JPH01131275A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリアミド組成物に関し、特に溶融成形性に
優れ、耐熱性、機械的強度、透明性およびガスバリヤ−
性に優れ、しかもガラス転移温度が低くて成形性に優れ
容器用の素材として適した性能を有するポリアミド組成
物に関する。

〈従来の技術〉 酒類、炭酸飲料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容
器用の素材として、ガラス容器から種々のプラスチック
容器への転換が拡大しつつある。　その素材としては、
貯蔵品目の種類およびその使用目的に応じて種々のプラ
スチックが採用されている。

これらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレンテレ
フタレートはガスバリヤ−性および透明性に優れている
ので調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の素材
として採用されている。　　しかし、これらのうちで最
も厳しいガスバリヤ−性の要求されるビールおよび炭酸
飲料の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレートで
もまだ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用す
るためには肉厚を増すことによってガスバリヤ−性を向
上させなければならなかった。

またナイロン６、ナイロン６６等の脂肪族ポリアミドは
、乾燥状態では、ポリエチレンテレフタレートに比べ優
れたガスバリヤ−性を示すが、これらのポリマーは一般
にｌＯ％程度の吸水率を有し、吸水状態ではポリエチレ
ンテレフタレートに比ベガスバリャー性がかえって低下
する。

脂肪族ポリアミドの吸水性の欠点を補うために、環状炭
化水素基を含んだ結晶性ポリアミドが特開昭６０−１９
５１２６号公報に開示されているが、これらのポリアミ
ドは、結晶性であるために透明性に劣るという欠点を有
している。

また、本発明者等は特願昭６１−１９２９３８号により
、特定のイソフタロイルジアミン成分とジアシロイルジ
アミン成分とを有する優れたガスバリヤ−性付与剤であ
るポリアミドを開示した。

ところがこれらのガスバリヤ−性に優れたポリアミドは
、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０〜２４０℃である。

　このためＴｇが７０℃近くのポリエチレン樹脂等の他
の樹脂と積層して積層体として使用する場合、延伸時の
操作性や接着強度が悪いという問題点がある。

また相手の樹脂によっては積層することができない場合
もある。

このためガスバリヤ−性に優れるとともに、Ｔｇの下限
が低い樹脂の開発が望まれている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、従来技術の問題点を解決し、Ｔｇの下
限が低く積層体として広範囲の樹脂と積層でき、ガスバ
リヤ−性容器、フィルム材ばかりでなく成形体としても
使用できるポリアミド組成物を提供しようとするにある
。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、下記［Ａ］酸成分、［Ａ］　＋　［Ｂ］酸成
分対して９０ｗｔ％以下の下記［Ｂ］成分を含有するこ
とを特徴とするポリアミド組成物を提供する。

ただし、［Ａ］酸成分、 一般式（Ｉ） で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
よび−殺伐（ＩＩ） ＬＪ　　　　　　　　　　　　　ＬＪ で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）、 （式中、ＲＯは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化
水素基を示し、Ａｒは１．３−フェニレン基以外の炭素
原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示す
。〕がランダムに配列したポリアミドであって、 （１）　　各成分の組成は（ａ）成分が５０ないし１０
０モル％および（ｂ）成分が５０ないし０モル％の範囲
である。

［Ｂ］酸成分、 （Ｃ）炭素原子数が４ないし２５のジアミン成分、 （ｄ）炭素原子数が４ないし２０の芳香族炭化水素環を
含まないジカルボン酸成分、および／または、 （ｅ）アミノカルボン酸から形成されるポリアミドであ
る。

（１１）各成分の組成は（Ｃ）成分がＯないし１００モ
ル％、（ｄ）成分がＯないし１００モル％および／また
は（ｅ）成分が１００ないし０モル％の範囲である。

ここで、下記特性によって表わされるポリアミド組成物
が好ましい。

＋１１３００℃で荷重２にｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．１ないし２００ｇ７１０ｍｉｎの
範囲にあること、 ＋ｆｉｌ　　Ｘ線回折法で測定した結晶化度が７％以下
の範囲にあること、 （浦　ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０ないし２４０℃の
範囲にあること。

