JPH0752334A - 多層延伸フィルム - Google Patents
多層延伸フィルムInfo
- Publication number
- JPH0752334A JPH0752334A JP20534593A JP20534593A JPH0752334A JP H0752334 A JPH0752334 A JP H0752334A JP 20534593 A JP20534593 A JP 20534593A JP 20534593 A JP20534593 A JP 20534593A JP H0752334 A JPH0752334 A JP H0752334A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin layer
- ethylene
- stretched film
- acid
- agent
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−ビニル
アルコ−ル共重合体樹脂層（Ｂ）、変性ポリオレフィン
接着性樹脂層（Ｃ）並びに防曇剤３０００〜１３０００
ｐｐｍ及びスリップ剤３０００〜１３０００ｐｐｍを含
有したポリオレフィン系樹脂からなるヒートシール樹脂
層（Ｄ）を少なくとも有する多層延伸フィルムにおい
て、防曇剤がソルビトール、ソルビタン、ソルバイト、
ショ糖等の糖類の高級脂肪酸エステル化物７０〜９０重
量％及びエチレンオキサイド付加物１０〜３０重量％と
からなり、スリップ剤が合成ゼオライトからなる多層延
伸フィルム。 【効果】 従来の欠陥であった樹脂と防曇剤との相互作
用によるゲル化現象を除くことができ、酸素ガスバリア
性、耐ピンホール性、スリップ性に優れかつ低温時の防
曇効果及び防曇性の持続力に非常に優れ、スリップ剤に
よる防曇固化の阻害がなく、食品包装用に適した多層延
伸フィルムを提供することができた。
アルコ−ル共重合体樹脂層（Ｂ）、変性ポリオレフィン
接着性樹脂層（Ｃ）並びに防曇剤３０００〜１３０００
ｐｐｍ及びスリップ剤３０００〜１３０００ｐｐｍを含
有したポリオレフィン系樹脂からなるヒートシール樹脂
層（Ｄ）を少なくとも有する多層延伸フィルムにおい
て、防曇剤がソルビトール、ソルビタン、ソルバイト、
ショ糖等の糖類の高級脂肪酸エステル化物７０〜９０重
量％及びエチレンオキサイド付加物１０〜３０重量％と
からなり、スリップ剤が合成ゼオライトからなる多層延
伸フィルム。 【効果】 従来の欠陥であった樹脂と防曇剤との相互作
用によるゲル化現象を除くことができ、酸素ガスバリア
性、耐ピンホール性、スリップ性に優れかつ低温時の防
曇効果及び防曇性の持続力に非常に優れ、スリップ剤に
よる防曇固化の阻害がなく、食品包装用に適した多層延
伸フィルムを提供することができた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒートシール樹脂層へ防
曇剤とスリップ剤を練り込むことによって、スリップ剤
による防曇効果の阻害がなく、優れた防曇特性を有し、
かつ酸素ガスバリア性、耐ピンホール性、スリップ性に
優れる多層延伸フィルムに関するものである。
曇剤とスリップ剤を練り込むことによって、スリップ剤
による防曇効果の阻害がなく、優れた防曇特性を有し、
かつ酸素ガスバリア性、耐ピンホール性、スリップ性に
優れる多層延伸フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、熱可塑性樹脂フィルムを用い
て、ハム・ソーセージ等の畜肉類や野菜等の食品を包装
した場合、水滴がフィルム内面に付着してフィルムの透
明性が損なわれる現象が多発していた。こような水滴は
フィルムの透明性を損なわせるだけでなく、内容物に付
着することにより、内容物の変質をも促進させることが
知られている。このような問題を改良する方法として、
樹脂フィルムの表面に親水性を付与する方法が知られて
いる。表面に親水性を付与する方法としては、防曇剤を
塗布する方法と樹脂に防曇剤を練り込む（配合）方法が
ある。ヒートシール樹脂層を設けた多層延伸フィルムに
おいて、これまでに本発明者は親水性を付与する方法と
して、フィルム延伸後に防曇剤を塗布する方法を採用し
てきた。しかしながらこの方法においては、防曇剤を練
り込む方法と比較して、防曇剤塗布の工程及びその前処
理の工程が必要となりとなり、コストアップ、工数が増
大するという問題があった。また防曇剤塗布タイプは、
初期の防曇性は良好であるものの、防曇効果の持続力に
劣るという問題もあった。
て、ハム・ソーセージ等の畜肉類や野菜等の食品を包装
した場合、水滴がフィルム内面に付着してフィルムの透
明性が損なわれる現象が多発していた。こような水滴は
フィルムの透明性を損なわせるだけでなく、内容物に付
着することにより、内容物の変質をも促進させることが
知られている。このような問題を改良する方法として、
樹脂フィルムの表面に親水性を付与する方法が知られて
いる。表面に親水性を付与する方法としては、防曇剤を
塗布する方法と樹脂に防曇剤を練り込む（配合）方法が
ある。ヒートシール樹脂層を設けた多層延伸フィルムに
おいて、これまでに本発明者は親水性を付与する方法と
して、フィルム延伸後に防曇剤を塗布する方法を採用し
てきた。しかしながらこの方法においては、防曇剤を練
り込む方法と比較して、防曇剤塗布の工程及びその前処
理の工程が必要となりとなり、コストアップ、工数が増
大するという問題があった。また防曇剤塗布タイプは、
初期の防曇性は良好であるものの、防曇効果の持続力に
劣るという問題もあった。
【０００３】そこで本発明者はヒートシール樹脂層への
防曇剤の練り込みについて、検討を行ってきた。樹脂に
防曇剤を練り込む（配合）方法は、特公昭３８−４１７
４号公報、特公昭４５−３６０１４号公報、特公昭４６
−６３５２号公報、特公昭５２−４２８２０号公報、特
開昭５７−８２３６号公報、特公平４−８０９４７号公
