JPH0756352A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】銀錯塩拡散転写法を利用し、露光不可部の銀析
出が無く、画質、及び、耐刷力に優れた、アルミニウム
板を支持体とするネガ・タイプの平版印刷版を提供す
る。 【構成】アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間
に物理現像核を有する平版印刷版において、 ａ．該ハロゲン化銀乳剤層が予めカブラされた直接ポジ
用ハロゲン化銀乳剤を塗布されたものであり ｂ．該ハロゲン化銀乳剤が８５モル％以上の塩化物を含
むハロゲン化銀乳剤粒子からなり、 ｃ．該ハロゲン化銀乳剤粒子の表面は、増感色素を吸着
せしめ、且つ、臭化物により置換させたものであること
を特徴とする平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム板を支持
体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いる平
版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。

【０００５】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。

【０００６】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウム板を支持体とした銀塩方式の平版印
刷版が知られており、特開昭５７−１１８２４４号、同
５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開
平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各
公報に詳しく記載されている。

【０００７】特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−
１１６１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に
は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板を支持体
とし、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴ
Ｒ法を利用する平版印刷版が詳述されている。それによ
れば、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、
ハロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して除去し印刷版を作
製する。しかしこれらの特許は、ハロゲン化銀乳剤とア
ルミニウム板とが接触することにより生じるアルミニウ
ム板の腐食を防止することに向けられた技術であり、転
写銀画像の画質、インキ受理性、耐刷力の点では十分と
はいえないものであった。

【０００８】一般に、平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、印刷時における湿し水に対する濡れ（保
水性）を良くするため、また感光層との密着を良くする
ため、その表面を粗面化することが行われる。この粗面
化処理（いわゆるグレイニング）には、ボールグレイニ
ング、ワイヤグレイニング、ブラシグレイニング等の機
械的粗面化処理、塩化物、フッ化物等で化学的にアルミ
ニウムを溶解することにより行う化学的粗面化処理、及
び電気化学的にアルミニウムを溶解することにより行う
電解粗面化処理、及びこれらの方法を併用した粗面化方
法が知られている。例えば特開昭４８−２８１２３号、
同５３−１２３２０４号、同５４−１４６２３４号、同
５５−２５３８１、同５５−１３２２９４号、同５６−
５５２９１号、同５６−１５０５９３号、同５６−２８
８９３号、同５８−１６７１９６号、米国特許第２，３
４４，５１０号、同第３，８６１，９１７号、同第４，
３０１，２２９号などがある。アルミ板の表面形状につ
いても、米国特許第２，３４４，５１０号は機械的粗面
化と電解粗面化を行い重畳的に複合した砂目構造、米国
特許第４，３０１，２２９号はピット径の累積度数分布
と中心線平均粗さ、米国特許第３，８６１，９１７号は
粗面の深さ、カナダ特許第９５５４４９号は粗面の山の
高さと直径、西ドイツ特許第１，８１３，４４３号は粗
面の高低差についてそれぞれ記載されている。

【０００９】このような粗面化処理を行なった後、硫
酸、燐酸、硝酸あるいはそれらの混合液などの電解液中
で陽極酸化処理が施される。

【００１０】このように印刷版用アルミニウム板の表面
処理は、平版印刷版の種類、印刷用途などによって、粗
面の形状、構造等の異なる極めて多くの粗面化アルミ板
が提案されている。しかし、本発明が対象とする平版印
刷版では、上記の印刷時における湿し水に対する濡れ
（保水性）を良くするため、また感光層との密着を良く
するためという機能に加えて、ハロゲン化銀の拡散転写
現像により、該アルミ表面上に形成される銀膜の印刷機
能に影響を与えること、具体的には、どのような表面形
状のアルミ板がインキ受理性、耐刷力の点で好ましいの
かについては知られていなかった。また、ハロゲン化銀
の拡散転写現像をコントロールして、高画質で、耐刷力
の点で好ましい銀画像を該アルミ表面上に形成させるた
めの諸因子についても、明らかにされていなかった。

