で、白金メッ
キ材，グラファイト，炭素，白金族金属酸化物を被覆し
た導電材，ニッケル，ステンレス，銅等が適切であり、
その電極形状は、板状，多孔板状，網状，棒状などを選
択できる。
放電による酸化などを受けない材料が必要で、白金メッ
キ材，グラファイト，炭素，白金族金属酸化物を被覆し
た導電材，ニッケル，ステンレス，銅等が適切であり、
その電極形状は、板状，多孔板状，網状，棒状などを選
択できる。
【００１３】次に、この発明における電解条件は現像槽
においては、現像液全体をマイナス電位状態に保つため
のものであり、現像液を電解してしまわない範囲に設定
する必要があるので、陰極電位と陰極電位密度を請求項
１に記載の範囲に選定した。更に好ましくは陰極電位を
−0.5〜−1.0Volt vs SHEに選定することで、現像液還
元効果を高く保つことができる。
においては、現像液全体をマイナス電位状態に保つため
のものであり、現像液を電解してしまわない範囲に設定
する必要があるので、陰極電位と陰極電位密度を請求項
１に記載の範囲に選定した。更に好ましくは陰極電位を
−0.5〜−1.0Volt vs SHEに選定することで、現像液還
元効果を高く保つことができる。
【００１４】そして、−1.0Volt vs SHE以上の卑な状態
とすると、水素発生が主になり、電極面での他イオンの
還元反応が抑制されたり、高電位のため特に有機成分が
激しい電解還元を受けるので好ましくない。
とすると、水素発生が主になり、電極面での他イオンの
還元反応が抑制されたり、高電位のため特に有機成分が
激しい電解還元を受けるので好ましくない。
【００１５】また、陰極電流密度は、0.01〜10A/dm2の
範囲で高い方では水素発生が活性化され、水素ガスによ
る電解液の撹拌が促進されるので現像処理の安定のため
に好ましい。
範囲で高い方では水素発生が活性化され、水素ガスによ
る電解液の撹拌が促進されるので現像処理の安定のため
に好ましい。
【００１６】漂白槽に於ける電解条件は、陽極電位を＋
0.5〜＋0.4Volt vs SHEの範囲で、漂白液が感光材料の
処理によって一旦還元状態となったものを再び酸化して
漂白能力を回復するものであり、更に好ましくは＋0.5
〜＋1.2Volt vs SHEに選定することによって、電極面近
傍での酸素発生を防止し、陽極面が発生するO2ガスで被
覆され電解反応効果が低下することを防止することがこ
のましい。＋1.4Voltvs SHE以上では、OH-放電が主とな
り、EDTA-Fe++酸化効果が低下するので除外した。
0.5〜＋0.4Volt vs SHEの範囲で、漂白液が感光材料の
処理によって一旦還元状態となったものを再び酸化して
漂白能力を回復するものであり、更に好ましくは＋0.5
〜＋1.2Volt vs SHEに選定することによって、電極面近
傍での酸素発生を防止し、陽極面が発生するO2ガスで被
覆され電解反応効果が低下することを防止することがこ
のましい。＋1.4Voltvs SHE以上では、OH-放電が主とな
り、EDTA-Fe++酸化効果が低下するので除外した。
【００１７】なお、電解に関し、各処理液中の特定成分
に過剰電荷が集中すると特定成分の電解が行われるだけ
で、この発明の効果が充分に発揮されなくなるので、電
極面上又はその近傍の処理液を移動又は撹拌することが
好ましく、ポンプによる液流や羽根，ブラシ等による当
該部分の液撹拌を適宜行う。その一方で、撹拌効果は処
理液のＲe数（レイノルズ数）で表わすときに、乱流状
態となることが好ましいので、Ｒe＞100〔−〕に設定
し、更に好ましくはＲe＞1000〔−〕に設定するとよ
い。
に過剰電荷が集中すると特定成分の電解が行われるだけ
で、この発明の効果が充分に発揮されなくなるので、電
極面上又はその近傍の処理液を移動又は撹拌することが
好ましく、ポンプによる液流や羽根，ブラシ等による当
該部分の液撹拌を適宜行う。その一方で、撹拌効果は処
理液のＲe数（レイノルズ数）で表わすときに、乱流状
態となることが好ましいので、Ｒe＞100〔−〕に設定
し、更に好ましくはＲe＞1000〔−〕に設定するとよ
い。
【００１８】但し、Ｒe数を極端に大きくしても電極面
上の拡散二重層（電気二重層）破壊に大きな効果はな
く、むしろ撹拌エネルギーの無駄となり好ましくない。
上の拡散二重層（電気二重層）破壊に大きな効果はな
く、むしろ撹拌エネルギーの無駄となり好ましくない。
【００１９】
【実施例】次に、図１に基いて、この発明の実施例を適
用した感光材料処理装置の概要を説明する。
用した感光材料処理装置の概要を説明する。
【００２０】感光材料処理光装置１の内部には、従来の
処理装置と同様に現像槽２、漂白定着槽３、安定槽４、
