JPH0753755A - 多孔質ポリテトラフルオロエチレンとその製法 - Google Patents

多孔質ポリテトラフルオロエチレンとその製法

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JPH0753755A
JPH0753755A JP6070160A JP7016094A JPH0753755A JP H0753755 A JPH0753755 A JP H0753755A JP 6070160 A JP6070160 A JP 6070160A JP 7016094 A JP7016094 A JP 7016094A JP H0753755 A JPH0753755 A JP H0753755A
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ptfe
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decomposed
film
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JP6070160A
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Richard Witzko
ビツコ リヒャルト
Wolfgang Buerger
ブルガー ボルフガンク
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WL Gore and Associates GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高分子量の乳化重合体に延伸不能なペルフル
オロ重合体を混入することによって製造することがで
き、すぐれた機械的性質、特に、高い抗張力、引裂強度
及び伸長度を有する多孔質ポリテトラフルオロエチレン
を提供する。 【構成】 ポリテトラフルオロエチレンを放射線処理に
よって分解し、分解したポリテトラフルオロエチレンを
高分子量の乳化重合体と混合し、混合物を押出し、延伸
し、場合によってはシンタリングすることによって多孔
質ポリテトラフルオロエチレンを得る。ポリテトラフル
オロエチレンは、好ましくは１０〜３０００kGy のエネ
ルギー線量の電子ビームによって数平均分子量が１０6
以下となるまで分解し、数平均分子量が２×１０6 〜５
０×１０6 の乳化重合体を使用し、総重量に対して１〜
５０％の分解ポリテトラフルオロエチレンを混入し、分
解ポリテトラフルオロエチレンが０．１〜１００μｍの
粒子の大きさを有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な多孔質ポリテトラ
フルオロエチレンとその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】微孔質
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とその製法は
米国特許第3953566 号に初めて開示された。この微孔質
ポリテトラフルオロエチレンは純粋な高分子量の乳化重
合体をペーストで押出ししたものである。米国特許第50
26513 号は凝固分散系を原料として使用する構造安定性
の膨張延伸微孔性ＰＴＦＥの製法を開示している。この
製品は化学的物理的な安定性のために多様な分野で利用
されている。
【０００３】特定の化学的又は物理的性質に関するＰＴ
ＦＥの改質もすでに公知である。即ち、米国特許第5098
625 号は密度が比較的高く、可撓性にすぐれ、常温塑性
の少ない多孔質ＰＴＦＥの製法を開示しており、ここで
も凝固分散系を使用している。ただし、この種のＰＴＦ
Ｅは抗張力が劣る。耐熱性及び寸法安定性を高めると共
に多孔度をも高めるため、ヨーロッパ特許第418155号は
高分子量のＰＴＦＥを部分的にシンタリングしたのちに
初めて延伸する方法を提案している。
【０００４】さらに、米国特許第5064593 号は非繊維性
ＰＴＦＥ微粉から成る微孔質フィルター層と高分子量の
ＰＴＦＥから成る連続気泡性保護層とで構成されたＰＴ
ＦＥ多層膜を開示している。ここでは各層を別々に製造
し、別々の層を加工工程において互いに結合しなければ
ならない。米国特許第5102921 号は高分子量及び低分子
量ＰＴＦＥ微粉を混合して得られる多孔度が高くかつ孔
径の大きいＰＴＦＥ材料を開示している。ただし、この
製品は機械的強度が劣る。
【０００５】これに関連して米国特許第5087641 号は微
孔質膜をシンタリング処理または放射線処理したＰＴＦ
Ｅ材の分散系で改質する方法を提案している。空隙に補
助成分を沈積させることによってある程度の補強効果が
得られる。低分子量のＰＴＦＥを混入することによって
多孔質ＰＴＦＥ材の性質を変えることは副産物としての
重合体の再利用という面で望ましい。
【０００６】一般に、ＰＴＦＥの高分子量の乳化重合体
はペースト押出し段階及び延伸段階においてフィブリル
