JPH06220424A - 繰返し使用可能な多層パッキング用の多層複合材料 - Google Patents
繰返し使用可能な多層パッキング用の多層複合材料Info
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- JPH06220424A JPH06220424A JP4288588A JP28858892A JPH06220424A JP H06220424 A JPH06220424 A JP H06220424A JP 4288588 A JP4288588 A JP 4288588A JP 28858892 A JP28858892 A JP 28858892A JP H06220424 A JPH06220424 A JP H06220424A
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
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- Polyamides (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 繰返し使用可能な多層パッキング用の多層複
合材料。 【構成】 これは、コポリアミド−保護層少なくとも１
層及びコポリアミド−バリヤー層少なくとも１層からな
り、保護層は、耐沸騰水性で透明であり、コポリアミド
は、部分芳香族無定形コポリアミドであり、かつバリヤ
ー層のコポリアミドは、部分芳香族無定形コポリアミド
である。
合材料。 【構成】 これは、コポリアミド−保護層少なくとも１
層及びコポリアミド−バリヤー層少なくとも１層からな
り、保護層は、耐沸騰水性で透明であり、コポリアミド
は、部分芳香族無定形コポリアミドであり、かつバリヤ
ー層のコポリアミドは、部分芳香族無定形コポリアミド
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特許請求項に記載の対
象物に関する。本発明は特に、パッキング、特に食品パ
ッキングに好適である、コポリアミドからの耐沸騰水性
の透明保護層少なくとも１層及びコポリアミド層少なく
とも１層からなる繰返し使用可能な多層パッキング用多
層複合材料に関する。
象物に関する。本発明は特に、パッキング、特に食品パ
ッキングに好適である、コポリアミドからの耐沸騰水性
の透明保護層少なくとも１層及びコポリアミド層少なく
とも１層からなる繰返し使用可能な多層パッキング用多
層複合材料に関する。
【０００２】本発明は、特に、特殊なバリヤー特性を有
するコポリアミドと優れた耐沸騰水性を有するコポリア
ミドとを組み合わせて透明な多層複合材料にし、この複
合材料を柔軟な又は硬い繰返し使用可能な多層パッキン
グの製造に使用することを包含する。
するコポリアミドと優れた耐沸騰水性を有するコポリア
ミドとを組み合わせて透明な多層複合材料にし、この複
合材料を柔軟な又は硬い繰返し使用可能な多層パッキン
グの製造に使用することを包含する。
【０００３】
【従来の技術】特に食品、飲料及び医薬品の場合に、ガ
ラス−及び金属パッキングの代わりに適したプラスチッ
ク材料への増加する需要が、パッキング−及び食品−並
びに医薬品工業にある。この領域で使用される多層パッ
キング系は、一般に種々のポリマー、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル及びポリフッ化ビ
ニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビニルアルコール、ポリアミド、イ
オノマー、ポリエステル、ポリカルボネート、ポリアク
リレート及び他のポリマー、その配合物又はその混合物
からの多くの層を含有する。
ラス−及び金属パッキングの代わりに適したプラスチッ
ク材料への増加する需要が、パッキング−及び食品−並
びに医薬品工業にある。この領域で使用される多層パッ
キング系は、一般に種々のポリマー、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル及びポリフッ化ビ
ニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビニルアルコール、ポリアミド、イ
オノマー、ポリエステル、ポリカルボネート、ポリアク
リレート及び他のポリマー、その配合物又はその混合物
からの多くの層を含有する。
【０００４】これらのパッキング系は、一般に、食品、
飲料並びに医学、化学、生物及び薬学生成物用の前記バ
リヤー層のための保護−及び支持系を示す。これらは、
他の意味では、パッキングの種類、例えばホース、管、
瓶、容器、袋、缶又は類似容器を包含する。
飲料並びに医学、化学、生物及び薬学生成物用の前記バ
リヤー層のための保護−及び支持系を示す。これらは、
他の意味では、パッキングの種類、例えばホース、管、
瓶、容器、袋、缶又は類似容器を包含する。
【０００５】しかしながら前記使用領域に関して、プラ
スチック材料は、良好な加工性に加えて、良好な機械特
性及び酸素、二酸化炭素、水蒸気及び他のガス及びガス
混合物、例えば香料及び芳香物質又は有毒及び無毒ガス
又は炭化水素に対して、不透過性もしくは耐性であるバ
リヤー層を有する。酸素に対して良好な遮断特性を有す
る材料は、非常にしばしば水蒸気透過性である。例え
ば、ヒドロキシル基を含有する極性ポリマー、例えばセ
ロファン及びポリビニルアルコールは、酸素に対して良
好な遮断層を示すが、これらは、湿っている場合、極端
に吸湿性であり、注目に値する程度にその遮断特性を失
う。疎水性ポリマー、例えばポリオレフィンは、水蒸気
に対して良好なバリヤーであるが、酸素に対するその使
用品質は、劣悪である。疎水性及び親水性構造の均衡の
とれた割合を有するポリマー、例えばポリビニルアルコ
ール、エチレンビニルアルコールコポリマー及びナイロ
ン（ナイロン６及び６，６）は、低い水蒸気圧を有する
環境で、良好な遮断層−特性を有するが、この水蒸気圧
が上昇するとすぐ、ナイロン遮断層は、酸素透過性にな
り、このことは、吸着された水の可塑作用に帰せられ
る。
スチック材料は、良好な加工性に加えて、良好な機械特
性及び酸素、二酸化炭素、水蒸気及び他のガス及びガス
混合物、例えば香料及び芳香物質又は有毒及び無毒ガス
又は炭化水素に対して、不透過性もしくは耐性であるバ
リヤー層を有する。酸素に対して良好な遮断特性を有す
る材料は、非常にしばしば水蒸気透過性である。例え
ば、ヒドロキシル基を含有する極性ポリマー、例えばセ
ロファン及びポリビニルアルコールは、酸素に対して良
好な遮断層を示すが、これらは、湿っている場合、極端
に吸湿性であり、注目に値する程度にその遮断特性を失
う。疎水性ポリマー、例えばポリオレフィンは、水蒸気
に対して良好なバリヤーであるが、酸素に対するその使
用品質は、劣悪である。疎水性及び親水性構造の均衡の
とれた割合を有するポリマー、例えばポリビニルアルコ
ール、エチレンビニルアルコールコポリマー及びナイロ
ン（ナイロン６及び６，６）は、低い水蒸気圧を有する
環境で、良好な遮断層−特性を有するが、この水蒸気圧
が上昇するとすぐ、ナイロン遮断層は、酸素透過性にな
り、このことは、吸着された水の可塑作用に帰せられ
る。
【０００６】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４８２６９５５
号明細書から、無定形ナイロンコポリマーからなるバリ
ヤー層は、公知である。このコポリアミドは、カプロラ
クタム、ｍ−キシリレンジアミン及びテレフタル酸又は
イソフタル酸から構成される。熱水の作用の際に、バリ
ヤー層は、著しく濁り、ガラス転移点（ＴＧ）は、非常
に低い値、約５０℃まで降下し、コポリアミドが熱的に
不安定になる作用をする。
号明細書から、無定形ナイロンコポリマーからなるバリ
ヤー層は、公知である。このコポリアミドは、カプロラ
クタム、ｍ−キシリレンジアミン及びテレフタル酸又は
イソフタル酸から構成される。熱水の作用の際に、バリ
ヤー層は、著しく濁り、ガラス転移点（ＴＧ）は、非常
に低い値、約５０℃まで降下し、コポリアミドが熱的に
不安定になる作用をする。
【０００７】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４６９６８６５
号明細書から、パッキング容器、例えば飲料瓶用に使用