報等に記載されている。しかしながらこれらの方法によ
り得られたフィルムを逐次二軸延伸した場合、ベースと
なる樹脂によっては、厚み斑いわゆる引き残しと呼ばれ
る現象のため、極端な厚みムラを生じることがあった。
またベースとなる樹脂の性質によっては防曇効果が全く
見られない場合もあった。一般によく知られているポリ
グリセリン脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステ
ル等のグリセリン系防曇剤は、ベースとなる樹脂がカル
ボキシル基などの反応性に富む極性基を有する場合に
は、樹脂との相互作用により架橋反応が起こりゲル化
し、いわゆるブツが多数発生し延伸時のトラブルの原因
になる等の問題点があることがわかった。一方、ヒート
シール樹脂層の滑り性は、製袋加工時には特に重要であ
り、滑り性を付与するために、スリップ材をヒートシー
ル樹脂層に練り込むことがよく知られている。しかしな
がら防曇剤とスリップ剤の組み合わせによっては、スリ
ップ剤が防曇効果を阻害するという問題点があった。
防曇剤の練り込みについて、検討を行ってきた。樹脂に
防曇剤を練り込む（配合）方法は、特公昭３８−４１７
４号公報、特公昭４５−３６０１４号公報、特公昭４６
−６３５２号公報、特公昭５２−４２８２０号公報、特
開昭５７−８２３６号公報、特公平４−８０９４７号公
報等に記載されている。しかしながらこれらの方法によ
り得られたフィルムを逐次二軸延伸した場合、ベースと
なる樹脂によっては、厚み斑いわゆる引き残しと呼ばれ
る現象のため、極端な厚みムラを生じることがあった。
またベースとなる樹脂の性質によっては防曇効果が全く
見られない場合もあった。一般によく知られているポリ
グリセリン脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステ
ル等のグリセリン系防曇剤は、ベースとなる樹脂がカル
ボキシル基などの反応性に富む極性基を有する場合に
は、樹脂との相互作用により架橋反応が起こりゲル化
し、いわゆるブツが多数発生し延伸時のトラブルの原因
になる等の問題点があることがわかった。一方、ヒート
シール樹脂層の滑り性は、製袋加工時には特に重要であ
り、滑り性を付与するために、スリップ材をヒートシー
ル樹脂層に練り込むことがよく知られている。しかしな
がら防曇剤とスリップ剤の組み合わせによっては、スリ
ップ剤が防曇効果を阻害するという問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来から存在
する、１）防曇剤の塗布タイプにおいては、防曇効果の
持続力が劣る。２）防曇剤塗布タイプにおいては、防曇
剤塗布の工程とその前処理の工程が必要となり工数が増
大する。３）防曇剤の練り込みタイプにおいて、防曇剤
の種類によっては、樹脂と防曇剤との相互作用によりゲ
ル化が起こり、異物が発生する場合がある。４）ベース
樹脂によっては、延伸時厚み斑が発生するというような
問題点を解決するため種々の検討を行ったものであり、
その目的とするところは、フィルム製膜時のゲル化によ
るブツなどを発生させることなく、優れた防曇効果、ス
リップ性を有し、しかもスリップ剤による防曇効果を阻
害することなく、延伸性に優れる多層延伸フィルムを提
供することにある。
する、１）防曇剤の塗布タイプにおいては、防曇効果の
持続力が劣る。２）防曇剤塗布タイプにおいては、防曇
剤塗布の工程とその前処理の工程が必要となり工数が増
大する。３）防曇剤の練り込みタイプにおいて、防曇剤
の種類によっては、樹脂と防曇剤との相互作用によりゲ
ル化が起こり、異物が発生する場合がある。４）ベース
樹脂によっては、延伸時厚み斑が発生するというような
問題点を解決するため種々の検討を行ったものであり、
その目的とするところは、フィルム製膜時のゲル化によ
るブツなどを発生させることなく、優れた防曇効果、ス
リップ性を有し、しかもスリップ剤による防曇効果を阻
害することなく、延伸性に優れる多層延伸フィルムを提
供することにある。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂層（Ａ）、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂
層（Ｂ）、変性ポリオレフィン接着性樹脂層（Ｃ）並び
に防曇剤３０００〜１３０００ｐｐｍ及びスリップ剤３
０００〜１３０００ｐｐｍ含有したポリオレフィン系樹
脂からなるヒートシール樹脂層（Ｄ）を少なくとも有す
る多層延伸フィルムであり、ポリオレフィン系樹脂に含
有される防曇剤はソルビトール、ソルビタン、ソルバイ
ト、ショ糖等の糖類の高級脂肪酸エステル化物７０〜９
０重量％とエチレンオキサイド付加物１０〜３０重量％
とからなり、スリップ剤が合成ゼオライトからなること
を特徴とする多層延伸フィルムである。
脂層（Ａ）、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂
層（Ｂ）、変性ポリオレフィン接着性樹脂層（Ｃ）並び
に防曇剤３０００〜１３０００ｐｐｍ及びスリップ剤３
０００〜１３０００ｐｐｍ含有したポリオレフィン系樹
脂からなるヒートシール樹脂層（Ｄ）を少なくとも有す
る多層延伸フィルムであり、ポリオレフィン系樹脂に含
有される防曇剤はソルビトール、ソルビタン、ソルバイ
ト、ショ糖等の糖類の高級脂肪酸エステル化物７０〜９
０重量％とエチレンオキサイド付加物１０〜３０重量％
とからなり、スリップ剤が合成ゼオライトからなること
を特徴とする多層延伸フィルムである。
【０００６】本発明において、ポリオレフィン系樹脂か
らなるヒートシール樹脂とは一般の熱可塑性樹脂であっ
て、具体的には超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン
（ＭＤＰＥ）、高密ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン
