JPH07507342A - フルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボンの組成物 - Google Patents

フルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボンの組成物

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JPH07507342A
JPH07507342A JP6500589A JP50058994A JPH07507342A JP H07507342 A JPH07507342 A JP H07507342A JP 6500589 A JP6500589 A JP 6500589A JP 50058994 A JP50058994 A JP 50058994A JP H07507342 A JPH07507342 A JP H07507342A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 フルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボンの組成物発明の分野 本発明は少なくとも1つのフルオロエーテル及び少なくとも1つのヒドロフルオ ロカーボンを含む組成物に関する。そのような組成物は冷媒、清浄剤、ポリオレ フィン及びポリウレタン用膨張剤、エーロゾル噴射剤、伝熱媒体、ガス状誘電体 、消火剤、動力循環作動流体、重合反応媒質、粒子除去用流体、キャリアー流体 、パフ研磨剤、置換乾燥剤及びガス滅菌剤用キャリアーとして使用することがで きる。
本発明に含まれるのは、ヒドロフルオロカーボンの710力−ボン地球温暖化ポ テンシャル(HGWP)がフルオロエーテルをこのヒドロフルオロカーボンに添 加することによって低められた、フルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボン を含む組成物である。又、本発明に含まれるのは共沸又は共沸様混合物であるフ ルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボンの組成物である。
発明の背景 フッ素化炭化水素は多くの用途を持つが、その一つは冷媒としての用途である。
そのような冷媒にシクロロジフルオロメタン(CFC−12)及びクロロジフル オロメタン(lIcFc−22)がある。
近年、大気中に放出されるある種のクロロフルオロカーボン(CFC)及びヒド ロクロロフルオロカーボン(IIcFc)冷媒がオゾン層に有害な影響を与える ことが云われている。この主張はまだ完全に立証されていないが、国際的な合意 の下にある種のCFC及びHCFCの使用と生産の抑制に向かう動きがある。
オゾン減損の可能性の問題に取り組むため、クロロフルオロカーボン冷媒及びヒ ドロクロロフルオロカーボン冷媒をヒドロフルオロカーボン冷媒で置き換えるこ とが提唱されている。ヒドロフルオロカーボン(1’1Fc)冷媒は塩素を含ま ないのでそれらのオゾン減損の可能性は皆無である。
もう一つの環境上の関心は「温室効果」におけるCFCの役割である。
この温室効果とは、可視光に対して比較的透過性で日光の地球への到達を許容す る大気圏ガスが、地球の放出する赤外線を吸収して熱を捕捉することによって起 こる地球気候の温暖化のことである。
現在においては、CFCのようなガスの放出についてすべての関連する要因を単 一の地球温暖化ポテンシャルに組み合わせるための普遍的に受け入れられる方法 論はない。一つの取り組み方は化合物の温室効果を、既知の標準に関連して地球 温暖化を高める能力によって定義することである。そのような定義の一つは、/ %Oカーボン地球温暖化ポテンシャル(IIGWP)として知られるものであり 、これは大気中のガスの寿命を超えるガスの放出の結果生じる漸増放射愚暖化を 、同量の基準ガスCFC−11の放出によって生じる温暖化の計算値に対する比 率で表わしたものである。
IIFCはオゾン減損能力が皆無のことがあるが、RFCのある物は望ましくな くそして政府による規制の対象になり得るHGWPを持つこともある。従って、 低いオゾン減損能力を持つ一方、同時に低いHGWPを持つ冷媒の開発がめられ ている。
一つより多い成分を含む冷媒は冷却装置から漏れるか又は放出された場合冷媒組 成が変わらないように共沸又は共沸様混合物であるのが好ましい。冷媒の組成に おける変化は性能又は可燃性のような特性に影響を与えることがあり得る。
低いオゾン減損能力及び/又は低いncwpを持ち及び/又は共沸又は共沸様混 合物である組成物は清浄剤、独立気泡ポリウレタン、フェノール樹脂及び熱可塑 性樹脂フオームの製造における発泡剤として、エーロゾルの噴射剤として、伝熱 媒体、ガス状誘電体、消火剤、例えばヒートポンプ用などの動力作動流体、重合 反応用不活性媒質、金属表面から粒子を除去するための流体として、例えば金属 表面に潤滑剤の薄膜を置くために使用されるキャリアー流体として、又は例えば 金属などの表面からパフ研磨用配合物を除くためのパフ研磨剤として、水を例え ば宝石又は金属部品から除去するための置換乾燥剤として、塩素型現像剤を含む 慣用的な回路製造方法におけるレジスト現像剤として、そして例えば1.1.1 −)リクロロエタン又はトリクロロエチレンのようなりロロヒドロカーボンと一 緒に使用する場合のホトレジスト用ストリッパーとして使用することも望ま本発 明はフルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボンを含む組成物に関する。本発 明に含まれるのは式caFbnza+□、□boa (式中、a=2又は3そし て3≦b≦8モしてc=1又は2)の環式又は非環式のヒドロフルオロエーテル 、及びC11lJzn−t−m(式中、1≦n≦4及び1≦m≦8)のヒドロフ ルオロカーボンの混合物である。そのような組成物は冷媒、清浄剤、ポリオレフ ィン及びポリウレタン用膨張剤、エーロゾル噴射剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、 消火剤、動力循環作動流体、重合反応媒質、粒子除去用流体、キャリアー流体、 パフ研磨剤及び置換乾燥剤として使用することができる。