【００１１】マイクロフィルムから直接印刷版に出力す
るシステムでは、高感度のネガ・タイプの平版印刷版が
必要である。また、近年のエレクトロニクスの発達に伴
い、文字と画像の統合処理により、中間の製版フィルム
を介さずに、イメージセッターを通して、直接、印刷版
に出力しようとする試みがなされてきた。この際に、用
いられるイメージセッターは、アルゴン・レーザー、ヘ
リウム＝ネオン・レーザー、赤色発光ダイオード（赤色
ＬＥＤ）、赤色半導体レーザー（赤色ＬＤ）、赤外半導
体レーザー（赤外ＬＤ）、等の走査型露光光源を用いて
いる。特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−１１６
１５１号、同４−２８２２９５号などの各公報に記載さ
れた、粗面化し陽極酸化したアルミニウム板を支持体と
し、その上に物理現像核を担持し、更にその上に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を設けたモノシートタイプでＤＴＲ
法を利用する平版印刷版は、これらのイメージセッター
では、通常、露光された部分が、非画像部となるため、
出力の際に、画像反転出力を行う必要がある。また、装
置によっては、例えば、外型ドラムの場合のくわえの部
分などのように、露光できない部分が発生することもあ
る。従って、露光された部分が、画像部となる、ネガ・
タイプの平版印刷版が好ましい。しかしながら、このよ
うなネガ・タイプの平版印刷版については、特開平３−
１１６１５１号において、レーザー露光に有利との記載
はあるものの、その好ましい具体的態様については、明
らかにされてはいなかった。

【００１２】本発明者等は、この目的を達成するため、
直径０．０３〜０．３０μｍのピットを１００μｍ2 当
たり５００個以上有する粗面を有する特定のアルミニウ
ム板を支持体とし、物理現像核層と予めカブラされた直
接ポジ用ハロゲン化銀乳剤が順次塗布された平版印刷版
を提案した。しかしながら、上記の用途には、更に、高
感度で、且つ、画質に優れたものが要求されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、高感度で、画質、及び、耐刷力の改善さ
れたネガ・タイプの平版印刷版を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ア
ルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像
核を有する平版印刷版において、 ａ．該ハロゲン化銀乳剤層が予めカブラされた直接ポジ
用ハロゲン化銀乳剤を塗布されたものであり ｂ．該ハロゲン化銀乳剤が８５モル％以上の塩化物を含
むハロゲン化銀乳剤粒子からなり、 ｃ．該ハロゲン化銀乳剤粒子の表面は、増感色素を吸着
せしめ、且つ、臭化物により置換させたものであること
を特徴とする平版印刷版によって達成された。

【００１５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、予めカブラ
された直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤である。本発明にい
う、予めカブラされた直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と
は、例えば、米国特許第３，５０１，３０７号に開示さ
れているように、該ハロゲン化銀乳剤粒子表面上が、予
め還元増感プラス金増感によりカブラされており、電子
受容性化合物を含むハロゲン化銀乳剤のことである。

【００１６】本発明において用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ハロゲン化銀粒子表面に適当なカブリを賦与され
たものであるが、これはハロゲン化銀乳剤にたいして、
還元剤と金化合物を併用してカブリを賦与される。還元
剤を用いる代わりに、乳剤の化学熟成時のｐＡｇを低く
して金化合物を作用させることにより、カブラせること
もできる。

【００１７】本発明で、ハロゲン化銀にカブリを賦与す
るために用いられる還元剤としては、ホルマリンの如き
アルデヒド化合物、ヒドラジン、トリエチレンテトラミ
ン、チオ尿素ジオキサイド、イミノ−アミノ−メタンス
ルフィン酸の如き無機還元剤、又はアミンボランの様な
還元剤等が好適に用いられる。

【００１８】本発明で、ハロゲン化銀にカブリを賦与す
るために用いられる金化合物としては、例えば、塩化金
酸カリウム、塩化金酸、チオシアン酸金、等が好適に用
いられる。

【００１９】本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤は、
上記の方法と、含硫黄化合物（例えば、チオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カリウム、アリルチオ尿素、等）、又は
チオシアン酸化合物（例えば、チオシアン酸カリウム、
チオ硫酸アンモニウム等）と組み合わせることによって
も、カブらされることができる。