（ＰＰ）、非晶性ポリオレフィン（ＡＰＯ）、アクリル
酸及びそのエステルとエチレンの共重合体（ＥＡＡ，Ｅ
ＥＡ）、メタクリル酸及びそのエステルとエチレンの共
重合体（ＥＭＡＡ，ＥＭＭＡ）、ＥＭＡＡの金属配位体
（ＩＯＮ）、酢酸ビニルとエチレンの共重合体（ＥＶ
Ａ）、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸とエチレンの共重合体、同じく不飽和カルボ
ン酸とプロピレンの共重合体、エチレン・エチルアクリ
レート・無水マレイン酸三共重合体およびそれらのブレ
ンド物である。ヒートシール樹脂を含む多層フィルムの
延伸加工性という点で、ヒートシール樹脂層としては、
ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＶＡ、不飽和カルボン酸−エチレ
ン共重合体、不飽和カルボン酸−プロピレン共重合体が
好適であり、特に防曇剤と樹脂との熱反応性がないとい
う理由によりメタクリル酸とエチレンの共重合体（ＥＭ
ＡＡ）が最適である。
らなるヒートシール樹脂とは一般の熱可塑性樹脂であっ
て、具体的には超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン
（ＭＤＰＥ）、高密ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン
（ＰＰ）、非晶性ポリオレフィン（ＡＰＯ）、アクリル
酸及びそのエステルとエチレンの共重合体（ＥＡＡ，Ｅ
ＥＡ）、メタクリル酸及びそのエステルとエチレンの共
重合体（ＥＭＡＡ，ＥＭＭＡ）、ＥＭＡＡの金属配位体
（ＩＯＮ）、酢酸ビニルとエチレンの共重合体（ＥＶ
Ａ）、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸とエチレンの共重合体、同じく不飽和カルボ
ン酸とプロピレンの共重合体、エチレン・エチルアクリ
レート・無水マレイン酸三共重合体およびそれらのブレ
ンド物である。ヒートシール樹脂を含む多層フィルムの
延伸加工性という点で、ヒートシール樹脂層としては、
ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＶＡ、不飽和カルボン酸−エチレ
ン共重合体、不飽和カルボン酸−プロピレン共重合体が
好適であり、特に防曇剤と樹脂との熱反応性がないとい
う理由によりメタクリル酸とエチレンの共重合体（ＥＭ
ＡＡ）が最適である。
【０００７】防曇剤はソルビトール、ソルビタン、ソル
バイト、ショ糖等の糖類の脂肪酸エステルと高級多価ア
ルコールエチレンオキサイド付加物の組み合わせが、低
温領域での良好な防曇性を示し、しかも防曇効果の持続
力をも有している。ソルビトール、ソルビタン、ソルバ
イト、ショ糖をエステル化する高級脂肪酸は炭素数が１
２、１４、１６、１８、２０、２２、の飽和脂肪酸ある
いは不飽和脂肪酸であり、特にソルビタンをエステル化
する炭素数１２の飽和脂肪酸が、良好な防曇効果を示す
ため好適である。高級多価アルコールエチレンオキサイ
ド付加物の高級アルコールの炭素数が１２から２２であ
り、エチレンオキサイド付加物の付加量が３モルから２
２モルであるものが好適である。特に、炭素数１２また
は１３の高級アルコールと付加量が５モルのエチレンオ
キサイド付加物が、良好な防曇効果を示すため最適であ
る。スリップ剤は、サイコロ状及び球状、不定形のアル
ミノシリケートからなる合成ゼオライトが、防曇効果を
阻害せず、良好なスリップ効果を示すため最適である。
上記防曇剤のトータル含量が３０００ｐｐｍ以下では防
曇効果が現れず、１３０００ｐｐｍ以上ではフィルム表
面への滲み出しが大きい。同様にスリップ剤の含量が３
０００ｐｐｍ以下では効果が見られず、１３０００ｐｐ
ｍ以上では、フィルムの透明性が悪くなる。
バイト、ショ糖等の糖類の脂肪酸エステルと高級多価ア
ルコールエチレンオキサイド付加物の組み合わせが、低
温領域での良好な防曇性を示し、しかも防曇効果の持続
力をも有している。ソルビトール、ソルビタン、ソルバ
イト、ショ糖をエステル化する高級脂肪酸は炭素数が１
２、１４、１６、１８、２０、２２、の飽和脂肪酸ある
いは不飽和脂肪酸であり、特にソルビタンをエステル化
する炭素数１２の飽和脂肪酸が、良好な防曇効果を示す
ため好適である。高級多価アルコールエチレンオキサイ
ド付加物の高級アルコールの炭素数が１２から２２であ
り、エチレンオキサイド付加物の付加量が３モルから２
２モルであるものが好適である。特に、炭素数１２また
は１３の高級アルコールと付加量が５モルのエチレンオ
キサイド付加物が、良好な防曇効果を示すため最適であ
る。スリップ剤は、サイコロ状及び球状、不定形のアル
ミノシリケートからなる合成ゼオライトが、防曇効果を
阻害せず、良好なスリップ効果を示すため最適である。
上記防曇剤のトータル含量が３０００ｐｐｍ以下では防
曇効果が現れず、１３０００ｐｐｍ以上ではフィルム表
面への滲み出しが大きい。同様にスリップ剤の含量が３
０００ｐｐｍ以下では効果が見られず、１３０００ｐｐ
ｍ以上では、フィルムの透明性が悪くなる。
【０００８】本発明において用いられるポリアミド樹脂
層（以下Ｎｙと略記する）（Ａ）は、非晶性ポリアミ
ド、その他のポリアミド、及びそれらのブレンド物から
なる層である。非晶性ポリアミドは、ジカルボン酸とジ
アミンとの重縮合反応、ラクタムの開環重合反応、ジイ
ソシアネートとジカルボン酸との脱炭酸縮合反応により
製造される。ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸が挙
げられる。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミ
ン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ビスーＰー（アミノシクロヘキシル）メタン、