するヘキサメチレンテレフタルアミド（６．Ｔ）及びヘ
キサメチレンイソフタルアミド（６．Ｉ）からのコポリ
アミドは、公知であり、その際、このコポリアミド層
は、酸素及び二酸化炭素に対して非常に良好なバリヤー
特性を有する。前記コポリアミド中のテレフタル酸対イ
ソフタル酸の重量比は、１．０〜１．９、特に１〜１．
５である。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４６９６８６５号
明細書によるコポリイミドは、ガラス転移温度（ＴＧ）
約１３５〜１６５℃を有するが、条件づきの状態では、
１００℃より下に降下し、そのことにより熱水を用いる
洗浄工程も、劣悪に実施されえるので、このような容器
の再利用は、企画されないかもしくは非常に制限され
る。しかしながら、衛生上の理由から洗浄は、少なくと
も７０℃で行われえなければならない。請求されたコポ
リアミドは、更に、既にその製造から少し濁っており、
このことは、多数のパッキングの種類にとっては、容認
されない。
号明細書から、パッキング容器、例えば飲料瓶用に使用
するヘキサメチレンテレフタルアミド（６．Ｔ）及びヘ
キサメチレンイソフタルアミド（６．Ｉ）からのコポリ
アミドは、公知であり、その際、このコポリアミド層
は、酸素及び二酸化炭素に対して非常に良好なバリヤー
特性を有する。前記コポリアミド中のテレフタル酸対イ
ソフタル酸の重量比は、１．０〜１．９、特に１〜１．
５である。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４６９６８６５号
明細書によるコポリイミドは、ガラス転移温度（ＴＧ）
約１３５〜１６５℃を有するが、条件づきの状態では、
１００℃より下に降下し、そのことにより熱水を用いる
洗浄工程も、劣悪に実施されえるので、このような容器
の再利用は、企画されないかもしくは非常に制限され
る。しかしながら、衛生上の理由から洗浄は、少なくと
も７０℃で行われえなければならない。請求されたコポ
リアミドは、更に、既にその製造から少し濁っており、
このことは、多数のパッキングの種類にとっては、容認
されない。
【０００８】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０３７８８５６号
明細書中に、その外部層がポリカルボネートからなり、
コポリアミド製の内部遮断層がナイロン（６．Ｉ／６．
Ｔ）（ヘキサメチレンジアミン及び、イソフタル酸約６
５重量％及びテレフタル酸約３５重量％を含有するフタ
ル酸組成物からの無定形ポリアミド）からなるポリカル
ボネート容器が記載されている。そのようなコポリアミ
ドは、約１２５℃（乾燥）及び湿った状態で７０℃より
低いガラス転移点を有する。熱水と接触すると、コポリ
アミドは濁り、破損しやすくなり、このことは、再使用
の制限の原因となる。
明細書中に、その外部層がポリカルボネートからなり、
コポリアミド製の内部遮断層がナイロン（６．Ｉ／６．
Ｔ）（ヘキサメチレンジアミン及び、イソフタル酸約６
５重量％及びテレフタル酸約３５重量％を含有するフタ
ル酸組成物からの無定形ポリアミド）からなるポリカル
ボネート容器が記載されている。そのようなコポリアミ
ドは、約１２５℃（乾燥）及び湿った状態で７０℃より
低いガラス転移点を有する。熱水と接触すると、コポリ
アミドは濁り、破損しやすくなり、このことは、再使用
の制限の原因となる。
【０００９】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０３５８０３８号
明細書からナイロン配合物、このナイロン配合物を含有
する単層−及び多層フィルム及び−容器が公知である。
そこの層は、ヘキサメチレンイソフタルアミド−テレフ
タルアミドの無定形コポリマー及び融点少なくとも約１
４５℃を有する結晶性コポリアミドからの合金からな
る。このポリマー組合せでは、一方で、部分結晶性コポ
リアミドとの合金効果により、無定形コポリアミドの軟
化点は降下する。他方では、この配合物は、条件づきの
状態で、乾燥状態として、ひどく低い強度及び耐熱変形
性を有する。そのような合金は、繰り返された熱水接触
により同じく濁り、脆くなる。
明細書からナイロン配合物、このナイロン配合物を含有
する単層−及び多層フィルム及び−容器が公知である。
そこの層は、ヘキサメチレンイソフタルアミド−テレフ
タルアミドの無定形コポリマー及び融点少なくとも約１
４５℃を有する結晶性コポリアミドからの合金からな
る。このポリマー組合せでは、一方で、部分結晶性コポ
リアミドとの合金効果により、無定形コポリアミドの軟
化点は降下する。他方では、この配合物は、条件づきの
状態で、乾燥状態として、ひどく低い強度及び耐熱変形
性を有する。そのような合金は、繰り返された熱水接触
により同じく濁り、脆くなる。
【００１０】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４９３７１３０
号明細書から、芳香族ポリカルボネート内層及び芳香族
ポリカルボネート外層の間に無定形ポリアミドからの中
間層を含有するポリカルボネート容器（飲料瓶）が公知
である。無定形ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミ
ン、イソフタル酸、テレフタル酸及び１，４−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサンからなり、ガラス転移温度約１
０５℃のみを有する。熱水と接触すると、このコポリア
ミドも濁り、かつ脆くなり、このことは、再使用性が鉱
水のみに限ることを意味する。このことは、熱水がポリ
カルボネート層に浸透し、コポリアミド層に達し、そこ
で、この層の強い混濁と軟化を引き起こすことに起因す
る。
号明細書から、芳香族ポリカルボネート内層及び芳香族
ポリカルボネート外層の間に無定形ポリアミドからの中
間層を含有するポリカルボネート容器（飲料瓶）が公知
である。無定形ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミ
ン、イソフタル酸、テレフタル酸及び１，４−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサンからなり、ガラス転移温度約１
０５℃のみを有する。熱水と接触すると、このコポリア
ミドも濁り、かつ脆くなり、このことは、再使用性が鉱
水のみに限ることを意味する。このことは、熱水がポリ
カルボネート層に浸透し、コポリアミド層に達し、そこ
で、この層の強い混濁と軟化を引き起こすことに起因す
る。
【００１１】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４０９６６６号又
は同第４１１７９１号明細書から、改良されたガス−遮
断層特性、即ち改良された酸素バリヤー特性を有するポ
リアミド組成物が公知である。このポリアミドは、ヘキ
サメチレンジアミン及びｍ−キシリレンジアミン、アジ
ピン酸及び場合によりテレフタル酸単位からなる。しか
しながら、このコポリアミドのガラス転移温度は、約９
０℃である。従って、このようなポリアミド遮断層を有
する容器の、容器の再使用を目的とする７０〜８０℃の
温度の熱水での洗浄は、不可能である。それというのも
ポリアミド層が軟化し、乳濁するからである。
は同第４１１７９１号明細書から、改良されたガス−遮
断層特性、即ち改良された酸素バリヤー特性を有するポ
リアミド組成物が公知である。このポリアミドは、ヘキ
サメチレンジアミン及びｍ−キシリレンジアミン、アジ
ピン酸及び場合によりテレフタル酸単位からなる。しか
しながら、このコポリアミドのガラス転移温度は、約９
０℃である。従って、このようなポリアミド遮断層を有
する容器の、容器の再使用を目的とする７０〜８０℃の
温度の熱水での洗浄は、不可能である。それというのも
ポリアミド層が軟化し、乳濁するからである。
【００１２】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４９８３７１９
号明細書により、ｐ−キシリレンジアミン、アジピン酸
及びイソフタル酸から製造されるコポリアミドは、熱水
に対して類似の特性を示す。ここで、ガラス転移点１７
０℃迄が得られるが、湿った状態では、１００℃より下
に降下し、そのため同様に熱水を用いての洗浄工程は、