本発明のもう一つの態様は、ヒドロフルオロカーボンのHGWPは、ヒドロフル オロカーボンにそのBGWPより低いHGfPのフルオロエーテルを添加するこ とにより低(することができるという発見に関連する。従って、本発明はヒドロ フルオロカーボンを含む第一の成分及び第一の成分のncwpより低いHGIP のフルオロエーテルを含む第二の成分の組成物であって、それにより組成物のI IGfPは第一の成分のIIGIPより低い前記組成物に関する。
又、本発明に含まれるのは共沸又は共沸様混合物であるフルオロエーテル及びヒ ドロフルオロカーボンを含む組成物である。
詳細な説明 本発明はフルオロエーテル及びヒドロフルオロカーボン(RFC)を含む組成物 に関する。本発明に含まれるのは式C11Fblllaゆ、−bOo(式中、a =2又は3そして3≦b≦8モしてc=1又は2)の環式又は非環式のヒドロフ ルオロエーテル、及びC1n、n、。+t−mc式中、1≦n≦4及び1≦m≦ 8)のヒドロフルオロカーボンの混合物である。これらの組成物は冷媒、清浄剤 、ポリオレフィン及びポリウレタン用膨張剤、エーロゾル噴射剤、伝熱媒体、ガ ス状誘電体、消火剤、動力循環作動流体、重合反応媒質、粒子除去用流体、キャ リアー流体、パフ研磨剤及び置換乾燥剤として使用することができる。
本発明に含まれるフルオロエーテルは2又は3個の炭素原子を持つ。そのような フルオロエーテルの例は次の化合物を含む。
1、 ヘキサフルオロジメチルエーテル(116E、又はCF、0CF3.沸点 = −59,0℃)、 2、 ペンタフルオロジメチルエーテル(125E、又はCHFzOCFs、沸 点= −36,2℃)、 3、 ビス(ジフルオロメチル)エーテル(134E、又はCHF 20C1l F 2゜沸点=5℃)、 4、 フルオロメチルトリフルオロメチルエーテル(134aE、又(′ICI IJOCF3.沸点=−20.0℃)、5、トリフルオロメチルメチルエーテル (143aE、又11cIhOcF3゜沸点= −24,2℃)、 6 ペルフルオロオキセクン(C−216E、又は沸点= −29,2℃)、 ?、2.2.4.4.5.5−ヘキサフルオロ−1,3−ジオキソラン(C−2 16E2゜又はC,F、O,、下記構造 を持ち、沸点= −22,1℃)、 8、 ペルフルオロメチルエチルエーテル(218E、又はCFsOChCFs 。
沸点= −23,3℃)、 9、 ペルフルオロジメトキシメタン(218E2.又はCF30CF20CF s。
沸点=−10,2℃)、 10、2,2.3,4.4−ペンタフルオロオキセクン(C−225eEaβ、 又;まC,IIF、0.下記構造 を持ち、沸点=3.4℃)、 11.1−)リフルオロメトキシ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン(2 27caEαβ、又はCF30CF2CHF2.沸点=約−3℃)、12、ジフ ルオロメトキシペンタフルオロエタン(227caEβγ、又はCHhOCFz CFs、沸点=−8,0℃)、13.1−)リフルオロメトキシ−1,2,2, 2−テトラフルオロエタン(227eaE、又はCF30CHFCF3.沸点= −9,4℃)、14、2.2.4.4−テトラフルオロオキセタン(C−234 fEαβ、又はC31T2F40.下記構造 を持ち、沸点=21.2℃)、 15、2.2,3.3−テトラフルオロオキセタン(C−234fEβγ、又は C311,F、O,下記構造 を持ち、沸点=28℃)、 16.1−ジフルオロメトキシ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン(23 6caE、又はC11F、OCF、CllF2.沸点=28.5℃)、17.1 −ジフルオロメトキシ−1,2,2,2−テトラフルオロエタン(236eaE βγ、又はCF30CHFCF3.沸点=23.2℃)、18.1−トリフルオ ロメトキシ−2,2,2−1−リフルオロエタン(236faE、又はCF、O CR,CF、、沸点=5.6℃)、19.1−ジフルオロメトキシ−2,2,2 −1−リフルオロエタン(245faEβγ、又はC)IF20CJCFs、沸 点=29℃)。
116E (CAS登録番号1479−49−8)はSimons により米国 特許2、519.983に開示されているようにジメチルエーテルの電気化学的 フッ素化により製造されている。
125E (CAS登録番号3822−68−2)はFOス等により米国特許3 .511.760に、そしてHutchinsonにより米国特許3.887. 439に開示されているようにジメチルエーテル(CH30CH3)の電気化学 的フ・ソ素化により製造されている。