構造を形成し易い。これに反して低分子量タイプＰＴＦ
Ｅは延伸不能であるからフィブリル構造を形成しない。
放射線処理を施されたタイプのＰＴＦＥが機械的強度に
劣ることも公知である。
【０００７】上記問題にかんがみ、本発明の目的は高分
子量のＰＴＦＦ材料に延伸不能なペルフルオロ重合体を
混入することによって製造することができ、同時に高分
子量のＰＴＦＥ材料の特に、抗張力、引裂強度及び伸長
度に関してすぐれた機械的性質を有する多孔質ポリテト
ラフルオロエチレンを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明は上
記目的をポリテトラフルオロエチレンを放射線化学的に
分解し、分解したポリテトラフルオロエチレンを高分子
量の乳化重合体と混合し、混合物を押出し、延伸し、場
合によってはシンタリングすることによって得られる多
孔質ポリテトラフルオロエチレンによって達成する。
【０００９】詳しくは後述する本発明の好ましい実施態
様は請求項２〜７に記載した通りである。本発明はまた
本発明のポリテトラフルオロエチレンの製法にも関係す
る。この多孔質ポリテトラフルオロエチレンは顕著な伸
長度及び引裂強度を有するという意外な所見を得てい
る。抗張力と引裂強度は純粋な高分子量のＰＴＦＥを使
用した場合よりも高い。特に放射線化学的に分解したＰ
ＴＦＥを使用した場合には期待できないことであった。
延伸コンパウンドで実施した被覆及び帯電実験では本発
明のポリテトラフルオロエチレンが従来のＰＴＦＥより
もすぐれた結果を示した。
【００１０】放射線化学的に分解した純粋な非シンタリ
ングＰＴＦＥだけでなく、放射線化学的に分解した、例
えばＧＯＲＥ−ＴＥＸ（商標）のようなシンタリングＰ
ＴＦＥの副産物も利用可能である。使用する乳化重合体
はＰＴＦＥのホモ重合体でも共重合体でもよい。実験の
結果、放射線処理の態様によっても左右される放射線化
学的分解ＰＴＦＥの平均の粒子の大きさ、化学組成及び
初期結晶度が、生成物としての混合重合体の強度に影響
することが判明した。膜の多孔率及び平均孔径は放射線
処理分解成分の添加量、内部滑剤、混合方法及び押出し
圧によって影響される。
【００１１】本明細書でいう高分子量のＰＴＦＥ乳化重
合体とは、好ましくは数平均分子量が２×１０6 〜５０
×１０6 の重合体である。膨張延伸多孔膜の製造にはこ
のタイプが広く使用されている。放射線化学的に分解し
たペルフルオロ重合体は一般に１０6 以下の数平均分子
量Mnを有する。このような重合体は延伸不能である。
【００１２】放射線化学的分解は高エネルギーの放射
線、好ましくは電子ビームを利用して行われる。照射は
空気中酸素の存在下でまたは不活性ガス雰囲気（例えば
Ｎ2)下で行えばよく、乳化重合体または懸濁重合体また
はＰＴＦＥ副産物を利用することができる。ラジカル、
低分子分解生成物及びフッ化水素を除去するため、分解
生成物を１５０℃以上の温度に調整することが好まし
い。
【００１３】最大結晶度を得ると共にＰＴＦＥ中のモル
重量分布を狭めるためには１０〜３０００kGy のエネル
ギー線量を作用させるのが好ましく、５０kGy 〜８００
kGyのエネルギー線量が特に好ましい。放射線化学的に
分解すべきＰＴＦＥ副産物はいかなる公知タイプのＰＴ
ＦＥでもよい。原料を洗浄処理し、脆化させるため予備
照射を施すことが好ましい。次いで純粋ＰＴＦＥ材料の
場合と同様の条件下で放射線処理分解を行う。いずれの
場合にも照射によってＰＴＦＥ材料を脆化させることで
粉砕し易くなる。その結果極めて低い粒子サイズが得ら
れる。ＰＴＦＥ材料の分子量が著しく低下し、その結晶
度が著しく高くなる。
【００１４】滑剤と共に高分子量のＰＴＦＥに混入され
る放射線分解された延伸不能成分の量はＰＴＦＥ総重量
に対して１〜５０重量％、好ましくは４〜３０重量％で
ある。５０％を超えると多孔構造に加工する際に問題を
生ずる。放射線処理分解した材料の粒子の大きさは０．
１μｍ〜１００μｍ、好ましくは０．２μｍ〜２０μｍ
である。粒子の大きさがこれ以上になると生成物の表面
構造に変化が起こり、ノード／フィブリル領域に欠陥を
生ずる。
【００１５】滑剤としては、ペースト押出し用の種々の
液体を使用すればよい。滑剤の例としてはディーゼル
油、炭化水素、トルエン、シリコン油、フッ化炭素、ポ
リマー液、これらの混合物及び水または界面活性剤水溶
液を挙げることができる。後述する実施例で引用のテス
トには沸点が１８１〜２１２℃のi-パラフィン油を使用
した。ＰＴＦＥ混合物に対する滑剤の割合は分解成分添
加の態様と時間、及び所要の押出し圧に応じて異なる。
通常は混合物に対して１０〜５０重量％、好ましくは２
０〜４０重量％である。
【００１６】高分子量のＰＴＦＥ乳化重合体と放射線分
解成分及び滑剤との混合は種々の態様で行うことができ
る。例えば、先ず乾燥ミキサー中で高分子量のＰＴＦＥ
を放射線分解成分と混合し、一定時間後に滑剤を添加
し、混合する。混合時間は多様であり、だいたいにおい
て放射線分解成分の種類に左右される。好ましくは１０
分〜１８０分である。いずれの場合にも完全に均質化す