実施されない。それというのもコポリアミドは、この影
響により混濁し、軟化し、従って堅いパッキングでの特
定の使用に好適でないからである。
号明細書により、ｐ−キシリレンジアミン、アジピン酸
及びイソフタル酸から製造されるコポリアミドは、熱水
に対して類似の特性を示す。ここで、ガラス転移点１７
０℃迄が得られるが、湿った状態では、１００℃より下
に降下し、そのため同様に熱水を用いての洗浄工程は、
実施されない。それというのもコポリアミドは、この影
響により混濁し、軟化し、従って堅いパッキングでの特
定の使用に好適でないからである。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、特に食品−パッキング用の、コポリアミド−保護層
少なくとも１層及びコポリアミド−バリヤー層少なくと
も１層からなる多層複合材料を提供することであり、そ
の場合、一方では、複合材料の保護層は、非常に高い耐
熱変形性、高い強度及び柔靱性を乾燥時並びに条件下で
有し、他方、７０〜９５℃より上の範囲の温度の熱水も
しくは沸騰水に耐性もしくは耐熱水蒸気性であるので、
混濁せず又は脆くなく、その際、複合材料のバリヤー層
は、酸素、炭酸及び毒性及び非毒性ガス、例えば香料及
び芳香物質又は炭化水素に対して可能なかぎり透過性で
はなく、もしくは抵抗性であるべきである。この多層複
合材料は、柔軟又は硬い繰返し使用可能なパッキングの
製造に使用することができる。
は、特に食品−パッキング用の、コポリアミド−保護層
少なくとも１層及びコポリアミド−バリヤー層少なくと
も１層からなる多層複合材料を提供することであり、そ
の場合、一方では、複合材料の保護層は、非常に高い耐
熱変形性、高い強度及び柔靱性を乾燥時並びに条件下で
有し、他方、７０〜９５℃より上の範囲の温度の熱水も
しくは沸騰水に耐性もしくは耐熱水蒸気性であるので、
混濁せず又は脆くなく、その際、複合材料のバリヤー層
は、酸素、炭酸及び毒性及び非毒性ガス、例えば香料及
び芳香物質又は炭化水素に対して可能なかぎり透過性で
はなく、もしくは抵抗性であるべきである。この多層複
合材料は、柔軟又は硬い繰返し使用可能なパッキングの
製造に使用することができる。
【００１４】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１及
び２に記された特徴により解決される。
び２に記された特徴により解決される。
【００１５】従属請求項中に、本発明の有利な実施が含
まれる。
まれる。
【００１６】本発明による、繰返し使用可能な多層パッ
キング、特に食品パッキング用の多層複合材料は、持続
性の耐沸騰水性−透明コポリアミド−保護層少なくとも
１層及びコポリアミド−バリヤー層少なくとも１層から
なる。
キング、特に食品パッキング用の多層複合材料は、持続
性の耐沸騰水性−透明コポリアミド−保護層少なくとも
１層及びコポリアミド−バリヤー層少なくとも１層から
なる。
【００１７】耐沸騰水性の内部又は場合により外部層
は、中間のバリヤー層中で熱水及び水蒸気による混濁化
を阻止する；中間層は、酸素、炭酸及び他のガス又は蒸
気に対するバリヤー層を表す。
は、中間のバリヤー層中で熱水及び水蒸気による混濁化
を阻止する；中間層は、酸素、炭酸及び他のガス又は蒸
気に対するバリヤー層を表す。
【００１８】本発明による多層複合材料の保護層は、耐
沸騰水性で透明であり、かつコポリアミドは、（ａ）Ｃ
9〜Ｃ40−原子を有する長鎖の脂肪族モノマー又はＣ9〜
Ｃ12−原子を有するラクタム又はＣ9〜Ｃ12−原子を有
するω−アミノカルボン酸又はほぼ等モル比のドデカン
ジアミン及びドデカンジ酸からの少なくとも１種 ２〜
４０モル部（ｂ）Ｃ6〜Ｃ26−原子を有する脂環式ジア
ミン少なくとも１種及びほぼ等モル比で（ｃ）Ｃ8〜Ｃ
20−原子を有する非置換又は置換芳香族ジカルボン酸少
なくとも１種から構成される部分芳香族無定形コポリア
ミドであり、その際、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、合
計１００モル部である。
沸騰水性で透明であり、かつコポリアミドは、（ａ）Ｃ
9〜Ｃ40−原子を有する長鎖の脂肪族モノマー又はＣ9〜
Ｃ12−原子を有するラクタム又はＣ9〜Ｃ12−原子を有
するω−アミノカルボン酸又はほぼ等モル比のドデカン
ジアミン及びドデカンジ酸からの少なくとも１種 ２〜
４０モル部（ｂ）Ｃ6〜Ｃ26−原子を有する脂環式ジア
ミン少なくとも１種及びほぼ等モル比で（ｃ）Ｃ8〜Ｃ
20−原子を有する非置換又は置換芳香族ジカルボン酸少
なくとも１種から構成される部分芳香族無定形コポリア
ミドであり、その際、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、合
計１００モル部である。
【００１９】本発明による多層複合材料のバリヤー層の
コポリアミドは、（ａ）Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するラク
タム又はＣ6〜Ｃ12−原子を有するω−アミノカルボン
酸又はほぼ等モル比のＣ6〜Ｃ12−原子の脂肪族ジカル
ボン酸を有するＣ6〜Ｃ12−原子を有する脂肪族ジアミ
ン ０〜４０モル部（ｂ）Ｃ6〜Ｃ26−原子を有する脂
環式ジアミンの群から選択された他のジアミン少なくと
も１種 最大４９重量％で、及び／又はＣ6〜Ｃ26−原
子を有する芳香脂肪族ジアミン 最大４０モル％で置換
されうる、Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する短鎖の脂肪族ジアミ
ン少なくとも１種、及びほぼ等モル比で、（ｃ）Ｃ8〜
Ｃ20−原子を有する非置換又は置換芳香族ジカルボン酸
少なくとも１種から構成される部分芳香族コポリアミド
である。この芳香族ジカルボン酸は、Ｃ4〜Ｃ8−原子を
有する脂肪族ジカルボン酸少なくとも１種により０〜２
０モル部が置換されうる。(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合計
１００モル部である。
コポリアミドは、（ａ）Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するラク
タム又はＣ6〜Ｃ12−原子を有するω−アミノカルボン
酸又はほぼ等モル比のＣ6〜Ｃ12−原子の脂肪族ジカル
ボン酸を有するＣ6〜Ｃ12−原子を有する脂肪族ジアミ
ン ０〜４０モル部（ｂ）Ｃ6〜Ｃ26−原子を有する脂
環式ジアミンの群から選択された他のジアミン少なくと
も１種 最大４９重量％で、及び／又はＣ6〜Ｃ26−原
子を有する芳香脂肪族ジアミン 最大４０モル％で置換
されうる、Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する短鎖の脂肪族ジアミ
ン少なくとも１種、及びほぼ等モル比で、（ｃ）Ｃ8〜
Ｃ20−原子を有する非置換又は置換芳香族ジカルボン酸
少なくとも１種から構成される部分芳香族コポリアミド
である。この芳香族ジカルボン酸は、Ｃ4〜Ｃ8−原子を
有する脂肪族ジカルボン酸少なくとも１種により０〜２
０モル部が置換されうる。(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合計
１００モル部である。
【００２０】モノマー構成要素としてジアミン及びジカ
ルボン酸を、実質的に等モルの割合で、ポリアミドの構
成に使用する。しかしながらこの割合は、カルボキシル
−又はアミノ基−末端コポリアミドを有するかどうかに
相応して、一定の限度内で変動しうることが、当業者に
公知である。
ルボン酸を、実質的に等モルの割合で、ポリアミドの構
成に使用する。しかしながらこの割合は、カルボキシル
−又はアミノ基−末端コポリアミドを有するかどうかに
相応して、一定の限度内で変動しうることが、当業者に
公知である。
【００２１】本発明による多層複合材料は、保護層−及
びバリヤー層に加えて、他のポリマー層少なくとも１層
以上を含有する。これは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリカルボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルにトリル、ポリビニルアルコール、ポ
リスルフィド、ポリスルホン、ポリケトン及びポリスチ