ビスーＰ−（アミノシクロヘキシル）プロパンが用いら
れる。ラクタムとしては、カプロラクタム、ラウロラク
タム等が挙げられる。ジイソシアネートとしては、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート等が用いられる。ブレンドされる他のポリアミドと
してはω−アミノカルボン酸の重縮合反応や、ジカルボ
ン酸とジアミンとの重縮合反応、ラクタムの開環重合反
応により製造されるナイロン６、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン
６−１２等の脂肪族ポリアミドとメタキシリレンジアミ
ンとジカルボン酸の重縮合反応により製造される芳香族
ポリアミド、あるいはこれらの共重合体及びこれらのブ
レンド物が挙げられる。
層（以下Ｎｙと略記する）（Ａ）は、非晶性ポリアミ
ド、その他のポリアミド、及びそれらのブレンド物から
なる層である。非晶性ポリアミドは、ジカルボン酸とジ
アミンとの重縮合反応、ラクタムの開環重合反応、ジイ
ソシアネートとジカルボン酸との脱炭酸縮合反応により
製造される。ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸が挙
げられる。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミ
ン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ビスーＰー（アミノシクロヘキシル）メタン、
ビスーＰ−（アミノシクロヘキシル）プロパンが用いら
れる。ラクタムとしては、カプロラクタム、ラウロラク
タム等が挙げられる。ジイソシアネートとしては、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート等が用いられる。ブレンドされる他のポリアミドと
してはω−アミノカルボン酸の重縮合反応や、ジカルボ
ン酸とジアミンとの重縮合反応、ラクタムの開環重合反
応により製造されるナイロン６、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン
６−１２等の脂肪族ポリアミドとメタキシリレンジアミ
ンとジカルボン酸の重縮合反応により製造される芳香族
ポリアミド、あるいはこれらの共重合体及びこれらのブ
レンド物が挙げられる。
【０００９】エチレン−ビニルアルコール共重合体層
（以下ＥＶＯＨと略記する）（Ｂ）は軟化温度が１４０
℃〜１７５℃、エチレン含量が２５〜７５モル％、共重
合体中の酢酸ビニルに対するけん化度が９０％以上のも
のが良い。変性ポリオレフィン接着性樹脂層（以下ＡＤ
と略記する）（Ｃ）は、アクリル酸及びそのエステルと
エチレンの共重合体（ＥＡＡ，ＥＥＡ）、メタクリル酸
及びそのエステルとエチレンの共重合体（ＥＭＡＡ，Ｅ
ＭＭＡ）、ＥＭＡＡの金属配位体（ＩＯＮ）、酢酸ビニ
ルとエチレンの共重合体（ＥＶＡ）、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸とエチレンの
共重合体、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不
飽和カルボン酸とプロピレンの共重合体、エチレン・エ
チルアクリレート・無水マレイン酸三共重合体およびそ
れらのブレンド物である。本発明の多層延伸フィルムは
一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸の方法によって
得ることが出来る。一軸延伸の場合は１．１倍〜５倍に
まで延伸し、二軸延伸の場合は縦、横とも１．１倍〜５
倍にまで延伸し、その延伸倍率は面積比で１．２〜２５
倍にするのが好ましい。
（以下ＥＶＯＨと略記する）（Ｂ）は軟化温度が１４０
℃〜１７５℃、エチレン含量が２５〜７５モル％、共重
合体中の酢酸ビニルに対するけん化度が９０％以上のも
のが良い。変性ポリオレフィン接着性樹脂層（以下ＡＤ
と略記する）（Ｃ）は、アクリル酸及びそのエステルと
エチレンの共重合体（ＥＡＡ，ＥＥＡ）、メタクリル酸
及びそのエステルとエチレンの共重合体（ＥＭＡＡ，Ｅ
ＭＭＡ）、ＥＭＡＡの金属配位体（ＩＯＮ）、酢酸ビニ
ルとエチレンの共重合体（ＥＶＡ）、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸とエチレンの
共重合体、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不
飽和カルボン酸とプロピレンの共重合体、エチレン・エ
チルアクリレート・無水マレイン酸三共重合体およびそ
れらのブレンド物である。本発明の多層延伸フィルムは
一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸の方法によって
得ることが出来る。一軸延伸の場合は１．１倍〜５倍に
まで延伸し、二軸延伸の場合は縦、横とも１．１倍〜５
倍にまで延伸し、その延伸倍率は面積比で１．２〜２５
倍にするのが好ましい。
【００１０】
【実施例】表１に本発明の実施例及び比較例を示す。実
施例１から５及び比較例１から３には、Ｔダイ法により
作製した多層フィルムの各ヒートシール樹脂層と防曇剤
の種類と配合及び防曇性、延伸性、ゲル化等の評価結果
を示している。多層フィルムの構成はＮｙ／ＥＶＯＨ／
Ｎｙ／ＡＤ／ヒートシール樹脂層とし、各層の厚みは、
１７％／１０％／１７％／１０％／４６％と設定した。
Ｎｙ、ＥＶＯＨ、接着層は下記に示す原料を共通に使用
した。 Ｎｙ層：宇部ナイロン−１０３０Ｂ（宇部興産株式会社
製） ＥＶＯＨ層：エバールＦ−１０１ＡＺ（クラレ株式会社
製） 接着製樹脂層：アドマーＮＦ５４０（三井石油化学株式
会社製） ヒートシール樹脂層：下記の実施例、比較例に示した樹
脂を使用した。 実施例１ ニュークレル０９０３ＨＣ（三井デュポンポ
リケミカル株式会社） 実施例２ プリマコール１４１０（ダウケミカル株式会