134E(CAS登録番号1691−17−4)はO’Ne1llによりGB  2.248.617に開示されているように三フッ化アンチモンをCI’1F2 0CIICI、と反応させることにより製造されうる。
134aE (CAS登録番号2261−Of−0)はBerenblit等、  Zh、 Org、 Khim。
(1976年)、12巻、767〜770ページにより報告されているようにメ チル 2−メトキシプロピオネートの電気化学的フ・ツ素化により製造されてい る。
143aE (CAS登録番号421−14−7)は^1drich及び5he ppard、 J、3m。
CheIl、 Soc、 (1964年)、29巻、 1.1〜15ページによ り報告されているようにメチル・フルオロホルメートを四フッ化硫黄と反応させ ることにより製造されている。
C−21,6E (CAS登録番号425−82−1)はKauck及び5iI Ilonsにより米国特許2.594.272に開示されているように無水フ・ ソ化水素中におけるトリメチレンオキシド(オキセタン)の電気化学的フッ素化 により製造することができる。
C−216E2(CAS登録番号21297−65−4)はThrockIIl ortonによりJ、 Org。
Chew、 (1969年)、34巻、 3438〜3440ページに報告され ているようにペルフルオロ−b−オキサ−d−バレロラクトンの蒸気相又は液相 における紫外線照射により製造した。ラクトンはKFのペルフルオロオキシジア セチルクロリドとの反応により製造されている。
218E (CAS登録番号665−16−7)は5ekiya及びUedaに よりChemistryLetters (1990年)、609〜612ペー ジに報告されているようにCF30CIT2CF3(CF30Fとフッ化ビニリ デンとの反応により製造される)の直接フッ素化により製造されている。
218E2(CAS登録番号53772−78−4)はBerenblit等、  Zh、 Org、 Khim。
(1976年)、12巻、767ページにより報告されているようにメチル2− メトキシプロピオネートの電気化学的フッ素化により製造されている。
C−225eE aβ(CAS登録番号144109−03−5)はLagow 及びMargraveによりProgress in Inorganic C hemistry (1979年)、26巻、161〜210ページに、又はA dcock及びCherryによりInd、Eng、Chew、Res。
(1987年)、26巻、208〜215ページに記述された方法を使用してト リメチレンオキシド(シクロ−CH2C11tCIIzO−)の直接フッ素化に より製造されうる。直接フッ素化は出発物質への所望の水準のフッ素導入を行い 、そして生成物は分画蒸留により収得された。
227caE aβ(CAS登録番号2356−61−8)はEisemann により米国特許3、362.190に開示されているようにフッ化ジフルオロア セチルをフッ化セシウム及びフッ化カルボニルと反応させ、次いで四フッ化硫黄 で処理して製造されている。
227caEβ7 (CAS登録番号53997−64−1)は0kazaki 等、J。
Fluorine Cher@、 (1974年)、4巻、 387〜397ペ ージにより報告されているようにCI(C120CF2CHCIFの電気化学的 )・ソ素化により製造されている。
227eaE(CAS登録番号2356−62−9)はEisemannにより 米国特許3、362.190に開示されているように2−トリフルオロメトキン ーテトラフルオロプロビオニルフルオリド(CF3CF(OCF3)COF)を 水性水酸化カリウムと230℃で反応させることにより製造されている。
C−234fEaβはLagow及びMargraveによりProgress  in InorganicChe+++1stry (1979年)、26巻 6161〜210ページに、又はAdcock及びCherryによりInd、  Eng、 Chet Res、 (1987年)、26巻、 208〜215 ページに記述された方法を使用してトリメチレンオキシド(シクロ−CH2CH 2CH20−)の直接フッ素化により製造される。直接フ・ソ素化は出発物質へ の所望の水準のフッ素導入を行い、そして生成物は分画蒸留により収得された。
C−234fEβ7 (CAS登録番号765−63−9)はWeinllla yr、 J、 Org、 Chen+。
(1963年)、28巻、492〜494ページによりIIE中でTFEのホル ムアルデヒド 236caF,(CAS登録番号32778−1.1−3)はTerrell等 によりJ. lledicinalChew. (1972年)、15巻, 6 04−606ページに報告されているように無水フッ化水素を五塩化アンチモン 触媒と一緒に使用するCHC120CF2CFIF,(C130CF2CHF2 )の塩素化により製造した)のフ・ソ素化により製造されている。
236eaEβ7 (CAS登録番号57041−67−5)はHalpern 及びRebinlこより米国特許4, 888. 139に開示されているよう にメトキシアセチルクロリドを塩素化して中間物質CHCA’20CllC/C OClを生成させ、これを単離し、そして四フッ化硫黄と150℃で反応させて 生成物を得ること(こより製造されている。