るまで混合する。他の方法としては、先ず滑剤に放射線
分解成分を添加して均質な分散系とし、これをＰＴＦＥ
乳化重合体に加える。さらに他の方法として、放射線分
解成分の均質な微粉分散系を調製し、これをＰＴＦＥ分
散系に添加してもよい。次いで例えば高分子電解質で分
散系を沈殿させ、水を分離し、乾燥させてから滑剤と混
合する。
【００１７】圧縮成形体の製造、ペースト押出し、これ
に続くカレンダー加工、滑剤除去、延伸及び最後のシン
タリングはドイツ特許第2417901 号及び米国特許第5102
921号に詳しく記載されており、その開示内容を参照さ
れたい。特に延伸は１軸でも２軸でも行うことができ
る。高分子量のフィブリル形成ＰＴＦＥと放射線分解し
た延伸能のないペルフルオル重合体から機械的性質にす
ぐれた延伸多孔ＰＴＦＥが得られるメカニズムは不明で
あるが、高分子量のＰＴＦＥが生成物の基礎構造を形成
すると考えることができる。放射線分解したペルフルオ
ロ重合体は分子量が低く、基礎材料よりも融点が低い。
高温において短鎖分子は高い移動度を有し、節平面へ移
動し、または高結晶域へ再配向され、フィブリル構造の
非溶融域において規則的に配列される。その結果、節平
面において添加された短鎖重合体の末端基が増え、ＤＳ
Ｃ（示差走査熱量計測＝示差熱分析）における１次融点
の幅が広がり、材料が純粋な高分子量のＰＴＦＥの場合
と比較してコンパウンド材の溶融熱または再結晶熱が高
くなる。組成の強度を高める高次の微結晶構造が形成さ
れると考えられる。
【００１８】電子ビーム照射ＰＴＦＥの添加で延伸膜に
おける末端基の数が増大すると膨張延伸ＰＴＦＥの表面
特性にも変化が生ずる。即ち、接着剤やイオン性及び有
極性化合物に対して高い親和力を有する膜を製造するこ
とができる。このことは充填材の混合、膜のメタライジ
ング、及び例えば膨張延伸ＰＴＦＥをポリマー被覆した
被覆系の耐久化を容易にする点で有益である。このよう
な効果を例９及び１０において詳しく後述する。
【００１９】本発明を実施例に沿って以下に詳しく説明
する。
【００２０】
【実施例】なお、実験には下記のような化学的物理的試
験方法を採用した。 〔粒度〕市販ポリマーの粒子の大きさのデータは仕様書
から得た。なお、粒子測定装置FRA 9250型粒子サイズ測
定器(Leed & Northrup Microtac 社）で補足測定した。
【００２１】〔平均孔径／バブルポイント〕平均孔径の
値はコールターポロメーターによる測定で求めた。バブ
ルポイントはi-プロパノール中の膜を気泡が貫通する際
の圧力を測定することによって求めた。 〔ガーレイ値〕これは１．２kPa の圧力下に１００cm3
の空気が６．４５cm2 の面積を貫通する時間である。
【００２２】〔ＤＳＣ（示差走査熱量測定）〕これには
装置としてメトラーDSC 20を使用した。１０mgのサンプ
ルを使用し、昇温速度を１０Ｋ／分とした。 〔ＲＥＭ＝走査電子顕微鏡検査〕 〔赤外線分光分析〕ISS 76又はFa. Brukerで測定した。
【００２３】〔伸長度／引裂強度（機械方向）〕DIN 53
888 に従ってインストロン(Instron社、Serie IXオート
マチック材料試験システム1.09）で測定した。 〔電子ビーム照射ＰＴＦＥから成る微孔膜〕例１ ５７８４ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を１０２
０ｇの電子ビーム照射乳化重合体（メルトフローインデ
ックスは微粉ＴＦ９２０２に相当）及び２．１６リット
ルのパラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して成形
体を得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工によっ
て厚さ０．１５mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィ
ルムを２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長
手方向へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理
した。この膜の特性は表１に示す。
【００２４】例２ ６３９６ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を４０８
ｇの電子ビーム照射乳化重合体（メルトフローインデッ
クスは微粉ＴＦ９２０２に相当）及び２．１６リットル
のパラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して成形体
を得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工により厚
さ０．１５５mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィル
ムを２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長手