レンからなる群から選択されたポリマーから成りうる。
びバリヤー層に加えて、他のポリマー層少なくとも１層
以上を含有する。これは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリカルボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルにトリル、ポリビニルアルコール、ポ
リスルフィド、ポリスルホン、ポリケトン及びポリスチ
レンからなる群から選択されたポリマーから成りうる。
【００２２】複合材料のバリヤー層少なくとも１層は、
多数の、保護層又はバリヤー層である、同じかまたは異
なる層の間にある。
多数の、保護層又はバリヤー層である、同じかまたは異
なる層の間にある。
【００２３】多層複合材料は、異なるコポリアミドから
の多数のバリヤー層を含有しうる。
の多数のバリヤー層を含有しうる。
【００２４】保護層の無定形コポリアミドは、有利な実
施形で、次のモノマー： （ａ）Ｃ11又はＣ12−原子を有するラクタム又はω−ア
ミノカルボン酸又はほぼ等モル比のドデカンジアミン及
びドデカンジ酸 （ｂ）非置換又はＣ1〜Ｃ4−アルキル−置換４，４′−
ジアミノ−ジシクロヘキシル−Ｃ1〜Ｃ3−アルカン及び
ほぼ等モル比の （ｃ）イソフタル酸により及び場合により１５モル％ま
でＣ4〜Ｃ8−原子を有する脂肪族ジカルボン酸少なくと
も１種又はＣ8〜Ｃ20−原子を有する脂環式ジカルボン
酸少なくとも１種により置換されていてよいテレフタル
酸から構成される。
施形で、次のモノマー： （ａ）Ｃ11又はＣ12−原子を有するラクタム又はω−ア
ミノカルボン酸又はほぼ等モル比のドデカンジアミン及
びドデカンジ酸 （ｂ）非置換又はＣ1〜Ｃ4−アルキル−置換４，４′−
ジアミノ−ジシクロヘキシル−Ｃ1〜Ｃ3−アルカン及び
ほぼ等モル比の （ｃ）イソフタル酸により及び場合により１５モル％ま
でＣ4〜Ｃ8−原子を有する脂肪族ジカルボン酸少なくと
も１種又はＣ8〜Ｃ20−原子を有する脂環式ジカルボン
酸少なくとも１種により置換されていてよいテレフタル
酸から構成される。
【００２５】他の実施形では、保護層の無定形コポリア
ミドは、（ａ）Ｃ9〜Ｃ12−原子を有するラクタム又は
ω−アミノカルボン酸 ２〜４０モル部、（ｂ）Ｃ6〜
Ｃ24−原子を有するビス−（アミノ−シクロヘキシル）
−アルカン又はそのアルキル化誘導体少なくとも１種及
びほぼ等モル比の（ｃ）Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する脂肪族
ジカルボン酸少なくとも１種０〜１５モル％により置換
されていて良いＣ8〜Ｃ12−原子を有する芳香族ジカル
ボン酸少なくとも１種から構成される。
ミドは、（ａ）Ｃ9〜Ｃ12−原子を有するラクタム又は
ω−アミノカルボン酸 ２〜４０モル部、（ｂ）Ｃ6〜
Ｃ24−原子を有するビス−（アミノ−シクロヘキシル）
−アルカン又はそのアルキル化誘導体少なくとも１種及
びほぼ等モル比の（ｃ）Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する脂肪族
ジカルボン酸少なくとも１種０〜１５モル％により置換
されていて良いＣ8〜Ｃ12−原子を有する芳香族ジカル
ボン酸少なくとも１種から構成される。
【００２６】ラクタム（ａ）は、有利にラウリンラクタ
ムであり、ビス−（アミノ−シクロヘキシル）−アルカ
ン（ｂ）は、有利に４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ
メチル−ジシクロヘキシル−メタンであり、かつ芳香族
ジカルボン酸（ｃ）は、テレフタル酸又はイソフタル酸
又はこれらの混合物である。
ムであり、ビス−（アミノ−シクロヘキシル）−アルカ
ン（ｂ）は、有利に４，４′−ジアミノ−３，３′−ジ
メチル−ジシクロヘキシル−メタンであり、かつ芳香族
ジカルボン酸（ｃ）は、テレフタル酸又はイソフタル酸
又はこれらの混合物である。
【００２７】他の有利な変法では、保護層の長鎖脂肪族
モノマー（ａ）は、有利にＣ28〜Ｃ40−原子を有する二
量体脂肪酸であり、脂環式ジアミン（ｂ）は、４，４′
−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシル−
メタン（ラロミン：Ｌａｒｏｍｉｎ）又は３−アミノメ
チル−３，５，５′−トリメチル−１−シクロヘキシル
アミン（イソホロンジアミン）又はこれらの混合物であ
り、芳香族ジカルボン酸（ｃ）は、テレフタル酸又はイ
ソフタル酸又はこれらの混合物である。テレフタル酸及
びイソフタル酸は、モル比１：０〜０：１、特に４：１
〜１：４で存在しうる。二量体脂肪酸は、脂環式ジアミ
ン（ｂ）とほぼ等モルのモル比で、結合する。
モノマー（ａ）は、有利にＣ28〜Ｃ40−原子を有する二
量体脂肪酸であり、脂環式ジアミン（ｂ）は、４，４′
−ジアミノ−３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシル−
メタン（ラロミン：Ｌａｒｏｍｉｎ）又は３−アミノメ
チル−３，５，５′−トリメチル−１−シクロヘキシル
アミン（イソホロンジアミン）又はこれらの混合物であ
り、芳香族ジカルボン酸（ｃ）は、テレフタル酸又はイ
ソフタル酸又はこれらの混合物である。テレフタル酸及
びイソフタル酸は、モル比１：０〜０：１、特に４：１
〜１：４で存在しうる。二量体脂肪酸は、脂環式ジアミ
ン（ｂ）とほぼ等モルのモル比で、結合する。
【００２８】もう一つ別の実施形では、バリヤー層のコ
ポリアミドは、（ａ）Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するラクタ
ム、Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するω−アミノカルボン酸又
はほぼ等モル比のＣ6〜Ｃ12−原子の脂肪族ジカルボン
酸を有するＣ6〜Ｃ12−原子を有する脂肪族ジアミン
０〜４０モル部及び（ｂ）脂環式ジアミン最大４９重量
％で、及び／又は芳香脂肪族ジアミン最大４０モル％で
置換されていてよいＣ4〜Ｃ8−原子を有する短鎖の脂肪
族ジアミン少なくとも１種 ３０〜５０モル部及びほぼ
等モル比で（ｃ）Ｃ−原子４〜８個を有する脂肪族ジカ
ルボン酸最大２０モル％により置換されていてよいテレ
フタル酸又はイソフタル酸又はこれらの混合物から構成
され、その際、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は、１
００モル部である。
ポリアミドは、（ａ）Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するラクタ
ム、Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するω−アミノカルボン酸又
はほぼ等モル比のＣ6〜Ｃ12−原子の脂肪族ジカルボン
酸を有するＣ6〜Ｃ12−原子を有する脂肪族ジアミン
０〜４０モル部及び（ｂ）脂環式ジアミン最大４９重量
％で、及び／又は芳香脂肪族ジアミン最大４０モル％で
置換されていてよいＣ4〜Ｃ8−原子を有する短鎖の脂肪
族ジアミン少なくとも１種 ３０〜５０モル部及びほぼ
等モル比で（ｃ）Ｃ−原子４〜８個を有する脂肪族ジカ
ルボン酸最大２０モル％により置換されていてよいテレ
フタル酸又はイソフタル酸又はこれらの混合物から構成
され、その際、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は、１
００モル部である。
【００２９】バリヤー層のコポリアミドは、有利に、構
成要素ヘキサメチレンジアミン及び脂環式ジアミンをモ
ル比１：４９〜５０：０で含有する。
成要素ヘキサメチレンジアミン及び脂環式ジアミンをモ
ル比１：４９〜５０：０で含有する。
【００３０】特別な実施形では、バリヤー層のコポリア
ミドは、構成要素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミ
ン２５〜４８モル部及び４，４′−ジアミノ−３，３′
−ジメチルジシクロヘキシルメタン２〜２５モル部から
なるもの５０モル部並びにほぼ等モル比で、（ｃ）イソ
フタル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物を含有
し、その際この混合物は、特にイソフタル酸及びテレフ