236faE (CAS登録番号20193−67−3)はEisemannに より米国特許3、 394, 878に開示されているように2.2.2−1− リフルオロエタノールとカルボニルフルオリドとを反応させて中間物質CFI3 Cll,OCOFを生成させ、これを次に四フッ化硫黄と150〜200℃で反 応させて生成物を得ることにより製造されている。
245faEβ7 (CAS登録番号1885−48−9)はCroixにより 米国特許3、 637, 477に開示されているように、クロオシフルオロメ タンとトリフルオロエタノールとを水酸化カリウムの存在下で反応させることに より製造されている。
フルオロエーテルと組み合わせることができるHFCは次の化合物の一つ又はそ れより多くを含む。
ジフルオロメタン(RFC−32) 、フルオロメタン(IIFC−41) 、 ペンタフルオロエタン(旺C−125) 、1.1.2.2−テトラフルオロエ タン()IFC−134) 、1,1.1.2−テトラフルオロエタン(■FC −134a) 、1,1.2−トリフルオロエタン(RFC−143) 、1,  1, ]、− )リフルオロエタン(/RFC−143a) 、1. 1−ジ フルオロエタン(RFC−1528) 、フルオロエタン()IFC−161) 、1, 1, 1, 2, 2, 3. 3−ヘプタフルオロプロパン(HFC −227ca) 、1. 1. 1.、 2. 3. 3. 3−ヘプタフルオ ロプロパン(RFC−22Tea)、1、 1, 1. 3. 3. 3−ヘキ サフルオロ−プロパン(RFC−236fa)、1、 1, 2. 2. 3.  3 − ヘキサフルオロプロパン(RFC−236ca) 、1, 1. 1 , 2. 2. 3=ヘキサフルオロプロパン(IIFc−236cb) 、1 .1,2.2.3−ペンタフルオロプロパン(RFC−245ca) 、1,  1, ]、、 2. 2−ペンタフルオロエタンくン(HFC−245cb)  、1.1,2.3.3−ペンタフルオロエタンクン(RFC−245ea)、1 、1,1,3.3−ヘプタフルオロプロパン(IIFC−245fa) 、1, 2.2.3−テトジフルオロプロパン(HFC−254ca) 、1.1.2. 2−テトラフルオロプロパン(HFC−254cb) 、1.1.1.2−テト ラフルオロプロパン()IFC−254eb)、1.2.2−)リフルオロプロ パン(RFC−263ca) 、1. l、 1− )リフルオロプロパン(夏 IFC−263fb) 、2.2−ジフルオロプロパン(RFC−272ca) 、 。
1.2−ジフルオロプロパン(flFc−272ea) 、1.1−ジフルオロ プロパン(RFC−272fb) 、2−フルオロプロパン(HFC−281e a) 、1−フルオロプロパン(RFC−281fa) 、1.1.1.3.3 .4.4.4−オクタフルオロブタン(IIFC−338mf) 、1.1.1 .4.4.4−ヘキサ7 JL、オロブタン(RFC−356mff) 、又は (CFりIClCl!(RFC−3561112)。
次の組成物は冷媒として使用することができる式CaFbll、aJz−boc (式中、a=2又は3そして3≦b≦8そしてC=1又は2)の環式又は非環式 のヒドロフルオロエーテル及びC1Fl、111214fi−1l+(式中、■ ≦n≦4及び1≦m≦8)のヒドロフルオロカーボンの組成物である。そのよう な組成物の例は次の通りである。
1〜99重量%の116E及び1〜99重量%のllFc−32,IIFC−4 1,IIFC−125、RFC−134,RFC−134a、 HFC−143 ,RFC−143a、 tlFc−152a、 llFc−161゜旺C−22 7ca、 IC−22?ea、 HFC−236ca、 HFC−236cb、  IIFC−236ea、 IIFC−236fa、 IIFC−245ca、  HFC−245cb、 RFC−245ea、 RFC−245fa、 [1 FC−254ca。
RFC−254cb、IIFC−254eb、RFC−263ca、夏IFC− 263fb、RFC−272ca、RFC−272ea、 IIFC−272f b、 IIFC−281ea、又はHFC−281fa。
1〜99重量%の125E及び1〜99重量%の旺C−32,IIFC−125 ,IIFC−134、RFC−134a、 llFc−143,IIFC−14 3a、 IIFC−+52a、 RFC−161,FIFC−227cs、 l lFc−227ea、 HFC−236ca、 llFc−236cb、 RF C−236fa、 llFc−245caB RFC−245cb、HFC−245ca、 )IFc−245fa、 llF c−254ca、 ■FC−254cb、 IIFC−254eb、 llFc −263ca、 llFc−263fb、 IIFC−272ca、 IIFC −272ea、 llFc−272■aB RFC−281ea、又はRFC−281fa01〜99重量%の134E及び 1〜99重量%のllFc−32,llFc−125,RFC−134、HFC −134a、 RFC−143,IIFC−143a、 IIFC−152a、  RFC−161,RFC−227ca、 RFC−227ea、 HFC−2 36ca、 RFC−236cb、 IIFC−236ea、 tlFc−23 6fa。
RFC−245ca、 IIFC−245cb、 RFC−245ea、 IN FC−245fa、 RFC−254ca、 )IFC−254cb、 RFC −254eb、 RFC−263ca、 RFC−263fb、 IIFC−2 72ca、 l’1Fc−272eaB HFC−272fb、 RFC−281ea、 IIFC−281fa、 RF C−338mf又は355*ff。