乾燥部５を設け、各槽を通って搬送手段６をもって感光
材料Ｐを搬送して処理し、乾燥し終えてトレー14に排出
する。そして図示しない補充手段によって各処理槽に処
理剤補充が行われ、その補充の制御は処理量情報に基き
行われ、感光材料Ｐにより各処理槽から持ち出される処
理剤量及び蒸発による水分の減少を補充することも行わ
れる。なお漂白と定着を同一槽で行う漂白定着槽とし
た。
処理装置と同様に現像槽２、漂白定着槽３、安定槽４、
乾燥部５を設け、各槽を通って搬送手段６をもって感光
材料Ｐを搬送して処理し、乾燥し終えてトレー14に排出
する。そして図示しない補充手段によって各処理槽に処
理剤補充が行われ、その補充の制御は処理量情報に基き
行われ、感光材料Ｐにより各処理槽から持ち出される処
理剤量及び蒸発による水分の減少を補充することも行わ
れる。なお漂白と定着を同一槽で行う漂白定着槽とし
た。
【００２１】図１における陰極７は、現像槽２の中に感
光材料Ｐの搬送に支障のない位置に設け、導線10で電源
11に接続してある。また陽極８は、漂白槽３の中にやは
り感光材料Ｐの搬送に支障のない位置に設け、導線９で
電源11に接続してある。現像槽２と、漂白槽３との間の
境界壁には開口を設けこの開口を遮断する如く隔膜12を
設けてある。
光材料Ｐの搬送に支障のない位置に設け、導線10で電源
11に接続してある。また陽極８は、漂白槽３の中にやは
り感光材料Ｐの搬送に支障のない位置に設け、導線９で
電源11に接続してある。現像槽２と、漂白槽３との間の
境界壁には開口を設けこの開口を遮断する如く隔膜12を
設けてある。
【００２２】隔膜12は、液を通さないで、電荷移動のみ
可能な隔膜であって、イオン交換膜や、テトロン織布な
どか適用可能である。
可能な隔膜であって、イオン交換膜や、テトロン織布な
どか適用可能である。
【００２３】現像槽２の処理液面15は、漂白槽３の処理
液面16より高くなる如くそれぞれのオーバーフロー口を
設け、それぞれに上記処理剤補充を行って各液面位を維
持しているので、隔膜12を介して漂白槽３の処理液には
現像槽２の処理液面15と、漂白槽３の処理液面16との差
分だけの液圧がかかり、漂白液が現像液に流入していく
ことを防止している。この実施例では現像槽２の処理液
面15は、漂白槽３の処理液面16より50mm高く設定した。
液面16より高くなる如くそれぞれのオーバーフロー口を
設け、それぞれに上記処理剤補充を行って各液面位を維
持しているので、隔膜12を介して漂白槽３の処理液には
現像槽２の処理液面15と、漂白槽３の処理液面16との差
分だけの液圧がかかり、漂白液が現像液に流入していく
ことを防止している。この実施例では現像槽２の処理液
面15は、漂白槽３の処理液面16より50mm高く設定した。
【００２４】現像液の主成分は、パラトルエンスルホン
酸ナトリウム，ジエチルヒドロキシルアミン，炭酸カリ
ウム，ジエチレントリアミン五酢酸とし、漂白液の主成
分は、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム，エ
チレンジアミン四酢酸，チオ硫酸アンモニウム，亜硫酸
アンモニウム，メタ重亜硫酸アンモニウムとした。pH値
は、現像液が10.5、漂白液が5.4である。
酸ナトリウム，ジエチルヒドロキシルアミン，炭酸カリ
ウム，ジエチレントリアミン五酢酸とし、漂白液の主成
分は、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム，エ
チレンジアミン四酢酸，チオ硫酸アンモニウム，亜硫酸
アンモニウム，メタ重亜硫酸アンモニウムとした。pH値
は、現像液が10.5、漂白液が5.4である。
【００２５】電極条件は、陰極電位−0.55Volt vs SH
E、陰極電流密度0.5A/dm2、陽極電位＋1.05Volt vs SH
E、陽極電流密度0.5A/dm2とした。
E、陰極電流密度0.5A/dm2、陽極電位＋1.05Volt vs SH
E、陽極電流密度0.5A/dm2とした。
【００２６】電流密度を低下させる事は、供給電気量が
減り、処理槽の体積当たりの効果が低下するだけで、大
きな処理槽を必要とすることになり無駄である。又、陽
極電流密度を５A/dm2以上とすると、液中で硫化銀（Ag2
S）が発生し、現像液に使用するには不適切である。
減り、処理槽の体積当たりの効果が低下するだけで、大
きな処理槽を必要とすることになり無駄である。又、陽
極電流密度を５A/dm2以上とすると、液中で硫化銀（Ag2
S）が発生し、現像液に使用するには不適切である。
【００２７】
【発明の効果】この発明によれば現像液をマイナス電位
状態に保つことにより、現像液の酸化を防止することで
耐用性を増すと共に、漂白液を感光材料の処理によって