タル酸をモル比１：４〜４：１で含有してよい。
ミドは、構成要素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミ
ン２５〜４８モル部及び４，４′−ジアミノ−３，３′
−ジメチルジシクロヘキシルメタン２〜２５モル部から
なるもの５０モル部並びにほぼ等モル比で、（ｃ）イソ
フタル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物を含有
し、その際この混合物は、特にイソフタル酸及びテレフ
タル酸をモル比１：４〜４：１で含有してよい。
【００３１】有利に、バリヤー層のコポリアミドは、構
成要素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン１０〜４
０モル部、ｍ−キシリレンジアミン５〜２０モル部、
４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルシクロヘキシ
ルメタン５〜２０モル部からなるもの５０モル部及びほ
ぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又
はこれらの混合物を含有するか、もしくは有利に構成要
素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン５〜４５モル
部、ｍ−キシリレンジアミン５〜４５モル部からなるも
の５０モル部及びほぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸
又はテレフタル酸又はこれらの混合物を含有する。
成要素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン１０〜４
０モル部、ｍ−キシリレンジアミン５〜２０モル部、
４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルシクロヘキシ
ルメタン５〜２０モル部からなるもの５０モル部及びほ
ぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又
はこれらの混合物を含有するか、もしくは有利に構成要
素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン５〜４５モル
部、ｍ−キシリレンジアミン５〜４５モル部からなるも
の５０モル部及びほぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸
又はテレフタル酸又はこれらの混合物を含有する。
【００３２】他の実施形では、バリヤー層のコポリアミ
ドは、（ａ）ラウリンラクタム又はω−アミノラウリン
酸 ５〜３０モル部及び（ｂ）モル比１：５〜５：１の
ヘキサメチレンジアミン及び４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジメチルシクロヘキシルメタン及びほぼ等モル比
で、（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこれらの
混合物から構成され、ここで(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合
計１００モル部である。
ドは、（ａ）ラウリンラクタム又はω−アミノラウリン
酸 ５〜３０モル部及び（ｂ）モル比１：５〜５：１の
ヘキサメチレンジアミン及び４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジメチルシクロヘキシルメタン及びほぼ等モル比
で、（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこれらの
混合物から構成され、ここで(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合
計１００モル部である。
【００３３】バリヤー層のコポリアミドは、特別な実施
形では、ほぼ等モル比で、（ｂ）ヘキサメチレンジアミ
ン及び（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこれら
の混合物から構成される。
形では、ほぼ等モル比で、（ｂ）ヘキサメチレンジアミ
ン及び（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこれら
の混合物から構成される。
【００３４】有利な方法では、バリヤー層のコポリアミ
ドは、更に次の成分： （ａ）カプロラクタム又はω−アミノカプロン酸 ２０
〜７０モル部及び （ｂ）ヘキサメチレンジアミン及び４，４′−ジアミノ
−３，３′−ジメチルシクロヘキシルメタン（その際ジ
アミンのモル比は、４：１〜１：４である）及びほぼ等
モル比で、 （ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合
物から構成され、ここで(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合計１
００モル部である。
ドは、更に次の成分： （ａ）カプロラクタム又はω−アミノカプロン酸 ２０
〜７０モル部及び （ｂ）ヘキサメチレンジアミン及び４，４′−ジアミノ
−３，３′−ジメチルシクロヘキシルメタン（その際ジ
アミンのモル比は、４：１〜１：４である）及びほぼ等
モル比で、 （ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合
物から構成され、ここで(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合計１
００モル部である。
【００３５】更に、バリヤー層のコポリアミドは、
（ａ）カプロラクタム又はω−アミノカプロン酸 ２〜
３０モル部（ｂ）ヘキサメチレンジアミン及びほぼ等モ
ル比で、（ｃ）アジピン酸 ５〜２０モル部及びイソフ
タル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物 ２９〜４
４モル部から構成されえ、ここで(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)
は、合計１００モル部である。
（ａ）カプロラクタム又はω−アミノカプロン酸 ２〜
３０モル部（ｂ）ヘキサメチレンジアミン及びほぼ等モ
ル比で、（ｃ）アジピン酸 ５〜２０モル部及びイソフ
タル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物 ２９〜４
４モル部から構成されえ、ここで(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)
は、合計１００モル部である。
【００３６】前記多層複合材料から製造される繰返し使
用可能な多層パッキングは、保護層少なくとも１層及び
バリヤー層少なくとも１層から形成することができ、こ
れらは、自体弛んでおり、他の層から分離できるか、又
は前記ポリマーの他のものを用いて同時押出物、化合物
又は混合物を形成でき、例えば同時押出、深絞り、吹込
成形又は比較できる技術により製造することができる。
用可能な多層パッキングは、保護層少なくとも１層及び
バリヤー層少なくとも１層から形成することができ、こ
れらは、自体弛んでおり、他の層から分離できるか、又
は前記ポリマーの他のものを用いて同時押出物、化合物
又は混合物を形成でき、例えば同時押出、深絞り、吹込
成形又は比較できる技術により製造することができる。
【００３７】本発明による多層複合材料は、容器、瓶、
缶又は類似容器として使用することができる。
缶又は類似容器として使用することができる。
【００３８】良好な強度及び耐熱変形性、良好な耐洗浄
性、高い透明度及び再使用の適性と共に、釣合いのとれ
たバリヤー特性を有する、適切なパッキング材料に対す
る需要は、著しく大きい。洗浄のために耐熱水性であ
る、強く着色された炭酸含有生成物用の繰返し使用可能
なパッキングが特に重要である。これらの前記要求全部
は、本発明による多層複合材料から製造されるパッキン
グ材料により充たされる。
性、高い透明度及び再使用の適性と共に、釣合いのとれ
たバリヤー特性を有する、適切なパッキング材料に対す
る需要は、著しく大きい。洗浄のために耐熱水性であ