方向へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理し
た。この膜の特性は表１に示す。例３ ６３９６ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を４０８
ｇの電子ビーム照射（６００kGy ）乳化重合体ＴＦ２０
２５及び２．２２リットルのパラフィン油と混合し、３
６バールで圧縮して成形体を得た。続くペースト押出し
及びカレンダ加工により厚さ０．１５２mmのＰＴＦＥフ
ィルムを得た。このフィルムを２３０℃の加熱ゾーンに
通して滑剤を除去し、長手方向へ１：４に延伸し、３７
０℃でシンタリング処理した。この膜の特性は表１に示
す。
【００２５】例４ ６３９６ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を４０８
ｇの電子ビーム照射（４００kGy ）膨張延伸ＰＴＦＥ
（ＧＯＲＥ−ＴＥＸ（商標））及び２．２２リットルの
パラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して成形体を
得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工により厚さ
０．１６mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィルムを
２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長手方向
へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理した。
この膜の特性は表１に示す。
【００２６】例４で得られた生成物の赤外線分光分析ス
ペクトルと走査型電子顕微鏡像を図１と図２に示す。 〔放射線化学的に分解した市販ＰＴＦＥによる微孔膜〕例５ ５７８４ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を１０２
０ｇのＰＴＦＥ微粉ＭＰ１２００及び２．０７リットル
のパラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して成形体
を得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工により厚
さ０．１４７mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィル
ムを２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長手
方向へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理し
た。この膜の特性は表１に示す。
【００２７】例６ ６３９６ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を４０８
ｇのＰＴＦＥ微粉ＭＰ１２００及び２．１９リットルの
パラフィン油と混合し、１４バールで圧縮して成形体を
得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工により厚さ
０．１５mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィルムを
２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長手方向
へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理した。
この膜の特性は表１に示す。
【００２８】例７ ６３９６ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を４０８
ｇのＰＴＦＥ微粉ＭＰ１３００及び２．１９リットルの
パラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して成形体を
得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工により厚さ
０．１６mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィルムを
２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長手方向
へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理した。
この膜の特性は表１に示す。
【００２９】比較例Ａ ２７２２ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を５．９
５kgのパラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して成