〈発明の構成〉 以下に本発明の構成を詳細に説明する。

本発明のポリアミド組成物を構成する成分［Ａ］　は、
−殺伐（Ｉ） で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
よび−殺伐（ＩＩ　） で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ） 〔ここで、両式中、ＲＯは炭素原子数が４ないし２５の
二価の炭化水素基を示し、Ａｒは１゜３−フェニレン基
以外の炭素原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水
素基を示す。］がランダムに配列したポリアミドである
。

成分［Ａ］の組成は上記（ａ）成分が５０〜１００モル
％、好ましくは６０〜９５モル％、とくに好ましくは６
５〜８５モル％の範囲であり、該（ｂ）成分が０〜５０
モル％、好ましくは５〜４０モル％、とくに好ましくは
１５〜３５モル％の範囲である。

以下に成分［Ａ］の構成を述べる。

（１）ＲＯについて 前記−殺伐（Ｉ）で表わされるイソフタロイルジアミン
成分単位（ａ）および前記一般式【■！〕で表わされる
ジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）を構成するジアミ
ン成分に相当するＲＯは炭素原子数が４ないし２５の二
価の炭化水素基を示す。

該ジアミン成分に相当する二価の炭化水素基ＲＯとして
は、炭素原子数が４ないし２５の二価の脂肪族炭化水素
基、炭素原子数が６ないし２５であり少なくとも１個の
脂環族炭化水素環を含む二価の脂環族炭化水素基、炭素
原子数が６ないし２５でありかつ少なくとも１個の芳香
族炭化水素環を含む二価の芳香族炭化水素基を挙げるこ
とができる。

とくに炭素原子数が４ないし２５の二価の脂肪族炭化水
素基Ｒ１と炭素原子数が６ないし２５であって少なくと
も１個の脂環族炭化水素環を含む二価の脂環族炭化水素
基Ｒ２および／または炭素原子数が６ないし２５であっ
て少なくとも１個の芳香族炭化水素環を含む二価の芳香
族炭化水素基Ｒ３とからなる混合成分から構成されてい
ることが好ましい。

とりわけその組成がＲ１成分が５〜９８モル％、好まし
くは４０〜８５モル％およびＲ２＋Ｒ３成分が２〜９５
モル％、好ましくは１５〜６０モル％の範囲である混合
成分であると好適である。

（２）Ｒ１について 炭素原子数が４ないし２５である二価の脂肪族炭化水素
基Ｒ１に相当するジアミン成分として具体的には、１．
４−ジアミノブタン、１゜５−ジアミノペンタン、１．
６−ジアミツヘキサン、１．７−ジアミノへブタン、１
．８−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン、１
．１０−ジアミノデカン、１．１１−ジアミノウンデカ
ン、１．１２−ジアミノドデカン、１．１３−ジアミノ
トリデカン、１．１４−ジアミノテトラデカン、１．１
５−ジアミノペンタデカン、１．１６−ジアミノウンデ
カン、１．１７−ジアミノウンデカン、１．１８−ジア
ミノオクタデカン、１．１９−ジアミノノナデカン、１
．２０−ジアミノエイコサンなどを例示することができ
る。　　これらのアルキレンジアミン成分としては１種
のみを単独で含有していてもよいし、２種以上の混合物
として含有していても差しつかえない。　これらのアル
キレンジアミン成分のうちでは、炭素原子数が６〜１６
の範囲にあることが好ましく、とくに１．６−ジアミツ
ヘキサン、１，４−ジアミノブタン成分であることが好
ましい。

（３）Ｒ２について、 炭素原子数が６〜２５でありかつ少なくとも１個の脂環
族炭化水素環を含む二価の脂環族炭化水素基Ｒ２に相当
するジアミン成分単位として具体的には、１．３−ジア
ミノシクロヘキサン、１．４−ジアミノシクロヘキサン
、１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１゜
４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、３．３’　−ジアミ
ノ−ジシクロヘキシルメタン、３．３’　−ジアミノ−
ジシクロヘキシルプロパン、３．４’　−ジアミノ−ジ
シクロヘキシルメタン、３．４’　−ジアミノ−ジシク
ロヘキシルプロパン、４．４’　−ジアミノ−３，３′
−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４．４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、４
．４’　−ジアミノ−３，３’　、５．５’　−テトラ
メチルジシクロヘキシルメタン、４．４’　−ジアミノ
−３゜３’　、５．５’　−テトラメチルジシクロヘキ
シルプロパン、４．４′−ジアミノ−３，３’　−ジメ
チルジシクロヘキシル、４．４′−ジアミノ−３，３’
　、５．５’　−テトラメチルジシクロヘキシル、α、
α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、α、α′−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α、α′−
ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，４−シクロヘ
キサン、α、α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）
＝１．３−シクロヘキサンなどを例示することができる
。