社） 実施例３ エバフレックスＶ−５７１１（三井デュポン
ポリケミカル株式会社） 実施例４ エバテートＤ−２０２１（住友化学工業株式
会社） 実施例５ ニュークレル４１０Ｃ（三井デュポンポリケ
ミカル株式会社） 比較例１ ハイミラン１６５２（三井デュポンポリケミ
カル株式会社） 比較例２ 住友ノーブレンＦＳ−２０１１Ｄ（住友化学
工業株式会社） 比較例３ ウルトゼックス２０２２Ｌ（三井石油化学株
式会社）
施例１から５及び比較例１から３には、Ｔダイ法により
作製した多層フィルムの各ヒートシール樹脂層と防曇剤
の種類と配合及び防曇性、延伸性、ゲル化等の評価結果
を示している。多層フィルムの構成はＮｙ／ＥＶＯＨ／
Ｎｙ／ＡＤ／ヒートシール樹脂層とし、各層の厚みは、
１７％／１０％／１７％／１０％／４６％と設定した。
Ｎｙ、ＥＶＯＨ、接着層は下記に示す原料を共通に使用
した。 Ｎｙ層：宇部ナイロン−１０３０Ｂ（宇部興産株式会社
製） ＥＶＯＨ層：エバールＦ−１０１ＡＺ（クラレ株式会社
製） 接着製樹脂層：アドマーＮＦ５４０（三井石油化学株式
会社製） ヒートシール樹脂層：下記の実施例、比較例に示した樹
脂を使用した。 実施例１ ニュークレル０９０３ＨＣ（三井デュポンポ
リケミカル株式会社） 実施例２ プリマコール１４１０（ダウケミカル株式会
社） 実施例３ エバフレックスＶ−５７１１（三井デュポン
ポリケミカル株式会社） 実施例４ エバテートＤ−２０２１（住友化学工業株式
会社） 実施例５ ニュークレル４１０Ｃ（三井デュポンポリケ
ミカル株式会社） 比較例１ ハイミラン１６５２（三井デュポンポリケミ
カル株式会社） 比較例２ 住友ノーブレンＦＳ−２０１１Ｄ（住友化学
工業株式会社） 比較例３ ウルトゼックス２０２２Ｌ（三井石油化学株
式会社）
【００１１】 防曇剤・スリップ剤配合 Ａ：ソルビタンラウレート １００００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２５００ｐｐｍ 合成ゼオライト ６０００ｐｐｍ Ｂ：ソルビタンラウレート ２７００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル ３００ｐｐｍ 合成ゼオライト １３０００ｐｐｍ Ｃ：ソルビタンラウレート ４２００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル １８００ｐｐｍ 合成ゼオライト ３０００ｐｐｍ Ｄ：グリセリンモノステアレート ２０００ｐｐｍ グリセリンモノラウレート ２０００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２０００ｐｐｍ シリカ ６０００ｐｐｍ Ａ〜Ｃにおいて次の原材料を使用した。 ソルビタンラウレート（理研ビタミン株式会社製リケマ
ールＬ−２５０Ａ）、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（理研ビタミン株式会社製リケマールＢ−２０
５）、合成ゼオライト（水沢化学株式会社製シルトンＡ
ＭＴ２５） Ｄにおいては次の原材料を使用した。 グリセリンモノパルミテート（理研ビタミン株式会社製
リケマールＰ−１００）、グリセリンモノラウレート
（理研ビタミン株式会社製ポエムＭ−３００）、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル（理研ビタミン株式会社
製リケマールＢ−２０５）、シリカ（水沢化学株式会社
製ＭｉｚｋａｓｉｌＰ−８０２）、各ヒートシール樹脂
層に対して、防曇剤配合Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄそれぞれを上記
に示す割合にて配合した。
ールＬ−２５０Ａ）、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（理研ビタミン株式会社製リケマールＢ−２０
５）、合成ゼオライト（水沢化学株式会社製シルトンＡ
ＭＴ２５） Ｄにおいては次の原材料を使用した。 グリセリンモノパルミテート（理研ビタミン株式会社製
リケマールＰ−１００）、グリセリンモノラウレート
（理研ビタミン株式会社製ポエムＭ−３００）、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル（理研ビタミン株式会社
製リケマールＢ−２０５）、シリカ（水沢化学株式会社
製ＭｉｚｋａｓｉｌＰ−８０２）、各ヒートシール樹脂
層に対して、防曇剤配合Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄそれぞれを上記
に示す割合にて配合した。
【００１２】得られた多層フィルムを、東洋精機製作所
製２軸延伸実験装置により逐次２軸延伸を行った。延伸
温度６５℃の場合、延伸倍率は縦２．５倍、横２．５
倍、面積倍率で６．３倍で延伸を行った。延伸温度が１
００℃の場合は、延伸倍率が縦３．４倍、横３．５倍、
面積倍率で１１．９倍で延伸を行ない、防曇性、延伸
性、ゲル化について評価を行った。 評価方法 （１）防曇性：熱湯を注いだコップの上に、フィルムを
かぶせて、フィルム表面に水滴が付着する様子を観察し
た。 （２）延伸性：延伸後のフィルムの透明性と厚み斑の有
無にて評価した。 （３）ゲル化：共押出フィルム作製時にブツが発生する
どうか観察し評価した。
製２軸延伸実験装置により逐次２軸延伸を行った。延伸
温度６５℃の場合、延伸倍率は縦２．５倍、横２．５
倍、面積倍率で６．３倍で延伸を行った。延伸温度が１
００℃の場合は、延伸倍率が縦３．４倍、横３．５倍、
面積倍率で１１．９倍で延伸を行ない、防曇性、延伸
性、ゲル化について評価を行った。 評価方法 （１）防曇性：熱湯を注いだコップの上に、フィルムを
かぶせて、フィルム表面に水滴が付着する様子を観察し
た。 （２）延伸性：延伸後のフィルムの透明性と厚み斑の有