形体を得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工によ
り厚さ０．１９mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフィ
ルムを２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、長
手方向へ１：４に延伸し、３７０℃でシンタリング処理
した。この膜の特性は表１に示す。
【００３０】得られた生成物の純度は例４に添付のＦＴ
−ＩＲ及びＲＥＭ記録で示した。
【００３１】 表１．コンパウンド膜の特性 実験例 添加物 孔径 パブル ガーレイ値 溶融 伸長 引裂強度 の粒子（μｍ） ポイント （秒） 熱 度 （Ｎ／mm2) の ｉ−プロパ （Ｊ／ｇ）（％） 大きさ ノール （μｍ） （バール） ────────────────────────────────── １ 凝集 ０．８ ０．５ ６．５ ３６．７ ９４ ３８ ２ 凝集 ０．８ ０．５ ７ ３２．８ ９０ ３９ ３ ４ ０．８ ０．５ ５．５ ３４．５ ７２ ３３ ４ ＜１０ １ ０．６ ９ ３３．０ ７７ ３８ ５ ３ ０．８ ０．５ ５ ３６．９ １２２ ３８ ６ ３ ０．７ ０．６ ７．５ ３３．５ １４９ ６１ ７ １５ ０．８ ０．５ １１ ４１．３ ８０ ３６ Ａ ２．０ ０．２ ３ ３１．５ ６１ ２１
【００３２】〔電子ビーム照射ＰＴＦＥによる非シンタ
リング処理微孔膜〕例８ １０６．６ｇのＴＦ２０２５を６．８ｇの電子ビーム照
射（４００kGy ）膨張延伸ＰＴＦＥ（ＧＯＲＥ−ＴＥＸ
（商標））及び３４mlのパラフィン油と混合し、３．５
バールで１５秒間圧縮して成形体を得た。続く１７６バ
ールでのペースト押出しと３００℃での延伸（２５：
１）により厚さ０．１８mm、幅１３mmのフィルムを得
た。結果は表２にまとめた。
【００３３】比較例Ｂ １１３．４ｇのＴＦ２０２５を３２．５mlのパラフィン
油と混合し、３．５バールで１５秒間圧縮して成形体を
得た。続く１８１バールでのペースト押出し及び３００
℃での延伸により厚さ０．１５mm、幅１５mmのフィルム
を得た。結果は表２にまとめた。
【００３４】 表２．非シンタリング処理コンパウンド膜の特性 実験例 添加物粒子 溶融熱 伸長度 引裂強度 の大きさ （Ｊ／ｇ） （％） （Ｎ／mm2) （μｍ） ８ ＜１０ ２９．６ ２５ １２．３ Ｂ １ ２７．０ １８ １０．８
【００３５】〔電子ビーム照射ＰＴＦＥによる微孔性２
軸延伸膜〕例９ ５４４ｇの電子ビーム照射膨張延伸ＰＴＦＥ（ＧＯＲＥ
−ＴＥＸ（商標）、４００kGy ）を２．２２リットルの
パラフィン油中に分散させ、６２６０ｇのＰＴＦＥ（分
子量＞５×１０6 ）に添加した。全成分を混合し、３６
バールで圧縮して成形体を得た。続くペースト押出し及
びカレンダ加工により厚さ０．２mmのＰＴＦＥフィルム
を得た。このフィルムを２３０℃の加熱ゾーンに通して
滑剤を除去し、長手方向へ１：６に延伸し、３７０℃で
シンタリング処理した。
【００３６】比較例Ｃ ２７２２０ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を５．
９０kgのパラフィン油と混合し、３６バールで圧縮して
成形体を得た。続くペースト押出し及びカレンダ加工に
より厚さ０．１９mmのＰＴＦＥフィルムを得た。このフ
ィルムを２３０℃の加熱ゾーンに通して滑剤を除去し、
長手方向へ１：４、横断方向へ１：６にそれぞれ延伸
し、３７０℃でシンタリング処理した。
【００３７】例１０ 延伸ＰＴＦＥにおいて高分子カチオンによる帯電実験、
シランによる被覆実験及び表面試験を実施し（表３−６
参照）、照射処理ＰＴＦＥを添加させた延伸コンパウン
ドが他の重合体、被覆系及び接着剤に対して高い親和力
を有し、疎油性及び疎水性に劣ることが判明した。
【００３８】 表３．高分子電解質による膜の帯電性／電荷移動 膜 流動電位 ポリカチオン帯電* 帯電後のゼータ電位 （ＭＶ） （％） （ｍＶ） Ａ −１７．０ ０．７ ＋２０．０ ４ −１９．９ ０．９ ＋１７．２ ５ −２６．８ ２．１ ＋１７．９* あらかじめ湿潤させた膜を６０℃で１０分間０．１ｎ
ポリアリルアミン水溶液に浸し、１３０℃で乾燥させ
る。
【００３９】 表４．接着剤による膜の帯電性／反応 膜 シラン* 質量増（％） Ａ Ａ１１００（０．１ｎ） ０ ４ Ａ１１００（０．１ｎ） １．０ ５ Ａ１１００（０．１ｎ） １．３ Ａ ＧＦ９１（０．１ｎ） ０ ４ ＧＦ９１（０．１ｎ） １．３ ５ ＧＦ９１（０．１ｎ） １．６* Ａ１１００：Ｈ2 ＮＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓ
ｉ（ＯＨ3 ）3 ＧＦ９１：Ｈ2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 膜をｉ−プロパノールで濡らしてから３０min に亘って
６０℃のシランの０．１ｎのShellsol溶液（沸点６０−
９５℃）に浸漬する。膜を絞り、水洗し、１３０℃で乾
燥させる。