る、強く着色された炭酸含有生成物用の繰返し使用可能
なパッキングが特に重要である。これらの前記要求全部
は、本発明による多層複合材料から製造されるパッキン
グ材料により充たされる。
【００３９】耐沸騰水性−透明保護層は、通例、このパ
ッキングもしくはパッキング系での内側及び／又は外側
に存在し、かつ無定形コポリアミド、有利にラクタム−
１２、ラロミン、芳香族ジカルボン酸を基礎とするコポ
リアミド(Grilamid TR 55 der Firma Ems-Chemie AG)か
らなる。
ッキングもしくはパッキング系での内側及び／又は外側
に存在し、かつ無定形コポリアミド、有利にラクタム−
１２、ラロミン、芳香族ジカルボン酸を基礎とするコポ
リアミド(Grilamid TR 55 der Firma Ems-Chemie AG)か
らなる。
【００４０】従って、本発明は、パッキングもしくはパ
ッキング系、特に食品パッキングに好適である、特別な
特性を有する、耐沸騰水性−透明保護層少なくとも１層
及びバリヤー層少なくとも１層からの多層複合材料に関
する。
ッキング系、特に食品パッキングに好適である、特別な
特性を有する、耐沸騰水性−透明保護層少なくとも１層
及びバリヤー層少なくとも１層からの多層複合材料に関
する。
【００４１】本発明は、本発明による特別なバリヤー特
性を有するコポリアミドと優れた持続性の耐沸騰水性を
有するコポリアミドを組み合わせて、繰返し使用可能な
多層パッキングもしくはパッキング系のための透明な多
層複合材料を作ることを包含する。既に前に記載のよう
に、これらの多層パッキング系は、一般に種々のポリマ
ーからなる多数の層を含有する。
性を有するコポリアミドと優れた持続性の耐沸騰水性を
有するコポリアミドを組み合わせて、繰返し使用可能な
多層パッキングもしくはパッキング系のための透明な多
層複合材料を作ることを包含する。既に前に記載のよう
に、これらの多層パッキング系は、一般に種々のポリマ
ーからなる多数の層を含有する。
【００４２】特定の無定形コポリアミドの本発明による
選択、及びそれを組み合わせて多層パッキング系にする
ことは、果汁、ジャム及び炭酸含有飲料のパッキングの
領域での、熱水、水蒸気、酸素、炭酸及び香料及び芳香
物質用の毒性ガス及び蒸気に対するポリマーパッキング
材料のための広範囲のバリヤーへの市場の需要の根拠と
なっている。
選択、及びそれを組み合わせて多層パッキング系にする
ことは、果汁、ジャム及び炭酸含有飲料のパッキングの
領域での、熱水、水蒸気、酸素、炭酸及び香料及び芳香
物質用の毒性ガス及び蒸気に対するポリマーパッキング
材料のための広範囲のバリヤーへの市場の需要の根拠と
なっている。
【００４３】従って本発明の力点は、繰返し使用可能な
パッキング、例えば、例えば有利にラクタム−１２、ラ
ロミン、芳香族ジカルボン酸を基礎とする型の耐沸騰水
性のコポリアミド(Grilamid TR 55 der Firma Ems-Chem
ie AG)からなる内側又は外側層を有する繰返し使用可能
な瓶において、バリヤー特性を有するコポリアミドから
の他の層少なくとも１層との組合せである。
パッキング、例えば、例えば有利にラクタム−１２、ラ
ロミン、芳香族ジカルボン酸を基礎とする型の耐沸騰水
性のコポリアミド(Grilamid TR 55 der Firma Ems-Chem
ie AG)からなる内側又は外側層を有する繰返し使用可能
な瓶において、バリヤー特性を有するコポリアミドから
の他の層少なくとも１層との組合せである。
【００４４】耐沸騰水性のコポリアミドが、内層及び／
又は外層を形成し、バリヤーコポリアミドが、中間層を
形成している飲料瓶及び容器は、有利な使用であり、そ
の際、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリルニ
トリル、ポリカルボネート及び更にその他のポリマーか
ら誘導される他のポリマーは、もう一つのポリマー層を
形成することができる。
又は外層を形成し、バリヤーコポリアミドが、中間層を
形成している飲料瓶及び容器は、有利な使用であり、そ
の際、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリルニ
トリル、ポリカルボネート及び更にその他のポリマーか
ら誘導される他のポリマーは、もう一つのポリマー層を
形成することができる。
【００４５】耐沸騰水性−透明内層又は外層は、中間の
バリヤー層中での沸騰水及び水蒸気による混濁化を阻害
し；中間層は、酸素、炭酸及び他のガス又は蒸気に対す
るバリヤー層を表す。
バリヤー層中での沸騰水及び水蒸気による混濁化を阻害
し；中間層は、酸素、炭酸及び他のガス又は蒸気に対す
るバリヤー層を表す。
【００４６】本発明の重要な目的物は、繰返し使用可能
なパッキング系を示す。全種類の飲料瓶又は容器は、使
用後、洗浄のために、６０〜９５℃での熱水又はアルカ
リ性洗浄液又は熱蒸気を用いる洗浄を施す。従って、飲
料パッキングの分野でのポリマー廃棄物の減少のため
に、本発明による保護−及びバリヤー層を有する繰返し
使用可能なパッキングは、大きな経済的及び環境政策的
重要性を有する。
なパッキング系を示す。全種類の飲料瓶又は容器は、使
用後、洗浄のために、６０〜９５℃での熱水又はアルカ
リ性洗浄液又は熱蒸気を用いる洗浄を施す。従って、飲
料パッキングの分野でのポリマー廃棄物の減少のため
に、本発明による保護−及びバリヤー層を有する繰返し
使用可能なパッキングは、大きな経済的及び環境政策的
重要性を有する。
【００４７】更に、本発明による透明バリヤー層−もし
くは保護層コポリアミドは、隣のポリマー層に順応する
屈折率を有するので、多層系の透明性の侵害は起こらな
いことが有利である。保護層もしくはバリヤー層のポリ
アミドの屈折率は、広い限度内に調整することができ
る。保護層は、沸騰水もしくは水蒸気に対して安定なの
で、使用瓶及び容器の再使用は、可能であり、これら
は、例えば１５〜２０の洗浄サイクルを、サイクルの継
続時間１５〜２０分の間、８０℃以上で、又は水蒸気又
はアルカリ性洗浄液の場合、６０〜９５℃で保持する。
くは保護層コポリアミドは、隣のポリマー層に順応する
屈折率を有するので、多層系の透明性の侵害は起こらな
いことが有利である。保護層もしくはバリヤー層のポリ
アミドの屈折率は、広い限度内に調整することができ
る。保護層は、沸騰水もしくは水蒸気に対して安定なの
で、使用瓶及び容器の再使用は、可能であり、これら
は、例えば１５〜２０の洗浄サイクルを、サイクルの継
続時間１５〜２０分の間、８０℃以上で、又は水蒸気又
はアルカリ性洗浄液の場合、６０〜９５℃で保持する。
【００４８】
【実施例】次の例により、本発明を詳説する。
【００４９】例１〜９：撹拌機、熱供給機、窒素吹き込
み装置、オイル循環加熱器を備えた１５０ｌ−圧力オー
トクレーブに、表１中に記載の組成を有するモノマーを
装入し、融液中の重縮合により、定義された組成のコポ
リアミド１〜９を製造し、そこから５０μｍ平面シート
を押出し、これらを酸素−もしくはＣＯ2−透過性及び
耐熱水性もしくは耐沸騰水性について検査した。
み装置、オイル循環加熱器を備えた１５０ｌ−圧力オー
トクレーブに、表１中に記載の組成を有するモノマーを
装入し、融液中の重縮合により、定義された組成のコポ
リアミド１〜９を製造し、そこから５０μｍ平面シート
を押出し、これらを酸素−もしくはＣＯ2−透過性及び
耐熱水性もしくは耐沸騰水性について検査した。
【００５０】結果を第１表にまとめる。
【００５１】
【表１】
【００５２】Ｌａｒｏｍｉｎ＝４，４′−ジアミノ−
３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン ＡＳ ＝アジピン酸 ＭＸＤＡ ＝ｍ−キシリレンジアミン ＬＣ６ ＝カプロラクタム ＬＣ１２ ＝ラクタム−１２又はラウリンラクタム ＩＰＤ ＝イソホロンジアミン ＨＭＤ ＝ヘキサメチレンジアミン ＩＰＳ ＝イソフタル酸 ＴＰＳ ＝テレフタル酸 ＴＲ ５５ ＝ラクタム１２、ラロミン及び芳香族ジ
カルボン酸を基礎とするコポリアミド 例１〜８のコポリアミドからのシートは、酸素及びＣＯ
2に対して非常に良好なバリヤー特性を有するが、部分
的には良好な耐熱水性もしくは耐沸騰水性を有さない
（例１、６、７、８）。それに対して、ラクタム−１
２、ラロミン及び芳香族ジカルボン酸を基礎とする例９