（４）Ｒ３について、 炭素原子数が６ないし２５でありかつ少なくとも１個の
芳香族炭化水素環を含む二価の芳香族炭化水素基Ｒ３に
相当するジアミン成分単位として具体的には、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリ
レンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４．４’　−
ジアミノジフェニルメタン、４．４’　−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４．４’　−ジアミノジフェニルプロ
パン、４．４’　−ジアミノジフェニルスルホン、４．
４’　−ジアミノジフェニルスルフイツト、α、α′−
ビス（４−アミノフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼ
ン、α。

α′−ビス（４−アミノフェニル）　−ｍ−イソプロピ
ルベンゼンなどを例示することができる。

（５）Ａｒについて、 前記−殺伐（ＩＩ　）で表わされるジアシロイルジアミ
ン成分単位（ｂ）を構成する芳香族ジカルボン酸成分に
相当するＡｒは、１．３−フェニレン基以外の炭素原子
数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基である。　
該二価の芳香族炭化水素基Ａｒに相当する芳香族ジカル
ボン酸成分として具体的には、テレフタル酸、フタル酸
、２．６−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、１．４−ナフタレンジカルボン酸、１
．５−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジ
カルボン酸、１゜８−ナフタレンジカルボン酸などを例
示することかできる。

成分［Ａ］は、前記（ａ）成分および前記（ｂ）成分が
ランダムに配列して結合し、鎮状構造を形成したもので
ある。　ここで鎖状構造とは直鎖構造のみならず、分枝
鎮状または相違する分子間で架橋構造を形成している場
合もある。　分枝鎖状構造または架橋構造の形成は前記
（ａ）、（ｂ）画成分単位のアミン成分を介して形成さ
れる。　成分［Ａ］のうちでは直鎖状ないしは分枝鎖状
構造すなわち実質上線状構造のポリアミド、すなわち３
０℃の濃硫酸中やｍ−クレゾール中に溶解するポリアミ
ドが好適である。

成分［Ａ］の分子末端は前記（ａ）成分または前記（ｂ
）成分を構成するジアミン成分、イソフタル酸成分また
はイソフタル酸成分以外の芳香族ジカルボン酸成分のい
ずれであってもよい。

分子末端が該アルキレンジアミン成分である場合は末端
アミノ基が低級カルボン酸でアシル化されていてもよい
し、塩を形成していても差しつかえない。　また、分子
末端がテレフタル酸成分、イソフタル酸成分またはカル
ボキシフタル酸成分である場合には末端カルボキシル基
が低級アルコールでエステル化されていてもよいし、ア
ミンでアミド化されていてもよいし、塩、酸無水物等を
形成してもよい。

本発明のポリアミド組成物を構成する成分［Ｂ］　は、 （Ｃ）炭素原子数が４ないし２５の芳香族炭化水素環を
含むジアミン成分、 （ｄ）炭素原子数が４ないし２０の芳香族炭化水素環を
含まないジカルボン酸成分、および／または、 （ｅ）アミノカルボン酸から形成されたポリアミドであ
る。

（１）　　各成分の組成は（ｃ）成分が０ないし１００
モル％、（ｄ）成分がＯないし１００モル％および／ま
たは（ｅ）成分が１００ないし０モル％の範囲である。

以下に成分［Ｂ］の構成を述べる。

（Ｃ）炭素原子数が４ないし２５のジアミンは、置換基
を有するかあるいは有しない、脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素環および芳香族炭化水素環からなる群より選ば
れる少なくとも１つを含むジアミンである。