無にて評価した。 （３）ゲル化：共押出フィルム作製時にブツが発生する
どうか観察し評価した。
【００１３】
【００１４】
【発明の効果】本発明は従来の欠陥であった樹脂と防曇
剤との相互作用によるゲル化現象を除くことができ、酸
素ガスバリア性、耐ピンホール性、スリップ性に優れか
つ低温時の防曇効果及び防曇性の持続力に非常に優れ、
スリップ剤による防曇固化の阻害がなく、食品包装用に
適した多層延伸フィルムを提供することができた。
剤との相互作用によるゲル化現象を除くことができ、酸
素ガスバリア性、耐ピンホール性、スリップ性に優れか
つ低温時の防曇効果及び防曇性の持続力に非常に優れ、
スリップ剤による防曇固化の阻害がなく、食品包装用に
適した多層延伸フィルムを提供することができた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来から存在
する、１）防曇剤の塗布タイプにおいては、防曇効果の
持続力が劣る。２）防曇剤塗布タイプにおいては、防曇
剤塗布の工程とその前処理の工程が必要となり工数が増
大する。３）防曇剤の練り込みタイプにおいて、防曇剤
の種類によっては、樹脂と防曇剤との相互作用によりゲ
ル化が起こり、ブツが発生する場合がある。４）ベース
樹脂によっては、延伸時厚み斑が発生するというような
問題点を解決するため種々の検討を行ったものであり、
その目的とするところは、フィルム製膜時のゲル化によ
るブツなどを発生させることなく、優れた防曇効果、ス
リップ性を有し、しかもスリップ剤による防曇効果を阻
害することなく、延伸性に優れる多層延伸フィルムを提
供することにある。
する、１）防曇剤の塗布タイプにおいては、防曇効果の
持続力が劣る。２）防曇剤塗布タイプにおいては、防曇
剤塗布の工程とその前処理の工程が必要となり工数が増
大する。３）防曇剤の練り込みタイプにおいて、防曇剤
の種類によっては、樹脂と防曇剤との相互作用によりゲ
ル化が起こり、ブツが発生する場合がある。４）ベース
樹脂によっては、延伸時厚み斑が発生するというような
問題点を解決するため種々の検討を行ったものであり、
その目的とするところは、フィルム製膜時のゲル化によ
るブツなどを発生させることなく、優れた防曇効果、ス
リップ性を有し、しかもスリップ剤による防曇効果を阻
害することなく、延伸性に優れる多層延伸フィルムを提
供することにある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】 防曇剤・スリップ剤配合 Ａ：ソルビタンラウレート １００００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２５００ｐｐｍ 合成ゼオライト ６０００ｐｐｍ Ｂ：ソルビタンラウレート ２７００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル ３００ｐｐｍ 合成ゼオライト １３０００ｐｐｍ Ｃ：ソルビタンラウレート ４２００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル １８００ｐｐｍ 合成ゼオライト ３０００ｐｐｍ Ｄ：グリセリンモノパルミテート ２０００ｐｐｍ グリセリンモノラウレート ２０００ｐｐｍ ポリオキシエチレンアルキルエーテル ２０００ｐｐｍ シリカ ６０００ｐｐｍ Ａ〜Ｃにおいて次の原材料を使用した。 ソルビタンラウレート（理研ビタミン株式会社製リケマ
ールＬ−２５０Ａ）、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（理研ビタミン株式会社製リケマールＢ−２０
５）、合成ゼオライト（水沢化学株式会社製シルトンＡ
ＭＴ２５） Ｄにおいては次の原材料を使用した。 グリセリンモノパルミテート（理研ビタミン株式会社製
リケマールＰ−１００）、グリセリンモノラウレート
（理研ビタミン株式会社製ポエムＭ−３００）、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル（理研ビタミン株式会社
製リケマールＢ−２０５）、シリカ（水沢化学株式会社
製ＭｉｚｋａｓｉｌＰ−８０２）、各ヒートシール樹脂
層に対して、防曇剤配合Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄそれぞれを上記
に示す割合にて配合した。
ールＬ−２５０Ａ）、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル（理研ビタミン株式会社製リケマールＢ−２０
５）、合成ゼオライト（水沢化学株式会社製シルトンＡ
ＭＴ２５） Ｄにおいては次の原材料を使用した。 グリセリンモノパルミテート（理研ビタミン株式会社製
リケマールＰ−１００）、グリセリンモノラウレート
（理研ビタミン株式会社製ポエムＭ−３００）、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル（理研ビタミン株式会社
製リケマールＢ−２０５）、シリカ（水沢化学株式会社
製ＭｉｚｋａｓｉｌＰ−８０２）、各ヒートシール樹脂
層に対して、防曇剤配合Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄそれぞれを上記
に示す割合にて配合した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】得られた多層フィルムを、東洋精機製作所
製２軸延伸実験装置により逐次２軸延伸を行った。延伸
温度６５℃の場合、延伸倍率は縦２．５倍、横２．５
倍、面積倍率で６．３倍で延伸を行った。延伸温度が１
００℃の場合は、延伸倍率が縦３．４倍、横３．５倍、
面積倍率で１１．９倍で延伸を行ない、防曇性、延伸
性、ゲル化について評価を行った。 評価方法 （１）防曇性：熱湯を注いだコップの上に、フィルムを
かぶせて、フィルム表面に水滴が付着する様子を観察し