からのコポリアミド（Ｔｙｐ Ｇｒｉｌａｍｉｄ ＴＲ
５５）は、僅かなバリヤー特性を有するが、１００℃
まで、優れた耐熱水性を有し、即ち耐沸騰水性である。
３，３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン ＡＳ ＝アジピン酸 ＭＸＤＡ ＝ｍ−キシリレンジアミン ＬＣ６ ＝カプロラクタム ＬＣ１２ ＝ラクタム−１２又はラウリンラクタム ＩＰＤ ＝イソホロンジアミン ＨＭＤ ＝ヘキサメチレンジアミン ＩＰＳ ＝イソフタル酸 ＴＰＳ ＝テレフタル酸 ＴＲ ５５ ＝ラクタム１２、ラロミン及び芳香族ジ
カルボン酸を基礎とするコポリアミド 例１〜８のコポリアミドからのシートは、酸素及びＣＯ
2に対して非常に良好なバリヤー特性を有するが、部分
的には良好な耐熱水性もしくは耐沸騰水性を有さない
（例１、６、７、８）。それに対して、ラクタム−１
２、ラロミン及び芳香族ジカルボン酸を基礎とする例９
からのコポリアミド（Ｔｙｐ Ｇｒｉｌａｍｉｄ ＴＲ
５５）は、僅かなバリヤー特性を有するが、１００℃
まで、優れた耐熱水性を有し、即ち耐沸騰水性である。
【００５３】ラクタム−１２、ラロミン及び芳香族ジカ
ルボン酸を基礎とする例９からのコポリアミド（Ｇｒｉ
ｌａｍｉｄ ＴＲ ５５）から、導入された例１〜８か
らのコポリアミドの各々を用いて、同時押出しにより多
層複合材料シート及び押出し−吹込成形により弛るい層
を有する多層−中空体の形で、透明な成形体が製造され
た。
ルボン酸を基礎とする例９からのコポリアミド（Ｇｒｉ
ｌａｍｉｄ ＴＲ ５５）から、導入された例１〜８か
らのコポリアミドの各々を用いて、同時押出しにより多
層複合材料シート及び押出し−吹込成形により弛るい層
を有する多層−中空体の形で、透明な成形体が製造され
た。
【００５４】複合材料シート及び中空体は、両面境界層
（外部及び内部）として、ラクタム−１２、ラロミン及
び芳香族ジカルボン酸を基礎とするコポリアミド（Ｇｒ
ｉｌａｍｉｄ ＴＲ ５５）を含有する。しかしながら
中空体の場合、内層のみが、ラクタム−１２、ラロミン
及び芳香族ジカルボン酸を基礎とするコポリアミド（Ｇ
ｒｉｌａｍｉｄ ＴＲ ５５）からなり、一方外層は、
２８０℃、３．８ｋｇで、ＭＶＩ ２ｃｍ3／１０分
（ＩＳＯ−Ｎｏｒｍ １１３３）を有する、ビスフェノ
ールＡを基礎とするポリカルボネート（Ｌｅｘａｎ Ｐ
ＫＧ １６４３）からなった。
（外部及び内部）として、ラクタム−１２、ラロミン及
び芳香族ジカルボン酸を基礎とするコポリアミド（Ｇｒ
ｉｌａｍｉｄ ＴＲ ５５）を含有する。しかしながら
中空体の場合、内層のみが、ラクタム−１２、ラロミン
及び芳香族ジカルボン酸を基礎とするコポリアミド（Ｇ
ｒｉｌａｍｉｄ ＴＲ ５５）からなり、一方外層は、
２８０℃、３．８ｋｇで、ＭＶＩ ２ｃｍ3／１０分
（ＩＳＯ−Ｎｏｒｍ １１３３）を有する、ビスフェノ
ールＡを基礎とするポリカルボネート（Ｌｅｘａｎ Ｐ
ＫＧ １６４３）からなった。
【００５５】複合材料シートを、８０℃の熱水中に２４
〜４８時間置いた。層の透明度は、僅かの混濁及び言う
に値するほどの収縮無しで得られた。
〜４８時間置いた。層の透明度は、僅かの混濁及び言う
に値するほどの収縮無しで得られた。
【００５６】中空体を、層中に混濁を生じさせること無
く、恒温にされた貯蔵器からの７０〜８０℃の熱水で２
４及び４８時間にわたり洗浄した。
く、恒温にされた貯蔵器からの７０〜８０℃の熱水で２
４及び４８時間にわたり洗浄した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス ダラ トレ スイス国 ドマート エムス ヴィア ク ーシャス ７ (72)発明者 マンフレート ヘーヴェル スイス国 ローデルス オーバードルフ 34
Claims (22)
- 【請求項１】 コポリアミド−保護層少なくとも１層及
びコポリアミド−バリヤー層少なくとも１層からなる、
繰返し使用可能な多層パッキング用の多層複合材料にお
いて、保護層は、耐沸騰水性で透明であり、コポリアミ
ドは、（ａ）Ｃ9〜Ｃ40−原子を有する長鎖の脂肪族モ
ノマー又はＣ9〜Ｃ12−原子を有するラクタム又はＣ9〜
Ｃ12−原子を有するω−アミノカルボン酸又はほぼ等モ
ル比のドデカンジアミン及びドデカンジ酸からの少なく
とも１種 ２〜４０モル部（ｂ）Ｃ6〜Ｃ26−原子を有
する脂環式ジアミン少なくとも１種及びほぼ等モル比で
（ｃ）Ｃ8〜Ｃ20−原子を有する非置換又は置換芳香族
ジカルボン酸少なくとも１種から構成されている（ここ
で(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)は、合計１００モル部である）部
分芳香族無定形コポリアミドであり、かつバリヤー層の
コポリアミドは、（ａ）Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するラク
タム又はＣ6〜Ｃ12−原子を有するω−アミノカルボン
酸又はほぼ等モル比のＣ6〜Ｃ12−原子の脂肪族ジカル
ボン酸を有するＣ6〜Ｃ12−原子を有する脂肪族ジアミ
ン ０〜４０モル部（ｂ）Ｃ6〜Ｃ26−原子を有する脂
環式ジアミンの群から選択された他のジアミン少なくと
も１種 最大４９重量％で、及び／又はＣ6〜Ｃ26−原
子を有する芳香脂肪族ジアミン 最大４０モル％で置換
されうる、Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する短鎖の脂肪族ジアミ
ン少なくとも１種、及びほぼ等モル比で、（ｃ）Ｃ4〜
Ｃ8−原子を有する脂肪族ジカルボン酸少なくとも１種
により０〜２０モル部が置換されうるＣ8〜Ｃ20−原子
を有する非置換又は置換芳香族ジカルボン酸少なくとも
１種から構成されている（ここで（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）は、合計１００モル部である）部分芳香族コポリ
アミドであることを特徴とする、繰返し使用可能な多層
パッキング用の多層複合材料。 - 【請求項２】 保護−及びバリヤー層に加えて更に他の
ポリマー層少なくとも１層以上からなる、請求項１記載
の多層複合材料。 - 【請求項３】 その他のポリマー層は、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカルボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンスチレン、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルニトリル、ポリビニルア
ルコール、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリケトン
及びポリスチレンからなる群から選択されたポリマーか
らなる、請求項２記載の多層複合材料。 - 【請求項４】 保護−又はバリヤー層である、多数の同
じか又は異なる層の間にバリヤー層少なくとも１層があ
る、請求項１から３までのいずれか１項記載の多層複合
材料。 - 【請求項５】 異なるコポリアミドからなるバリヤー層
を多数含有する、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項６】 保護層の無定形コポリアミドは、次のモ
ノマー： （ａ）Ｃ11又はＣ12−原子を有するラクタム又はω−ア
ミノカルボン酸又はほぼ等モル比のドデカンジアミン及
びドデカンジ酸 （ｂ）非置換又はＣ1〜Ｃ4−アルキル−置換４，４′−
ジアミノ−ジシクロヘキシル−Ｃ1〜Ｃ3−アルカン及び
ほぼ等モル比の （ｃ）イソフタル酸により及び場合により１５モル％ま
でＣ4〜Ｃ8−原子を有する脂肪族ジカルボン酸少なくと
も１種又はＣ8〜Ｃ20−原子を有する脂環式ジカルボン
酸少なくとも１種により置換されていてよいテレフタル
酸から構成される、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項７】 保護層の無定形コポリアミドは、（ａ）
Ｃ9〜Ｃ12−原子を有するラクタム又はω−アミノカル
ボン酸 ２〜４０モル部、（ｂ）Ｃ6〜Ｃ24−原子を有
するビス−（アミノ−シクロヘキシル）−アルカン又は
そのアルキル化誘導体少なくとも１種及びほぼ等モル比