一旦還元状態となったものを再び酸化して漂白能力を回
復することで、耐用性を増すことが出来るので、処理装
置をコンパクトにして、大型機なみの耐用性をもたせる
ことができて、低コスト化につながり、またメンテナン
ス性も優れた感光材料処理装置を提供できる。
状態に保つことにより、現像液の酸化を防止することで
耐用性を増すと共に、漂白液を感光材料の処理によって
一旦還元状態となったものを再び酸化して漂白能力を回
復することで、耐用性を増すことが出来るので、処理装
置をコンパクトにして、大型機なみの耐用性をもたせる
ことができて、低コスト化につながり、またメンテナン
ス性も優れた感光材料処理装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例を適用した感光材料処理装置の
断面図。
断面図。
１ 感光材料処理装置 ２ 現像槽 ３ 漂白定着槽 ４ 安定槽 ５ 乾燥部 ６ 搬送手段 ７ 陰極 ８ 陽極 ９，10 導線 11 電源 12 隔膜 13 入口 14 トレー 15 処理液面 16 処理液面
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀感光材料に像様露光して形
成した潜像を、処理液を使って可視像とする現像処理方
法であって、現像液を貯留した現像槽と、漂白液を貯留
した漂白槽とを順に、搬送手段を用いて感光材料をそれ
ぞれの液中を通過させて処理する方式とし、前記現像槽
には、現像液に浸して陰極を設け、前記漂白槽には、漂
白液に浸して陽極を設け、該両極を導線で電源に接続
し、陰極電位を−0.0〜−1.0Volt vs SHEとし、陰極電
流密度を0.01〜10A/dm2として、陽極電位を＋0.5〜＋1.
4Volt vs SHEとし、陽極電流密度を0.01〜5.0A/dm2と設
定すると共に、上記現像槽と漂白槽とが隣接する境界壁
に貫通する開口を設けて、この開口の全面を遮断する如
く、液を通さないで電荷移動のみ可能な隔膜を設け、処
理の進行に伴って生じる現像液の還元能力の低下及び漂
白液の酸化能力の低下を前記電極への通電を制御して回
復することを特徴とする感光材料の電気化学的処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14504193A JPH075652A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 感光材料の電気化学的処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14504193A JPH075652A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 感光材料の電気化学的処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH075652A true JPH075652A (ja) | 1995-01-10 |
Family
ID=15376029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14504193A Pending JPH075652A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | 感光材料の電気化学的処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075652A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6224397B1 (en) | 1999-02-01 | 2001-05-01 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Branching connector and electrical connector box assembly |
-
1993
- 1993-06-16 JP JP14504193A patent/JPH075652A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6224397B1 (en) | 1999-02-01 | 2001-05-01 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Branching connector and electrical connector box assembly |
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