具体的には、前述の成分［Ａ］で述べたＲ１、Ｒ２、Ｒ
３の具体例を例示することができる。

これらのジアミン成分は１種のみを単独で含、有してい
てもよいし、２　ｆ１以上の混合物として含有していて
もよい。

これらのジアミン成分のうちでは、炭素原子数が４〜１
６の範囲にあることが好ましく、とくに１．６−ジアミ
ツヘキサン、１．４−ジアミノブタンが好ましい。

（ｄ）炭素原子数が４ないし２０の芳香族炭化水素環を
含まないジカルボン酸成分は、置換基を有するかあるい
は有しない脂肪族炭化水素および／または脂環式炭化水
素を含むジカルボン酸である。

具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンニ酸、ドデカンニ酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸等を例示することができる。　これらのジ
カルボン酸成分は１種のみを単独で含有していてもよい
し、２種以上の混合物として含有していてもよい。

これらのジカルボン酸成分のうちでは、炭素原子数が６
〜１６の範囲にあることが好ましく、とくにアジピン酸
、セバシン酸が好ましい。

成分（ｅ）のアミノカルボン酸は、６−アミノカプロン
酸等のωアミノ酸を例示することができる。

これらのアミノカルボン酸は１　ｆｍのみを単独で用い
てもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。

アミノカルボン酸のうちでは、炭素原子数が６〜１２の
範囲にあるのが好ましく、とくに６−アミノカプロン酸
、１２−アミノドデカン酸、１１−アミノウンデカン酸
が好ましい。

成分［Ｂ］　は、成分（Ｃ）　、（ｄ）および／または
成分（ｅ）から形成させるポリアミドであり、成分［八
］　と同様に鎖状構造を形成したものである。

成分［［１］のうち、ナイロン−６，６（ＮＹ−６，６
）および／またはナイロン−６（ＮＹ−６）のポリアミ
ドが好適である。

成分［Ｂ］の分子末端は、ジアミン成分、ジカルボン酸
成分および／またはアミンとカルボン酸のいずれであっ
てもよいし、アシル化されていてもよいし、塩、酸無水
物等を形成していてもよい。

成分［Ｂ］　は、成分［Ａ］　＋　［Ｂ］　に対して９
０ｗｔ％以下、好ましくは８０〜５ｗｔ％、より好まし
くは７５〜１０ｗｔ％とする。

本発明のポリアミド組成物には、上記必須の成分以外に
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、亜
燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤
、可塑剤、潤滑材、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、
カーボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、カオリン
、タルク、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を配合
することも可能である。

さらに本発明の組成物には、その物性を損わない範囲に
おいて他の重合体を配合することもできる。　これらの
添加剤の配合割合は適宜の範囲である。

また、本発明のポリアミド組成物は、以下の特性を持つ
ものが好ましい。

（１）３００℃で荷重２にｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）　　は、好ましくは０．１〜２０　ｏｇ
、／ｌ　０ｍｉｎより好ましくは１〜１５ｏ／１０ｍｉ
ｎの範囲である。

（２）３０℃の濃硫酸中に可溶性の場合には３０℃の濃
硫酸中で測定した極限粘度（Ｆ７）は好ましくは、０．
４〜２ｄ２／ｇ、より好ましくは０．５〜１．　５　　
ｄＪ２７ｇの範囲である。

（３）Ｘ線回折法で測定した結晶化度は、好ましくは７
％以下、より好ましくは５％以下の範囲である。

（４）示差走査熱量計（昇温速度毎分１０’Ｃ）によっ
て測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０
〜２４０℃、より好ましくは５０〜２００℃の範囲にあ
る。

次に本発明のポリアミド組成物の製造方法について述べ
るが、本発明はこれらの製造方法に限定されるものでは
ない。

本発明のポリアミド組成物を構成する成分［Ａ］のポリ
アミドは、前記（ａ）、（ｂ）　、画成分単位に相当す
る芳香族ジカルボン酸のハライドおよびジアミン等を溶
液法によって重縮合することによって製造することもで
きるし、界面法によって重縮合することにより製造する
こともできる。　また、成分［Ａ］のポリアミドの構成
成分に相当する芳香族ジカルボン酸およびジアミンとの
ナイロン塩またはオリゴマーなとの低次縮合物を、加熱
溶融状態で剪断条件下に混練手段を用いて重縮合させる
ことにより製造することができる。