【００２０】本発明において用いられる電子受容体は、
そのポーラログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフィ
ーで決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられ
る。本発明に有用な電子受容体は、ポーラログラフ陽極
電位とポーラログラフ陰極電位の和が正であるものであ
る。これらの酸化還元電位の測定法については、例えば
米国特許第３，５０１，３０７号明細書に記載されてい
る。

【００２１】本発明において用いられる特に有効な電子
受容体は、ベルギー特許第６６０，２５３号明細書に記
載された、イミダゾ［４，５−ｂ］キノキサリン・シア
ニン色素である。また、別の特に有効な電子受容体は、
米国特許第３，３１４，７９６号、同第３，５０５，０
７０号等の各明細書に記載された、２位が芳香族置換さ
れたインドール・シアニン色素である。

【００２２】本発明において、電子受容体は、ハロゲン
化銀１モル当り、０．１ｇ〜２．０ｇの範囲の濃度で用
いられることが好ましい。更に好ましくは、０．２ｇ〜
０．６ｇの範囲の濃度である。本発明において用いられ
る電子受容体の具体例としては、１，１’−ジメチル−
２，２’−ジフェニル−３，３’−インドロカルボシア
ニン・ブロマイド、２，２’−ジ−ｐ−メトキシフェニ
ル−１，１’−ジメチル−３，３’−インドロカルボシ
アニン・ブロマイド、１，１’−ジメチル−２，２’，
８−トリフェニル−３，３’−インドロカルボシアニン
・パークロレート、１，３−ジアリル−２−［２−（９
−メチル−３−カルバゾリル）ビニル］イミダゾ［４，
５−ｂ］キノキサリウム・ｐ−トルエンスルホネート、
１，３−ジエチル−１’−２’フェニル・イミダゾ
［４，５−ｂ］キノキサリノ−３’−インドロカルボシ
アニン・アイオダイド、１，１’，３，３’−テトラエ
チルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキサリノカルボシアニ
ン・クロライド、１，１’，３，３’−２−フェニル−
３−インドロピロロ［２，３−ｂ］ピリドカルボシアニ
ン・アイオダイド、１，１’，３，３，３’，３’−ヘ
キサメチルピロロ［２，３−ｂ］ピリドカルボシアニン
・パークロレート、１，１’，３，３−テトラメチル−
５−ニトロ−２’−フェニルインド−３’−インドカル
ボシアニン・アイオダイド、１，１’，３，３，３’，
３’−ヘキサメチル−５，５’−ジニトロインドカルボ
シアニン・ｐ−トルエンスルホネート、３’−エチル−
１−メチル−２−フェニル−６’−ニトロ−３−インド
ロチアカルボシアニン・ｐ−トルエンスルホネート、ピ
ナクリプトール・イエロー、５−ｍ−ニトロベンジリデ
ンローダニン、５−ｍ−ニトロベンジリデン−３−フェ
ニルローダニン、１，３−ジエチル−６−ニトロチア−
２’−シアニン・アイオダイドのヨウ化物、等が挙げら
れる。

【００２３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、８５％以上の塩化銀からなる塩化
銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩ヨウ臭化銀等から選択さ
れる。塩化銀が８５％未満になると、画質が劣化し、耐
刷力が低下する。

【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は８
５％以上の塩化物を含むハロゲン化銀粒子から成るもの
であり、該ハロゲン化銀粒子の表面は、増感色素を吸着
せしめ、且つ、臭化物により置換させたものである。

【００２５】本発明に用いられる増感色素は、直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤を増感するために用いられる公知の増
感色素である。その増感され得る波長域に特に制限はな
いが、走査型露光光源の発光波長領域で感光するよう
に、増感されうる。従って、アルゴン・レーザー用増
感、赤色半導体レーザー（赤色ＬＤ）用増感、赤外半導
体レーザー（赤外ＬＤ）用増感、ヘリウム＝ネオン・レ
ーザー用増感、赤色発光ダイオード（赤色ＬＥＤ）用増
感もなし得る。その中では、特公昭４７−９３０７号明
細書に記載されている光学電子受容体であることが好ま
しい。