の（ｃ）Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する脂肪族ジカルボン酸少
なくとも１種０〜１５モル％により置換されていてよい
Ｃ8〜Ｃ12−原子を有する芳香族ジカルボン酸少なくと
も１種から構成される、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項８】 ラクタム（ａ）は、ラウリンラクタムで
あり、ビス−（アミノ−シクロヘキシル）−アルカン
（ｂ）は、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−
ジシクロヘキシル−メタンであり、かつ芳香族ジカルボ
ン酸（ｃ）は、テレフタル酸又はイソフタル酸又はこれ
らの混合物である、請求項６又は７記載の多層複合材
料。 - 【請求項９】 保護層の長鎖脂肪族モノマー（ａ）は、
Ｃ28〜Ｃ40−原子を有する二量体脂肪酸であり、シクロ
脂肪族ジアミン（ｂ）は、４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジメチル−ジシクロヘキシル−メタン又は３−ア
ミノ−メチル−３，５，５′−トリメチル−１−シクロ
ヘキシルアミン又はこれらの混合物であり、芳香族ジカ
ルボン酸（ｃ）は、テレフタル酸又はイソフタル酸又は
これらの混合物であり、その際、二量体脂肪酸は、脂環
式ジアミン（ｂ）とほぼ等モルのモル比で結合する、請
求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項１０】 バリヤー層のコポリアミドは、（ａ）
Ｃ6〜Ｃ12−原子を有するラクタム、Ｃ6〜Ｃ12−原子を
有するω−アミノカルボン酸、又はほぼ等モル比のＣ6
〜Ｃ12−原子の脂肪族ジカルボン酸を有するＣ6〜Ｃ12
−原子を有する脂肪族ジアミン ０〜４０モル部及び
（ｂ）脂環式ジアミン最大４９重量％で、及び／又は芳
香脂肪族ジアミン最大４０モル％で置換されていてよい
Ｃ4〜Ｃ8−原子を有する短鎖の脂肪族ジアミン少なくと
も１種 ３０〜５０モル部及びほぼ等モル比で（ｃ）Ｃ
−原子４〜８個を有する脂肪族ジカルボン酸最大２０モ
ル％により置換されていてよいテレフタル酸又はイソフ
タル酸又はこれらの混合物から構成され、その際、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計は、１００モル部であ
る、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項１１】 バリヤー層のジアミン（ｂ）は、群：
ヘキサメチレンジアミン、４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン、キシリレン
ジアミンから選択される、請求項１記載の多層複合材
料。 - 【請求項１２】 バリヤー層のコポリアミドは、脂肪族
ジアミン（ｂ）としてヘキサメチレンジアミンを含有す
る、請求項１１記載の多層複合材料。 - 【請求項１３】 バリヤー層のコポリアミドは、構成要
素ヘキサメチレンジアミン及び脂環式ジアミンをモル比
１：４９〜５０：０で含有する、請求項１記載の多層複
合材料。 - 【請求項１４】 バリヤー層のコポリアミドは、構成要
素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン２５〜４８モ
ル部及び４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシ
クロヘキシルメタン２〜２５モル部からなるもの５０モ
ル部並びにほぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸又はテ
レフタル酸又はこれらの混合物（この混合物は、イソフ
タル酸対テレフタル酸のモル比１：４〜４：１を有す
る）を含有する、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項１５】 バリヤー層のコポリアミドは、構成要
素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン１０〜４０モ
ル部、ｍ−キシリレンジアミン５〜２０モル部、４，
４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルシクロヘキシルメ
タン５〜２０モル部からなるもの５０モル部及びほぼ等
モル比で、（ｃ）イソフタル酸又はテレフタル酸又はこ
れらの混合物を含有する、請求項１記載の多層複合材
料。 - 【請求項１６】 バリヤー層のコポリアミドは、構成要
素として、（ｂ）ヘキサメチレンジアミン５〜４５モル
部、ｍ−キシリレンジアミン５〜４５モル部からなるも
の５０モル部及びほぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸
又はテレフタル酸又はこれらの混合物を含有する、請求
項１記載の多層複合材料。 - 【請求項１７】 バリヤー層のコポリアミドは、（ａ）
ラウリンラクタム又はω−アミノラウリン酸 ５〜３０
モル部（ｂ）モル比１：５〜５：１のヘキサメチレンジ
アミン及び４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−
シクロヘキシルメタン及びほぼ等モル比で、（ｃ）イソ
フタル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物から構成
され、その際（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、合計１００
モル部である、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項１８】 バリヤー層のコポリアミドは、（ｂ）
ヘキサメチレンジアミン及びほぼ等モル比で、（ｃ）イ
ソフタル酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物から構
成される、請求項１記載の多層複合材料。 - 【請求項１９】 バリヤー層のコポリアミドは、（ａ）
カプロラクタム又はω−アミノカプロン酸 ２０〜７０
モル部（ｂ）ヘキサメチレンジアミン及び４，４′−ジ
アミノ−３，３′−ジメチル−シクロヘキシルメタン
（その際ジアミンのモル比は、４：１〜１：４である）
及びほぼ等モル比で、（ｃ）イソフタル酸又はテレフタ
ル酸又はこれらの混合物から構成され、その際（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）は、合計１００モル部である、請求項
１記載の多層複合材料。 - 【請求項２０】 バリヤー層のコポリアミドは、（ａ）
カプロラクタム又はω−アミノカプロン酸 ２〜３０モ
ル部（ｂ）ヘキサメチレンジアミン及びほぼ等モル比
で、（ｃ）アジピン酸 ５〜２０モル部及びイソフタル
酸又はテレフタル酸又はこれらの混合物 ２９〜４４モ
ル部から構成され、その際（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
は、合計１００モル部である、請求項１記載の多層複合
材料。 - 【請求項２１】 容器、瓶、缶、グラス、袋又は被覆シ
ートとして形成される、請求項１〜２０までのいずれか
１項記載の多層複合材料。 - 【請求項２２】 同時押出、吹込成形、場合により深絞
り成形と組み合わせて製造される、請求項１から２１ま
でのいずれか１項記載の多層複合材料。
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|---|---|---|---|
| CH3172/91A CH684747A5 (de) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | Mehrschicht-Verbund. |
| CH03172/91-3 | 1991-10-31 |
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|---|---|
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| CH (1) | CH684747A5 (ja) |
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