1〜99重量%の134aE及び1〜99重量%のnFc−32,RFC−12 5゜Ic−134,RFC−134a、 RFC−143,RFC−143a、  RFC−152,RFC−152a。
旺C−161,1FC−227ca、 RFC−227ea、 RFC−236 ca、 Pc−236cb、 HFC−236fa、 llFc−245ca、  RFC−245cb、 HFC−245ea、 RFC−245fa、 BF C−254ca。
RFC−254cb、 RFC−254eb、 RFC−263ca、 IIF C−263fb、 HFC−272ca、 HFC−272ea、 IIFC− 272fb、 HFC−281ea、又はIIFC−281fa01〜99重量 %の143aE及び1〜99重量%のHFC−32,Ic−125゜旺C−13 4,RFC−134a、 RFC−143,RFC−143a、 llFc−1 52a、 RFC−161゜RFC−227ca、 HFC−227ea、 R FC−236ca、 RFC−236cb、 IIPC−236fa、 RFC −245ca、 )IFc−245cb、 flFc−245ea、 RFC− 245fa、 RFC−254ca、 RFC−254cb。
RFC−254eb、 D”C−263ca、 HFC−263fb、 RFC −272ca、 RFC−272ea、 IIFC−272fb、 RFC−2 81ea、又はRFC−281fa01〜99重量%のC216E及び1〜99 重量%のIIFC−32,RFC−125゜RFC−134,■Fc−134a 、 RFC−143,1FC−143a、 HFC−152a、 llFc−1 61゜RFC−227ca、 RFC−227ea、 RFC−236ca、  RFC−236cb、RFC−236fa、 RFC−245ca、 tlFc −245cb、 RFC−245ea、 RFC−245fa、 IIFC−2 54ca、 RFC−254cb。
RFC−254eb、 RFC−263ca、 RFC−263fb、 RFC −272ca、 RFC−272ea、 RFC−272fb、RFC−281 ea、又はHFC−281fa01〜99重量%のC−216E2及び1〜99 重量%のIIFC−32,nFc−134゜HFC−134a、 RFC−14 3,RFC(52a、 RFC−161,又はllFc−245cb。
1〜99重量%の218E及び1〜99重量%のHFC−32,rlFc−12 5,RFC−134、1Fc−134a、 RFC−143,HFC−143a 、 IIFC−152a、 lFc−161,)IPC−227ca、 RFC −227ea、 RFC−236ca、 RFC−236cb、 RFC−23 6fa、 I(FC−245ca。
RFC−245cb、 RFC−245ea、 l’1Fc−245fa、 H FC−254ca、 RFC−254cb、 RFC−254eb、 RFC− 263ca、 )IFc−263fb、 TIFC−272ca、 IIFC− 272ea、 HFC−272fbB RFC−28lea、又はIIFC−281fa。
1〜99重量%の218E2及び1〜99重量%の[1FC−32,IIFC− 125゜Ic−134,11FC−134a、 RFC−143,RFC−14 3a、 llFc−152a、 TIFC−161゜RFC−227ca、 R FC−22Tea、 RFC−236ca、 RFC−236cb、IIFC− 236fa、 RFC−245ca、 llFc−245cb、 RFC−24 5ea、 RFC−245fa、 HFC−254ca、 RFC−254cb 。
tlFc−254eb、 nFc−263ca、 HFC−263fa、 TI FC−263fb、 )IFc−272ca、 HFC−272ea、 RFC −272fb、 IIFC−281ea、又はIIFC−281fa01〜99 重量%のC−225eE aβ及び1〜99重量%のRFC−143,1(FC −236cb、 HFC−236ea、又は)IFc−245cb01〜99重 量%の227caEαβ及び1〜99重量%のRFC−32,RFC−125゜ RFC−134,RFC−134a、 RFC−143,RFC−143a、  RFC−152a、 1Fc−161゜)IFC−227ca、 lFc−22 7ea、 TIFC−236ca、 llFc−236cb、 )IFc−23 6fa、 RFC−245ca、 llFc−245cb、 HFC−245e a、 RFC−245fa、 IIFC−254ca、 IIFC−254cb B 11Fc−254eb、 RFC−263ca、 IIFC−263fb、 T IFC−272ca、 RFC−272ea、 IIFC−272fb、 ll Fc−281ea、又は)IFC−281fa01〜99重量%の227caE βγ及び1〜99重量%のHFC−32,IIFC−125゜旺C−134,H FC−134a、 RFC−143,HFC−143a、 RFC−152a、  rlFc−161゜nFc−227ca、 )IFc−227ea、 )IF C−236ca、 nFC−236cb、 nFc−236fa、 IIFC− 245ca、RFC−245cb、RFC−245ea、IIFC−245fa 、RFC−254ca、RFC−254cb。