【００２６】本発明に用いられる増感色素は、化１の一
般式で表される化合物であることが好ましい。

【００２７】

【化１】

【００２８】ここに、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃ は各々アルキル
基（例えば、メチル、エチル、プロピル、又はブチ
ル）、を表し、Ｘはアニオン（例えば、クロライド、ア
イオダイド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルホネート、
メチル・サルフェート、パークロレート、チオシアネー
ト、スルホネート、ブロマイド等）、Ｑは６−ニトロベ
ンゾチアゾール核、イミダゾ［４・５−ｂ］−キノキサ
リン核又はピロロ［２・３−ｂ］ピリデン核、例えば、
化２の一般式で表される核の如きトリメチン・シアニン
色素を作るべき核を完成するに必要な原子群を表す。こ
の種の有用な色素の代表的なものは１・１・３・３・
３’・３’−ヘキサメチルピロロ［２・３−ｂ］ピリド
カルボシアニン塩（例えばパークロレート）である。

【００２９】

【化２】

【００３０】また、本発明に用いられる増感色素は、２
−芳香族置換インドール核を有するトリメチンシアニン
色素であり、化３の一般式で表される化合物であること
が好ましい。

【００３１】

【化３】

【００３２】ここに、Ｘはアニオンであり、Ａはアリー
ル置換基、例えば、フェニル、であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は
それぞれアルキル基、好ましくは炭素数１〜８のアルキ
ル基を表わし、Ｙは水素またはアリール基を表わす。

【００３３】更に、本発明に用いられる増感色素は、対
称形のイミダゾ［４・５−ｂ］−キノキサリン・トリメ
チン・シアニン色素であり、化４の一般式で表される化
合物であることが好ましい。

【００３４】

【化４】

【００３５】ここに、Ｘはアニオンであり、Ｒ₇，Ｒ₈，
Ｒ₉ 及びＲ₁₀はそれぞれアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル又はブチル）の如き置換基を表わす。

【００３６】本発明に用いられる増感色素は、ブルーカ
ー及びヴァンレアーのベルギー特許第６６０，２５３号
明細書に記載されたものである。

【００３７】本発明において用いられる臭化物は、臭化
ナトリウム、臭化カリウム等の水溶性臭化物である。

【００３８】本発明において用いられる臭化物の添加量
は、添加された際、ハロゲン化銀乳剤のＥＡｇが６０ｍ
Ｖ以下になるように設定されるのが好ましく、ハロゲン
化銀１モル当り、０．０３〜０．２モルの範囲が好まし
い。

【００３９】他のハロゲン化物、例えば、塩化物、フッ
化物では、ＥＡｇ６０ｍＶ以下とすることは実質上困難
であり、ヨウ化物では高照度での感度アップが生じな
い。

【００４０】ＥＡｇは、比較電極として、塩化銀電極を
用いた場合の銀電位で表わす。ＥＡｇが６０ｍＶを越え
ると、高照度で感度低下が生じる。

【００４１】本発明に用いられるアルミニウム支持体
は、印刷用として用いられる表面処理されたアルミニウ
ム版であり、一般的に行われる粗面化処理（いわゆるグ
レイニング）がなされたものである。その粗面化には、
前述のごとく、機械的粗面化処理、化学的粗面化処理、
及び電解粗面化処理、及びこれらの方法を併用した粗面
化方法が用いられる。本発明においては、直径０．０３
〜０．３０μｍのピットを１００μｍ2 当たり５００個
以上有し、且つそれらのピットの平均直径が０．０５〜
０．２０μｍである粗面のアルミニウム板が好ましい。