た。○；防曇効果あり ×；防曇効果なし （２）延伸性：延伸後のフィルムの透明性と厚み斑の有
無にて評価した。○；透明性良好・厚み斑なし ×；透明性不良・厚み
斑あり （３）ゲル化：共押出フィルム作製時にブツが発生する
どうか観察し評価した。○；ブツ発生なし ×；ブツ発生する
製２軸延伸実験装置により逐次２軸延伸を行った。延伸
温度６５℃の場合、延伸倍率は縦２．５倍、横２．５
倍、面積倍率で６．３倍で延伸を行った。延伸温度が１
００℃の場合は、延伸倍率が縦３．４倍、横３．５倍、
面積倍率で１１．９倍で延伸を行ない、防曇性、延伸
性、ゲル化について評価を行った。 評価方法 （１）防曇性：熱湯を注いだコップの上に、フィルムを
かぶせて、フィルム表面に水滴が付着する様子を観察し
た。○；防曇効果あり ×；防曇効果なし （２）延伸性：延伸後のフィルムの透明性と厚み斑の有
無にて評価した。○；透明性良好・厚み斑なし ×；透明性不良・厚み
斑あり （３）ゲル化：共押出フィルム作製時にブツが発生する
どうか観察し評価した。○；ブツ発生なし ×；ブツ発生する
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/14 ５４０ Ｄ 9049−4Ｈ 3/18 // Ｂ２９Ｃ 55/02 7639−4Ｆ
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体樹脂層（Ｂ）、変性ポリオレフ
ィン接着性樹脂層（Ｃ）並びに防曇剤３０００〜１３０
００ｐｐｍ及び合成ゼオライト３０００〜１３０００ｐ
ｐｍ含有したポリオレフィン系樹脂からなるヒートシー
ル樹脂層（Ｄ）を少なくとも有することを特徴とする多
層延伸フィルム。 - 【請求項２】 防曇剤がソルビトール、ソルビタン、ソ
ルバイト、ショ糖等の糖類の高級脂肪酸エステル化物７
０〜９０重量％及び高級多価アルコールエチレンオキサ
イド付加物１０〜３０重量％からなる請求項１記載の多
層延伸フィルム。 - 【請求項３】 糖類をエステル化する高級脂肪酸が炭素
数１２、１４、１６、１８、２０、２２の飽和脂肪酸あ
るいは不飽和脂肪酸からなる請求項２記載の多層延伸フ
ィルム。 - 【請求項４】 高級多価アルコールエチレンオキサイド
付加物の高級アルコールの炭素数が１２から２２であ
り、エチレンオキサイド付加物の付加量が３モルから２
２モルである請求項２又は３記載の多層延伸フィルム。 - 【請求項５】 ポリオレフィン系樹脂が、アクリル酸と
エチレンの共重合体（ＥＡＡ）、メタクリル酸とエチレ
ンの共重合体（ＥＭＡＡ）、酢酸ビニルとエチレンの共
重合体（ＥＶＡ）、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などの不飽和カルボン酸とエチレン又はプロピレンとの
共重合体、エチレン・アクリル酸エチル・無水マレイン
酸三元共重合体及びそれらのブレンド物であることを特
徴とする請求項１、２、３又は４記載の多層延伸フィル
ム。 - 【請求項６】 合成ゼオライトが球状または立方体の無
定形アルミノシリケートからなることを特徴とする請求
項１、２、３、４又は５記載の多層延伸フィルム。 - 【請求項７】 多層延伸フィルムが、最外層から （Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｄ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ） （Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ） （Ｄ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ｄ） （Ｄ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）−（Ｃ）−
（Ｄ） の順で積層された請求項１、２、３、４、５又は６記載
の多層延伸フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20534593A JPH0752334A (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 多層延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20534593A JPH0752334A (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 多層延伸フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0752334A true JPH0752334A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16505356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20534593A Pending JPH0752334A (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 多層延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0752334A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08267676A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ラミネート用共押出複合フイルム |
| JP2000006323A (ja) * | 1998-06-24 | 2000-01-11 | Suda Sangyo Kk | 食品包装用フィルム |