これらいずれの方法においても、原料の芳香族ジカルボ
ン酸ハライドや芳香族ジカルボン酸の組成および原料ジ
アミン成分の組成を調節することによって該イソフタロ
イルジアミン成分単位（ａ）が５０ないし１００モル％
および該ジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）が０ない
し５０モル％の本発明の成分［＾］の範囲のポリアミド
を製造することができる。　これらのうちでは第三番目
の加熱溶融による重縮合の方法が工業的製法として適し
ている。

本発明のポリアミド組成物を構成する成分［Ｂ］のポリ
アミドも、成分［Ａ］　と同様に溶液法、界面法等によ
って製造することができる。

また、加熱溶融法によって製造することもできる。

以上の成分［Ａ］　と成分［Ｂ］　は、それぞれ粉体、
ベレット体とし、押出機により混練してブレンド物とし
本発明のポリアミド組成物とする。

以上のように成分［Ａ］　と成分［Ｂ］を別々に調整し
た後に組成物としてもよいし、成分［Ａ］　および成分
［Ｂ］のそれぞれのジアミンおよびカルボン酸やアミノ
カルボン酸成分を所定量反応させて本発明の組成物とし
てもよい。

本発明のポリアミド組成物は、単独あるいは実質的に主
成分として成形体として用いてもよい。

また、他の樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネートあるいはポリオレフィン等の樹脂と
のブレンド物または積層体の形で包装用材料として用い
られる。

本発明のポリアミド組成物をブレンドで用いる場合、他
の樹脂１００重量部に対して、本発明組成物は、３ない
し２００重量部の範囲にあることが通常であり、好まし
くは５〜１８０重量部の範囲、とくに好ましくは５〜１
５０重量部の範囲である。

積層体は、多層同時押出などによって形成され、本発明
のポリアミド組成物をＰ、他の樹脂を０としたとき、Ｐ
ｌｏ、Ｏ／Ｐ１０等の任意の積層構成をとることができ
る。　本発明の組成物の厚みは、２μｓ以上、好ましく
は３戸以上、特に好ましくは５戸以上の範囲にあるのが
よい。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明を具体的に説明す′る。

実施例において使用したポリアミドの合成法を参考例に
示した。

なお以下の表において使用した次の略号はそれぞれ次の
化合物を示す。

ＴＡ　　　：テレフタル酸 ＩＡ　　　：イソフタル酸 Ｃ１３ＤＡ　　：１．６−ジアミツヘキサンＡＣＭ　　
　：ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン ＤＭＡＣＭ　：　４，４’−ジアミノ−３，３′−ジメ
チルジシクロヘキシルメ タン ＡＭＣ：１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン ＡＰＡ　　　：アジビン酸 また、合成したポリアミドの構成成分の組成、融点、極
限粘度（η）、ＭＦＲ１結晶化度は次の方法で求めた。

（１）ポリアミド構成成分の組成 ポリアミドまたはポリアミドの原料となるポリアミド低
次縮合物のへキサフルオロイソプロパツール溶媒中の’
　ＣＮＭＲおよび元素分析値を併用することにより算出
した。

（２）ガラス転移温度 パーキンエルマー社製ＭＯＤＥＬ　ＤＳＣ−２示差走査
熱量計を用いて毎分１０℃の昇温速度で樹脂の示差熱分
析を行って求めた。

（３）極限粘度〔η〕 樹脂濃度ｏ、ｓｏｏｇ／ｄｘ、ｏ、７７ｏｇ／ｄｘ、１
．００　ｇ／ｌの９６重量％濃硫酸溶液の３０℃におけ
る相対粘度をウベローデ型粘度計によフて測定し、比粘
度を求め、これらの点から作図によって〔η〕を求めた
。　なお、前記溶液の作成を３０℃で行った。

（４）ＭＦＲ ＪＩＳに−７２１０の方法に準拠し、３００℃、荷重２
Ｋｇで測定した。

（５）結晶化度 理学電気製ロータフレックス２０７５を用いてプレスシ
ートの広角（２θニア０°〜３°）のＸ線解析を行って
求めた。

また、実施例および比較例のガスバリヤ−性については
酸素ガス透過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製オキシト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）装置を用いて、また炭酸ガス透過
係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製パーマトラン（ＰＥＲ
ＭＡＴＲＡＮ）　Ｃ−ＩＶ装置を用イテ、ツレぞれ２５
℃で測定した。