【００４２】本発明者等は、本発明が対象とする平版印
刷版において、画質、インキ受理性、耐刷力を支配する
転写現像銀の出来方がアルミ板の粗面状態及びハロゲン
化銀のハロゲン組成に関係しているのではないかとの考
えに基づいて鋭意検討した結果、極めて微小なピット
（孔）が多数存在する粗面化され陽極酸化されたアルミ
板を用いること、及び、塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤
を用いて拡散転写をコントロールすることにより、画質
に優れ、印刷に対して非常に強固な転写銀を形成するこ
とを見出だした。即ち、前述した特定の粗面アルミニウ
ム板を用いている本発明の平版印刷版は、塩化銀主体の
ハロゲン化銀乳剤層中で、拡散転写現像液に含まれるハ
ロゲン化銀溶剤により、速やかに溶解され、該アルミ表
面上に拡散され、多数の微小ピットの存在により好まし
い拡散コントロールが生じ、高画質につながるものと推
定している。即ち、塩化銀主体乳剤は、臭化銀主体乳剤
と比べ、臭素イオンの放出による強烈な現像抑制が生じ
ることがなく、画像再現性を劣化させることがない。ま
た、好ましい拡散転写現像により、転写銀が多数の微小
ピットの中に形成されて投錨的効果を有し、しかもその
転写銀が連続した緻密な親油性の層を形成してアルミ板
に接着しているため、長い印刷でも転写銀が欠落せず、
高耐刷力を示すものと考えられる。

【００４３】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板は、走査型電子顕微鏡を用い５０，０００
倍位の拡大倍率の写真により、容易に確認することがで
きる。ピットは０．０３〜０．３０μｍの直径を有する
ものが１００μｍ² 当たり５００個、好ましくは約１，
０００個以上存在する。上限は約１５，０００個までが
好ましい。０．０３〜０．３０μｍの直径を有するピッ
トの平均直径は０．０５〜０．２０μｍ、好ましくは
０．０５〜０．１５μｍである。ピットの直径は、円形
以外の形状のものについてはその直径は円形と見做した
ときの寸法である。このピットの中心深さは、ピットの
直径に対して１／３（０．０１〜０．１０μｍ）以上、
好ましくは１／２（０．０１５〜０．１５μｍ）〜３
（０．０３〜０．９０μｍ）くらいが望ましい。

【００４４】前記の特開昭５６−２８８９３号公報には
機械的粗面化と化学的エッチングおよび電解粗面化を併
用することによりアルミニウム表面にプラトー（第１次
構造）とピット（プラトーの表面に出来る第２次構造）
からなる複合構造の砂目が記載されている。本発明の微
小ピットは、平均直径３〜１５μｍの大きなピット（プ
ラトー）の上に存在する複合構造を有するものが好まし
い。微小ピットの投影面積は５〜４０％程度が好まし
く、前記の大きなピット（プラトー）の投影面積は５０
〜９５％程度が好ましい。中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．３〜１．０μｍの範囲が好ましい。このような本発
明の表面形状を有するアルミ板は、機械的粗面化処理、
化学的粗面化処理、電解粗面化処理の条件、陽極酸化処
理する方法によって比較的容易に見出すことができる。
前記の微小ピットが５００個より少いか若しくは前記の
微小ピットが無く大きなピット（プラトー）のみの場
合、さらに平均直径０．３０μｍのピットが１００μｍ
² 当たり５００個以上の場合であっても本発明の平版印
刷版に比べて劣ったインキ受理性と耐刷力しか得られな
い。

【００４５】本発明に用いられる粗面化され陽極酸化さ
れたアルミ板の陽極酸化層の厚みは約０．３〜３．０μ
ｍの範囲が好ましい。尚、陽極酸化処理に先立ってデス
マット処理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処
理したアルミニウム基板を、１０〜５０％の熱硫酸（４
０〜６０℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）
で処理することにより表面に付着したスマットが除去さ
れる。

【００４６】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
１，２３０，４４７号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。

【００４７】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイ
ド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含ま
ない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００４８】ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジ
ウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白
金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲ
ン化銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン
化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面
体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。
ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよ
く、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。

【００４９】物理現像核層の物理現像核としては、公知
の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば
金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と
硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コ
ロイドとして各種親水性コロイドを用いることもでき
る。これらの詳細及び製法については、例えば、フォー
カル・プレス、ロンドン ニューヨーク（１９７２年）
発行、アンドレ ロット及びエディス ワイデ著、「フ
ォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージ
ョン・プロセシズ」を参照し得る。

【００５０】本発明で用いられる現像液には、現像主
薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、3-ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシ
アルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来
る。

【００５１】現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好
ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版の
アルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、
写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。