| EP1145843A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-10-17 | Wolff Walsrode AG | Siegelbare Kaschierfolie mit Antibeschlageigenschaften und Sauerstoffbarriere sowie ein diese Folie enthaltendes Verpackungsmaterial |
| JP2002240214A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Okura Ind Co Ltd | 防曇性に優れたシーラントフィルム |
| WO2002090111A1 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Honeywell International Inc. | Lidding film for modified atmosphere packaging |
| JP2005254456A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 積層フィルム |
| US7014920B2 (en) | 2000-04-18 | 2006-03-21 | Gunze Limited | Anti-fogging, stretched, multilayer film excellent in quick-acting property and method for producing the same |
| JP2007009207A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Kmg Inc | 滑り止め剤 |
| JP2017119823A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 現代自動車株式会社Ｈｙｕｎｄａｉ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ | 曇り防止コーティング用組成物及びこれを含むコーティング膜 |
| US10639871B2 (en) | 2014-08-22 | 2020-05-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate film and packaging bag using same |
-
1993
- 1993-08-19 JP JP20534593A patent/JPH0752334A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08267676A (ja) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ラミネート用共押出複合フイルム |
| JP2000006323A (ja) * | 1998-06-24 | 2000-01-11 | Suda Sangyo Kk | 食品包装用フィルム |
| EP1145843A1 (de) * | 2000-04-12 | 2001-10-17 | Wolff Walsrode AG | Siegelbare Kaschierfolie mit Antibeschlageigenschaften und Sauerstoffbarriere sowie ein diese Folie enthaltendes Verpackungsmaterial |
| US7014920B2 (en) | 2000-04-18 | 2006-03-21 | Gunze Limited | Anti-fogging, stretched, multilayer film excellent in quick-acting property and method for producing the same |
| JP2002240214A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-08-28 | Okura Ind Co Ltd | 防曇性に優れたシーラントフィルム |
| WO2002090111A1 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Honeywell International Inc. | Lidding film for modified atmosphere packaging |
| US6602590B2 (en) | 2001-05-08 | 2003-08-05 | Honeywell International Inc. | Lidding film for modified atmosphere packaging |
| JP2005254456A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 積層フィルム |
| JP2007009207A (ja) * | 2005-06-28 | 2007-01-18 | Kmg Inc | 滑り止め剤 |
| US10639871B2 (en) | 2014-08-22 | 2020-05-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate film and packaging bag using same |
| JP2017119823A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 現代自動車株式会社Ｈｙｕｎｄａｉ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ | 曇り防止コーティング用組成物及びこれを含むコーティング膜 |
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