（１）ポリアミド組成物の製造 参考例１ □成分［Ａ］の調整□ テレフタル酸８９．２２ｇ（０，５３７Ｍ）　、イソフ
タル酸２０８．１７ｇ（１，２５４Ｍ）　、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン１９３．５４ｇ（０，９
２Ｍ）および１゜６−ジアミツヘキサン１０６．９１ｇ
（０，９２Ｍ）をイオン交換水６８ｇ、ジ亜リン酸ソー
ダ０．３８ｇ（０，００３５８Ｍ）とともにｉＩＬオー
トクレーブに仕込み、Ｎ２置換を十分に行った後、攪拌
下３時間かけて２５０℃に昇温した。　さらに密閉状態
のまま２５０℃で１時間反応させた後、攪拌を止め、オ
ートクレーブ底部から差圧１０　　Ｋｇ／ｃｎｆで反応
混合物を抜き出した。　Ｎ２中５０℃、１００　ｍｍＨ
ｇで一夜乾燥して低次縮合物を得た。

この低次縮合物の（７７）　（ｃｏｎｃ、Ｎ２　ｓ　０
４中、３０℃）は０．　１２　　ｄＪＱ／ｇであった。

　この低次縮合物を二軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ
、Ｌ／Ｄ＝４２、バレル温度（ｔ）８０／１８０／３４
０／３４０／２８０／２８０／２６０／２６０．第３、
第４、第６ゾーンは大気解放ベント、回転数５０　ｒｐ
ｍ　、オリゴマー供給量２　ｋｇ／ｈｒ　、排気はＮ２
パージ）によって溶融下型縮合を進め無色透明のポリマ
ーを得た。

ポリマー中のイソフタル酸成分単位とテレフタル酸成分
単位のモル％、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ンおよび１．６−シアミツヘキサンのモル％を表１に示
した。

□成分［Ｂ］の調整□ Ｃ６ＤＡを１１９．４８ｇ　（１，０３Ｍ）、ＡＰＡを
１４６ｇ　（１，０ＯＭ）、オートクレーブに仕込み公
知の方法で溶融重縮合してＮＹ−６，６を得た。

□ポリアミド組成物の調整□ 次に成分［八］　および［Ｂ］　を表１に示す割合にな
る様に溶融状態で押出機により混合しブレンド物を調整
した。

参考例２〜４ 参考例１において、ジアミン成分の種類または使用量を
変えた以外は、参考例１に記載した方法に従ってブレン
ド物を調整し、物性を測定した。

結果を表１に示した。

参考例５ 参考例１で示したポリアミドのベレットを、１００℃、
１　ｍｍＨｇの条件下で１２ｈｒ乾燥した後、プレス成
形機によって窒素雰囲気中１００にｇ／ｃｎｆの圧力下
、Ｔｇより１２０℃高い温度でホットプレスした後、２
０℃の温度でコールドプレスし、約１００μの厚みをも
つ透明なプレスシートを作製した。　このプレスシート
を所定の寸法に切削加工した後、窒素雰囲気中、１００
℃、４０　ｍｍＨｇの条件下で１２ｈ「乾燥した後、ガ
スバリヤ−性を測定した。　結果を表２に示した。