RFC−254eb、 RFC−263ca、 RFC−263fb、 RFC −272ca、 RFC−272ea、 IIFC−272fb、 HFC−2 81ea、又はRFC−281fa01〜99重量%の227eaE及び1〜9 9重量%のRFC−32,RFC−125゜RFC−134,RFC−134a 、 RFC−143,RFC−143a、RFC−152a、 RFC−161 ゜HFc−227ca、 HFC−227ea、 HFc−236ca、 RF C−236cb、 flFc−236fa、 flFC−245ca、 HFC −245cb、RFC−245ea、RFC−245fa、RFC−254ca 、RFC−254cb。
RFC−254eb、RFC−263ca、 RFC−263fb、 I’1F C−272ca、RFC−272ea、 RFC−272fb、 HFC−28 tea、又はRFC−28Lfa。
1〜99重量%のC−234fEαβ及び1〜99重量%のHFC−245cb 、 RFC−245eb、 RFC−35f+wff又はRFC−356111 mz01〜99重量%のC−234fEβγ及び1〜99重量%のHFC−24 5ca、 RFC−245cb、 RFC−245ea、 HFC−254ca 、 BFC−356mff又はITFC−356msz01〜99重量%の23 6caE及び1〜99重量%のFIFC−125,l’1Fc−134゜flF c−134a、 RFC−143,RFC−143a、 IIFC−152a、  IIFC−161,■FC−227ca。
!(FC−22Tea、 IIFC−236ca、 RFC−236cb、 R FC−236fa、 IIFC−245ca、 RFC−245cb、HFC− 245ea、 RFC−245fa、RFC−254ca、 RFC−254c b、RFC−254eb。
旺C−263ca、 HFC−263fb、 l’1Fc−272ca、 HF C−272ea、 RFC−272fb、 tlFC−281ea、又は)IF C−281fa。
1〜99重量%の236eaEβγ及び1〜99重量%のIIFC−125,I IFC−134゜FIFC−134a、 HFC−143,IIFC−143a 、 l’1Fc−152a、 HFC−161,RFC−22?ca。
tlFc−227ea、 llFc−236ca、 RFC−236cb、 l lFc−236fa、 RFC−245ca、 RFC−245cb、 HFC −245ea、 RFC−245fa、 RFC−254ca、 RFC−25 4cb、 HFC−254eb。
RFC−263ca、 HFC−263fb、 Ic−272ca、 nFC− 272ea、 RFC−272fb、 HFC−281ea、 nFc−281 fa、 IIFC−338mf、 HFC−356mff、又はIIFC−35 6msz。
1〜99重量%の236faE及び1〜99重量%のRFC−32,FIFC− 125゜RFC−134,RFC−134a、旺C−143,RFC−143a 、 IIFC−152a、 IIFC−161゜RFC−227ca、RFC− 22Tea、 RFC−236ca、 RFC−236cb、RFC−236f a、RFC−245ca、RFC−245cb、ITFc−245ea、FIF C−245fa、RFC−254ca、RFC−254cb。
RFC−254eb、RFC−263ca、RFC−263fb、RFC−27 2ca、llFc−272ea、HFC−272fb、 HFC−281ea、 又はIIFC−281fa。
1〜99重量%の245faEβγ及び1〜99重量%のl’1Fc−125, TIFC−134゜+IFC−134a、RFC−143,RFC−143a、  RFC(52a、HFC−161,IIFC−227ca。
11Fc−227ea、 RFC−236ca、 RFC−236cb、 RF C−236fa、 RFC−245ca、 1iFC−245cb、RFC−2 45ea、TIFC−245fa、HFC−254ca、RFC−254cb、 RFC−254eb。
RFC−263ca、flFc−263fb、 RFC−272ca、 RFC −272ea、RFC−272fb、RFC−281ea、 FIFC−281 fa、又はIIFC−356mff0又、本発明は特定の温度及び圧力において 共沸又は共沸様組成物を形成するために有用な量の共沸又は共沸様組成物の発見 に関する。
116E及び■Fc−32,RFC−41,RFC−125,HFC−134, FIFC−134a、 RFC−143、nFc−143a、 IIFC−15 2a又はRFC−161; 125E及びnFc−32,HFc−134゜rl Fc−134a、 RFC−143,RFC−152a又は旺C−161; 1 34E及びHFC−143゜RFC−227ca、 RFC−22Tea、 R FC−236ca、 RFC−236cb、 RFC−236ea、 IIFC −236fa、 )IFC−245cb、 RFC−254cb、 IIFC− 254eb、 RFC−338sf又はIIFC−356sff : 134a E及びnFc−32,RFC−134,RFC−143,RFC−152a、  RFC−227ca、 llFc−227ea又はRFC−245cb ; 1 43aE及びHFC−32,IIFC−134゜RFC−143a、 ITFc −152a、 HFC−227ca、 RFC−227ea又はllFc−24 5cb ; C216E及びRFC−134,RFC−134a、 llFc− 143,HFC−152a、 ■FC−161又はIIFC−245cb ;  C216E2及びllFc−32,旺C−134,RFC−134a、 IIF C−143,11FC−152a、 HFC−161又は旺C−245cb ;  218E及びRFC−134,ITFc−134a、 HFC−143、RF C−152a、 RFC−161又はRFC−263fb ; 218E2及び HFC−134,flFC−134a、 RFC−143,RFC−152a、  HFC−161,RFC−236fa又はITFC−263fb 。