【００４０】 表５．被覆系に対する膜の親和性／接着性 膜 被覆 被覆厚さ 剥離テスト Ｃ ポリエーテルウレタン １０μｍ 被覆裂ける ９ ポリエーテルウレタン １０μｍ 膜が破壊される
【００４１】 表６．膜の表面特性 膜 膜の流動電位 水に対する ＣＨ2 Ｉ2 に対する （ｍＶ） 接触角度 接触角度 Ａ −１７ １２８ １１６ （１軸） Ｃ −２１．８ １３８ １１７ （２軸） １ −１８．２ １２６ １１１ （１軸） ４ −１９．９ １２１ １１１ （１軸） ９ −２１．１ １３０ １１６ （２軸） ５ −２６．８ １２２ １０６ （１軸）
【図面の簡単な説明】
【図１】例４で得られた生成物の赤外線分光分析スペク
トルである。
【図２】例４で得られた生成物の薄膜の構造を示す、図
面に代わる走査型電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リヒャルト ビツコ ドイツ連邦共和国，83512 バッサーブル ク，アテレラン ８ (72)発明者 ボルフガンク ブルガー ドイツ連邦共和国，81825 ムニッヒ，ボ ックラーベーク 30

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレンを放射線化
    学的に分解し、分解したポリテトラフルオロエチレンを
    高分子量の乳化重合体と混合し、混合物を押出し、延伸
    し、場合によってはシンタリングすることによって得ら
    れることを特徴とする多孔質ポリテトラフルオロエチレ
    ン。
  2. 【請求項２】 ポリテトラフルオロエチレンを電子ビー
    ムによって分解することを特徴とする請求項１に記載の
    ポリテトラフルオロエチレン。
  3. 【請求項３】 放射線化学的分解のため１０〜３０００
    kGy のエネルギー線量を選択することを特徴とする請求
    項１または２に記載のポリテトラフルオロエチレン。
  4. 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレンを数平均分
    子量が１０6 以下となるまで分解することを特徴とする
    請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載のポリ
    テトラフルオロエチレン。
  5. 【請求項５】 数平均分子量が２×１０6 〜５０×１０
    6 の乳化重合体を使用することを特徴とする請求項１か
    ら請求項４までのいずれか１項に記載のポリテトラフル
    オロエチレン。
  6. 【請求項６】 総重量に対して１〜５０％の分解ポリテ
    トラフルオロエチレンを混入することを特徴とする請求
    項１から請求項５までのいずれか１項に記載のポリテト
    ラフルオロエチレン。
  7. 【請求項７】 分解ポリテトラフルオロエチレンが０．
    １〜１００μｍの粒子の大きさを有することを特徴とす
    る請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載のポ
    リテトラフルオロエチレン。
  8. 【請求項８】 ポリテトラフルオロエチレンを放射線化
    学的に分解し、分解したポリテトラフルオロエチレンを
    高分子量の乳化重合体と混合し、混合物を押出し成形
    し、延伸し、場合によってはシンタリングすることを特
    徴とする多孔質ポリテトラフルオロエチレンの製法。
  9. 【請求項９】 ポリテトラフルオロエチレンを電子ビー
    ムによって分解することを特徴とする請求項８に記載の
    方法。
  10. 【請求項１０】 放射線化学的分解のため１０〜３００
    ０kGy のエネルギー線量を選択することを特徴とする請
    求項８または９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ポリテトラフルオロエチレンを数平均
    分子量が１０6 以下になるまで分解することを特徴とす
    る請求項８から請求項１０までのいずれか１項に記載の
    方法。
  12. 【請求項１２】 数平均分子量が２×１０6 〜５０×１
    ０6 の乳化重合体を使用することを特徴とする請求項８
    から請求項１１までのいずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 総重量に対して１〜５０％の分解ポリ
    テトラフルオロエチレンを混入することを特徴とする請
    求項８から請求項１２までのいずれか１項に記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】 分解ポリテトラフルオロエチレンが
    ０．１〜１００μｍの粒子の大きさを有することを特徴
    とする請求項１から請求項１３までのいずれか１項に記
    載の方法。
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