【００５２】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによ
って行なうことが出来る。

【００５３】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。

【００５４】実施例１ 電解粗面化処理と陽極酸化によって、平均直径約５μｍ
のプラトー上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μｍ² 当たり約５，６００個有し、且つそれらの
ピットの平均直径が０．０８μｍである厚さ0.30mmのア
ルミニウム板（Ａ）を得た。このアルミ板は粗面化処理
後に陽極酸化したものであり、平均粗さ（Ｒａ）は０．
５〜０．６μｍであった。このアルミ支持体上にカレー
・レー（Carey Lea ）法により作成された銀ゾルからな
る物理現像核液を塗布した。

【００５５】不活性ゼラチンの水溶液を６０゜Ｃに保
ち、強く攪拌しながら、塩化ナトリウム水溶液を同時に
４ml／min の添加速度で加えることにより、塩化銀乳剤
を調整した。これらの乳剤粒子は平均サイズが０．３μ
であり、晶癖は立方体であり、全粒子の９０重量％以上
が平均粒子サイズの±３０％以内に含まれていた。こう
して得られた乳剤を通常の方法で、沈澱、水洗処理を行
った後、再溶解し、ゼラチン溶液を加えて、ゼラチン対
銀の重量比を１：１にした。（原乳剤Ａ）

【００５６】次に、０．０１mole／mole Ag となるよう
にヨウ化カリウム水溶液を加え、ｐＨ６．５、ＥＡｇ２
３０ｍＶに調整して、二酸化チオ尿素及び塩化金酸カリ
ウムを加え、６０゜Ｃで９０分熟成して、カブらせた。
この後、ｐＨを５．５とし、化５の色素３００mg／mole
Ag 及び、ピナクリプトール・イエロー２００mg／mole
Ag を加え、８．５モル％／mole Ag に相当する臭化カ
リウム水溶液を加えて、ＥＡｇを５ｍＶとした。ＥＡｇ
は、４０゜Ｃで測定した。次に、硬膜剤及び界面活性剤
を加え、ｐＨ＝６．５に調整して、直接ポジ用ハロゲン
化銀乳剤を作成し、上記の処理を施し、物理現像核液を
塗布したアルミ支持体上に塗布した。（Ａ−１）

【００５７】

【化５】

【００５８】比較として、８．５モル％／mole Ag に相
当する臭化カリウム水溶液を加えることを除き、ＥＡｇ
を１２０ｍＶとすること以外同様にして、直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤を作成し、上記の処理を施し、物理現像
核液を塗布したアルミ支持体上に塗布した。（Ａ−２）

【００５９】このようにして得られた平版印刷版に外型
ドラムのアルゴン・レーザー出力機を用いて画像出力を
行い、特開平４−２８２２９５号公報の実施例１に記載
の拡散転写現像液に、Ｎ−メチルエタノールアミン１０
ｍｌ／ｌ加えた現像液で現像を行なった後、直ちに流水
でゼラチン層を洗い流し（ウォッシュオフ）した。

【００６０】比較の平版印刷版Ａ−２と比べ、本発明の
平版印刷版Ａ−１は、レーザーパワーが１／２０であ
り、本発明の目的である高感度化が達成されている。ま
た、出力機の感材のくわえ部分に銀の析出が無く、印刷
に好ましい状態となっている。この様にして作成した平
版印刷板を、印刷機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg
社製オフセット印刷機の商標）にかけ印刷したところ、
５万枚の印刷ができた。また、画質は良好であった。

【００６１】本発明であるネガ・タイプの印刷版Ａ−１
は高感度で、且つ、高画質であり、また、耐刷力に優
れ、外型ドラムタイプの出力機でも、露光不可部の銀析
出が無く、本発明の目的に適したものである。

【００６２】実施例２ 電解粗面化処理の違いと陽極酸化によって、以下の表１
に示す表面形状の厚さ0.30mmのアルミニウム板を得た。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１において、ピット数は平均直径約５μ
ｍのプラトー上に存在する直径０．０３〜０．３０μｍ
のピットを１００μｍ² 当たりの個数であり、平均直径
はそれらのピットの直径の平均値である。これらのアル
ミ板の平均粗さ（Ｒａ）は０．５〜０．６μｍであっ
た。