C−225eE aβ及びRFC(43,flFc−236cb、 HFC−2 36ea又はRFC−245cb ;227caE aβ及び旺C−32,RF C−143,RFC−245cb、 RFC−272ca、 ITFC−281 ea又はHFC−281fa ; 227caEβγ及びRFC−32,RFC −134,IIFC−134a。
+1FC−143,RFC−152a、 HFC−161,RFC−263fb 、 IIFC−272ca、 I’1FC−281ea又はRFC−281fa  ; 227eaE及びRFC−32,RFC−134,IIFC−134a、  llFc−143゜)IFC−152a、 RFC−16]−、llFc−2 63fb、 RFC−272ca、 RFC−28tea又はHFC−281f a ; C−234fEαβ及びIIFC−245cb、旺C−245eb、  RFC−356mff又はRFC−3561+1z ; C−234fEβγ及 びnFc−245ca、 RFC−245cb、 RFC−245ea。
HFC−254ca、 HFC−356mff又はIIFc−356mmz :  236caE及びTIFC−143,IIFC−245ca又は旺C−254 ca ; 236eaEβγ及びRFC−143,RFC−245ca、 II FC−263ca、 RFC−338sf、旺C−356mff又はIIFC− 356mmz ;又は236faE及びRFC−32,RFC−143,RFC −272ca、 IIFC−272fb又はRFC−281fa : 245f aEβγ及びRFC−356mff。
「共沸」組成物とは単一物質のように行動する2つ又はそれより多い物質の定沸 点の液体混合物を意味する。共沸混合物の特徴の一つの表し方は、液体の部分蒸 発又は蒸溜により生成する蒸気がそれが蒸発し又は蒸溜された元の液体と同じ組 成であり、換言すれば、蒸溜液/還流液の混合物に組成の変化がないということ である。定沸点組成物はそれらが同じ成分の非共沸性混合物の沸点と比較した場 合、最高又は最低沸点のいずれかを示すことがら共沸性と特徴付けられる。
「共沸」様組成物とは単一物質のように行動する定沸点又は実質的に定沸点の2 つ又はそれより多い物質の液体混合物を意味する。
共沸混合物様組成物の特徴の一つの表し方は、液体の部分蒸発又は蒸溜により生 成する蒸気はそれが蒸発又は蒸溜された元の液体と同じ組成であり、換言すれば 、蒸溜液/還流液の混合物に実質的に組成の変化がないということである。
組成物の50重量%が蒸発又は沸騰などにより除かれた後、元の組成と50%除 去後の組成との間の絶対単位で測定した蒸気圧の差が10%より小さい場合、組 成物は共沸様混合物であることがこの技術分野で認められている。絶対単位とは 圧力の測定した大きさを意味し、例えばpsj、a、気圧、バール、トル、平方 センナメートル当たりダイン、水銀柱のミリメートル、水柱のインチ及びこの技 術分野でよ(知られる他の同等の用語である。共沸混合物が存在する場合、元の 組成物及び元の組成物の50重量%が除かれた後残存する組成物の間に蒸気圧の 差はない。
従って、有効量のフルオロエーテル及びFIFCの組成物であって、元の組成物 の50重量%が蒸発又は沸騰により除かれて残存組成物が生じた後、元の組成物 と残存組成物との間の蒸気圧の差が約10%又、 はそれより小さい組成物は本 発明に含まれる。そのような組成物の例は下記を含む。
116E及び旺C−32、RFC−4HFC−125、I(FC−134、II FC−134aSHFC−143、旺C−+43a、 llFc−152a又は 旺C−161: 125E及びI’1FC−32、RFC−134,11Fc− 134a、旺C−143、RFC−1,52a又はllFc−161; 134 E及び旺C−143、RFC−227ca、 RFC−227ea、旺C−23 6ca、 llFc−236cb、 llFc−236ea、 RFC−236 fa、旺C−245cb、旺C−254cb1HFC−254eb、旺C−33 8mf又はHFC−356mfT ; 134aE及びHFC−32、RFC− 134、IIFC1113、FIFC−152a、 HFC−227ca、RF C−22Tea又はRFC−245cb ; 143aE及びRFC−32、l lFc−134、RFC−1438、RFC−152a、 RFC−227ca 、 RFC−227ea又はRFC−245cb ; C216E及びI’1F C−134、RFC−134a、 RFC−143、RFC−152a、 )I Fc−161又はRFC−245cb ; C216E2及びFIFC−32、 IIFC−134、旺C−134aSIIFC−143、RFC−152a、  RFC−161又はRFC−245cb ; 218E及びHFC−134、R FC−134a、 RFC−143、RFC−152a、 RFC−161又は [1FC−263fb 、 218E2及びllFc−134、IIFC−13 4a、 RFC−143、llFc−152a、 RFC−161、RFC−2 36fa又はITFC−263fb 。