参考例６〜８ 参考例１におけるポリアミドのかわりに、表１に示した
参考例２〜４を用いた他は、参考例５に記載の方法でプ
レスシートを作製した。

結果を表２に示した。

実施例１ まず、ポリエチレンテレフタレート（三井ベット樹脂株
式会社製、三層ＰＥＴ　Ｊ　１２５）を１台の押出機を
用いて溶融し、別途参考例１のポリアミド組成物を他の
１台の押出機を用いて溶融し、二種三層のバイブダイに
それぞれ供給し、ポリエチレンテレフタレート／ポリア
ミド組成物／ポリエチレンテレフタレート（厚さ約１　
、２ｍｍ／　１　、２ｍｍ／　１　、２ｍｍ）から構成
される三層バイブを押出し、水で冷却し、外径２４．８
＋１１ａｌφ、厚さ３．６ｍｍの三層バイブを得た。　
次いで、このバイブを切り取り、一端を加熱溶融させて
底部加工し、他端を同様に加熱溶融させて口栓部加工を
行い全長１６．５ｃｍ、重量５０ｇの予備成形体（プリ
フォーム）を得た。　次いで二軸延伸吹込成形機〔コー
ホブラスト（ＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ）社製ＬＢＯＩ　）
を用いて、縦２．５倍および横４倍に二軸延伸し、内容
積が１．５１の多層容器（ポリエチレンテレフタレート
／ポリアミド／ポリエチレンテレフタレート−約１２０
μ／約１２０μ／約１２０μ）を得た。　この多層容器
のガスバリヤ−性を測定した。

結果を表３に示した。

実施例２〜４ 参考例１で合成したポリアミドのかわりに、表１に示し
た参考例２〜４を用いた他は、実施例１に記載の方法で
多層容器を作製した。　結果を表３に示した。

比較例１ ポリエチレンテレフタレート（三井ベット樹脂株式会社
製、三層ＰＥＴ　Ｊ　１２５）のみを用いて、実施例１
と同様な方法で容器を作製し、ガスバリヤ−性を測定し
た。

比較例２ Ｔ　Ａ　２０８．１７ｇ（１，２５３Ｍ）　、Ｉ　Ａ　
８９．２２ｇ（０，５３７Ｍ）、Ｃ５Ｄ　Ａ　　２１３
．８３ｇ（１，８４Ｍ）を用いた以外は、参考例１に記
載した方法に従ってポリアミドを合成した。　このポリ
マーは、融点３１０．７ｇ１２５℃、（η〕が１．２ｄ
ｊ２／ｇ、結晶化度２５％の白色状の結晶性ポリアミド
であっ４た。

このポリアミドを用いて、実施例１と同様な方法で、ポ
リエチレンテレフタレートとの三層の容器を得て、ガス
バリヤ−性を測定した。

〈発明の効果〉 本発明のポリアミド組成物は、溶融成形性に侵ね、耐熱
性、機械的強度、透明性およびガスバリヤ−性に優れ、
しかもガラス転移温度が低くて成形性が良い。

このためフィルム材として他の広範囲の樹脂と積層でき
、ガスバリヤ−性容器等に広く利用できる。

また他の樹脂と混練しであるいは単独で成形体としても
利用できる。

特許出願人　　三井石油化学工業株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　渡　　辺　　望　　稔手元売ネ甫正
書（自発） 昭和６３年１１月１８日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２８９０９６号 ２、発明の名称 ポリアミド組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　　称　　（５８８）三井石油化学工業株式会社４、
代理人　〒１０１電話８８４−４４９８住　　所　　東
京都千代田区岩本町３丁目２番２号明細書の「特許請求
の範囲」および「発明の詳細な説明」の各欄 、２− °で１．・１ ６、補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」を、別紙の通り訂正
する。

（２）明細書第８頁第１９行目〜第９頁第１行目に記載
の「（Ｃ）成分がＯないし１００モル％、（ｄ）成分が
Ｏないし１００モル％」を「（Ｃ）成分が０ないし５２
モル％、（ｄ）成分がＯないし５２モル％」と訂正する
。

（３）同第１８頁第５〜７行目に記載の「（Ｃ）成分が
Ｏないし１００モル％、（ｄ）成分が０ないし１００モ
ル％」を「（Ｃ）成分がＯないし５２モル％、（ｄ）成
分が０ないし５２モル％」と訂正する。