【００６５】これらのアルミ支持体上にカレー・レー
（Carey Lea ）法により作成された銀ゾルからなる物理
現像核液を塗布した。以下、実施例１と同様にして、平
版印刷版Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、及びＥ−１
を作製した。

【００６６】このようにして得られた平版印刷版に像露
光を行った後、特開平４−２８２２９５号公報の実施例
１に記載の拡散転写現像液に、Ｎ−メチルエタノールア
ミン１０ｍｌ／ｌ加えた現像液で現像を行なった後、直
ちに流水でゼラチン層を洗い流し( ウォッシュオフ) し
た。版面が乾かないうちに版面保護液を脱脂綿等で塗布
し乾燥させる。この様にして作成した平版印刷板を、印
刷機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット
印刷機の商標）にかけ、画質及び耐刷力を評価した。

【００６７】画質については、密着原稿を通して露光さ
れ、現像された印刷版面上で、１０μｍのネガ罫線及び
ポジ罫線が同時に再現できるものを○とし、１５μｍの
ネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現できるものを△と
し、２０μｍのネガ罫線及びポジ罫線が同時に再現でき
るものを×とした。インキは、大日本インキ社製ニュー
チャンピオンＦグロス墨Ｎを用い、耐刷力は版圧を５ミ
リに設定して画像部のインキ乗りの不良、あるいは線飛
びが生じる時のいずれかにより印刷が不可能となったと
きの印刷枚数で評価した。結果を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】表２の結果より明かなように、直径０．０
３〜０．３０μｍのピットを１００μｍ2 当たり５００
個以上有し、且つそれらのピットの平均直径が０．０５
〜０．２０μｍであるアルミ板を用いた平版印刷版Ａ−
１、Ｂ−１、及び、Ｃ−１は画質、及び、耐刷力に優れ
たものであることが判った。一方、ピットの平均直径が
０．２０μｍ以上のアルミ板を用いた平版印刷版Ｄ−
１、及び、Ｅ−１は、これらの点で、本発明に劣る。

【００７０】実施例３ 実施例１のアルミニウム板（Ａ）にカレー・レー（Care
y Lea ）法により作成された銀ゾルからなる物理現像核
液を塗布した。さらに乾燥後、表２に示されたハロゲン
組成で平均粒子サイズ約０．３μｍのハロゲン化銀乳剤
粒子を含む乳剤を用いること以外、実施例１と同様にし
て、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤を作成し、乳剤層を塗
布乾燥し感光性平版印刷版を作成した。

【００７１】このようにして得られた平版印刷版に実施
例２と同様にして、露光・現像処理を行い、直ちに流水
でゼラチン層を洗い流し( ウォッシュオフ) した。版面
が乾かないうちに版面保護液を脱脂綿等で塗布し乾燥さ
せる。以下、実施例２と同様にして、印刷評価を行い、
表３の結果を得た。

【００７２】

【表３】

【００７３】表３の結果より明かなように、塩化銀含有
量は画質、及び、耐刷力に影響を与えることが判った。

【００７４】

【発明の効果】露光不可部の銀析出が無く、画質に優
れ、且つ、極めて高い耐刷性能を有するネガ・タイプの
平版印刷版を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤
   層の間に物理現像核を有する平版印刷版において、 ａ．該ハロゲン化銀乳剤層が予めカブラされた直接ポジ
   用ハロゲン化銀乳剤を塗布されたものであり ｂ．該ハロゲン化銀乳剤が８５モル％以上の塩化物を含
   むハロゲン化銀乳剤粒子からなり、 ｃ．該ハロゲン化銀乳剤粒子の表面は、増感色素を吸着
   せしめ、且つ、臭化物により置換させたものであること
   を特徴とする平版印刷版。
2. 【請求項２】 直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
   １００μｍ2 当たり５００個以上有し、且つそれらのピ
   ットの平均直径が０．０５〜０．２０μｍである粗面の
   アルミニウム板を支持体とする請求項１記載の平版印刷
   版。
3. 【請求項３】 ピットの深さが直径の１／３以上である
   請求項２記載の平版印刷版。