（４）同第２６頁第１８行目と第１９行目との間に次の
文を挿入する。

ｒＡＣＡ　：　５−アミノカプロン酸」（５）同第３０
頁第１５行目と第１６行目との間に次の文を挿入する。

「参考例５ 成分［Ａ］の種類および使用量は、参考例４と同様に調
整した。

そして、成分［Ｂ］　　は、ＡＣＡ　　１３１ｇ（１，
ＯＯＭ）を用いて、以下前述したと同様の方法に従って
ブレンド物を調整し、物性を測定した。

結果を表１に示した。」 （６）同第３０頁第１６行目記載の「参考例５」を「参
考例６」と訂正する。

（７）同第３１頁第８行目記載の「参考例６〜８」を「
参考例７〜１０」と訂正する。

（８）同第３１頁第１０行目記載の「参考例２〜４」を
「参考例２〜５」と訂正する。

（９）同第３１頁第１０〜１１行目記載の「参考例５」
を「参考例６」と書き替える。

（１０）同第３２頁第１７行目記載の「実施例２〜４」
を「実施例２〜５」と書き替える。

（１１）同′ｊｉＳ３２頁第１９行目記載の「参考例２
〜４」を「参考例２〜５」と書き替える。

（１２）同第３４頁〜３７頁記載の表１〜表３は、各々
別紙のように差し替える。

２、特許請求の範囲 （１）下記［＾］酸成分、［＾］◆［Ｂ］酸成分対して
９０ｗｔ％以下の下記［Ｂ１成分を含有することを特徴
とするポリアミド組成物。

ただし、［Ａ］酸成分、 一般式（１） で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
よび−殺伐（１１） で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）、 〔式中、ＲＯは炭素原子数が４ないし２５の二価の炭化
水素基を示し、Ａｒは１，３−フェニレン基以外の炭素
原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示す
、〕がランダムに配列したポリアミドであって、 （１）各成分の組成は（ａ）成分が５０ないし、１００
モル％および（ｂ）成分が５０ないし０モル％の範囲で
ある。

［Ｂ１成分は、 （Ｃ）炭素原子数が４ないし２５のジアミン成分、 （ｄ）炭素原子数が４ないし２０の芳香族炭化水素環を
含まないジカルボン酸成分、および／または、 （ｅ）　アミノカルボン酸から形成されるポリアミドで
ある。

叩　各成分の組成は（ｃ）成分がＯないし５２モル％、
（ｄ）成分がＯないし１ユモル％および／または（ｅ）
成分が１００ないし０モル％の範囲である。

（２）下記特性によって表わされる特許請求の範囲第１
項に記載のポリアミド組成物。

＋１１３００℃で荷重２Ｋｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．１ないし２００ｇ７１０ｍｉｎの
範囲にあること、 ｆｉｌｌ　　Ｘ線回折法で測定した結晶化度が７％以下
の範囲にあること、 ｆｍｌ　　ガラス転穆温度（Ｔｇ）が４０ないし２４０
℃の範囲にあること。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記［Ａ］成分と、［Ａ］＋［Ｂ］成分に対して
   ９０ｗｔ％以下の下記［Ｂ］成分を含有することを特徴
   とするポリアミド組成物。 ただし、［Ａ］成分は、 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされるイソフタロイルジアミン成分単位（ａ）お
   よび一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるジアシロイルジアミン成分単位（ｂ）、 〔式中、Ｒ＾０は炭素原子数が４ないし２５の二価の炭
   化水素基を示し、Ａｒは１，３−フェニレン基以外の炭
   素原子数が６ないし２０の二価の芳香族炭化水素基を示
   す。〕がランダムに配列したポリアミドであつて、 （ｉ）各成分の組成は（ａ）成分が５０ないし１００モ
   ル％および（ｂ）成分が５０ないし０モル％の範囲であ
   る。 ［Ｂ］成分は、 （ｃ）炭素原子数が４ないし２５のジアミン成分、 （ｄ）炭素原子数が４ないし２０の芳香族炭化水素環を
   含まないジカルボン酸成分、および／または、 （ｅ）アミノカルボン酸から形成されるポリアミドであ
   る。 （ｉｉ）各成分の組成は（ｃ）成分が０ないし１００モ
   ル％、（ｄ）成分が０ないし１００モル％および／また
   は（ｅ）成分が１００ないし０モル％の範囲である。
2. （２）下記特性によって表わされる特許請求の範囲第１
   項に記載のポリアミド組成物。 （ｉ）３００℃で荷重２Ｋｇで測定したメルトフローレ
   ート（ＭＦＲ）が０．１ないし２００ｇ／１０ｍｉｎの
   範囲にあること、 （ｉｉ）Ｘ線回折法で測定した結晶化度が７％以下の範
   囲にあること、 （ｉｉｉ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０ないし２４０
   ℃の範囲にあること。