C−225eE aβ及びHFC−143、RFC−236cb、 RFC−2 36ea又はIIFC−245Cb ;227caE aβ及びtlFc−32 、RFC−143、+1FC−245cbSIIFC−272ca、’ IIF C−281ea又はRFC−281fa ; 227caEβγ及びIIFC− 32、IIFC−134、HFC−1348゜1’1Fc−143、旺C−15 2a、 tlFc−161、RFC−263fb、 rlFc−272ca、  IIFC−281ea又はTIFC−281fa ; 227eaE及びnFc −32、HFC−134、IIFC−134a、 RFC−143、RFC−1 52a、 ■FC−161. RFC−263fb、 HFC−272ca、  flFc−281ea又はHFC−281fa ; C−234fEαβ及び旺 C−245cb、 RFC−245eb、 RFC−356mff又はRFC− 35f+wffiz : C−234fEβγ及びHFC−245ca、 RF C−245cb、 RFC−245ea。
nFc−254ca1HFC−356fflff又はHFC−356mmz ;  236caE及びRFC−143、IFC−245ca又は旺C−254ca  ; 236eaEβγ及びllFc−143、■FC−245ca、旺C−2 63ca、 HFC−338sf、 FIFC−356mff又はHFc−35 6I1mz : 236faE及びRFC−32、ITFc−143、l’1F c−272ca、 RFC−272fb又はIIFC−281fa ;又は24 5faEβγ及びRFC−356mff0 本発明の実質的に定沸点の共沸又は共沸様組成物は次の通りである(すべて25 ℃における)。
表1 116E/RFC−32 50.0−88.0/12.0−50.0 50.O −88.0/12.0−50.0116E/RFC−41 50.0−84.0 /16.0−95.0 40.0−84.0/16.0−60.0116E/I IFc−125 1.0−99.0/ 1.0−99.0 20.0−99.0 / 1、O−80.0116E/flFc−134 52.0−99.0/1. 0−48.0 70.0−99.0/1.0−30.0116F./ITFc− 134a 53.0−99.0/1.0−47.0 53.0−99.0/1. 0−47.0116E/RFC−143 60.0−99.0/ 1.0−40 .0 60.0−99.0/ 1.0−40.0+16E/RFC−143a  1.0−99.0/ 1.0−99.0 30.0−99.0/ 1.0−70 .01+6E/HFC−152a 60.0−99.0/ 1.0−40.0  60.0−99.0/ 1.0−40.01162/RFC−161 60.0 −99.0/ 1.0−40.0 60.0−99.0/ 1.0−40.01 25E/ITFC−32 ’ 25.0−73.0/27.0−75.0 30 .0−70.0/30.0−70.0125E/l’l陀−134 37.0− 99.0/ 1.0−63.0 70.0−99.0/ 1.0−30.012 5E/RFC−134a 1.0−99.0/ 1.0−99.0 1.0−5 0.0/50.0−99.0125E/II陀−143 1.0−43.0/5 7.0−99.0 1.0−30.0/70.0−99.0+25E/RFC− 152a 1.0−61.0/39.0−99.0 1.0−40.0/60. 0−99.0125E/IIFC−161 1.0−71.0/29、O−99 .0 30.O−50.0/50.0−70.0+34E/HFC−143 1 .0−99.0/ l.O−99.0 1.0−50.0/50.0−99.0 134E/RFC−227ca l.0−51.0/49.0−99.0 1. 0−40.0/60.0−99.0+34E/rlFc−227ea ].0− 49.0/51.0−99.0 1.O−40.0/60.0−99.0134 E/RFC−236ca l.0−99.0/ 1.0−99.0 30.O− 99。0/ 1.0−70.0134E/FIFC−236cb ].0−99 .0/ ]..O−99.0 1、0−70.0/30.0−99.0134E /RFC−236ca l.0−99.0/ 1.0−99.0 30.0−7 0.0/30.0−70.0134E/IIFC−236fa 1.0−99. 0/ 1.0−99.0 1.0−80.0/20、O−99.0134E/n Fc−245cb 1.0−62.0/38.0−99.0 1.O−50.0 /50.0−99.0134E/nFC−254cb 1.0−99.0/ 1 .0−99.0 1.0−70.0/30.0−99.0134E/■FC−2 54eb 1. 0−99. 0/ I. O−99. 0 1. 0−99.  0/ 1. 0−99. 0134E/RFC−338+of 27. 0− 99. 0/ 1. 0−73. 0 40. O−80. 0/20. 0− 60. 0134E/RFC−356Ilrf 40.0−99.0/ 1.0 −60.0 40.O−99.0/ 1.0−60.0134aE/HFC−3 2 1.0−55.0/45.0−99.0 1.0−55.0/45.0−9 9.0成 分 重量範囲 好適重量範囲 134aE/HFC−134 1. 0−99. 0/ 1. 0−99. 0  20: 0−60. 0/40. 0−80. 0134aE/RFC−14 3 52. 0−99. 0/ 1. 0−48. 0 52. 0−99.  0/ 1. 0−48. 0134aE/RFC−152a 1. 0−99.  0/ 1. 0−99. 0 1. O−99. 0/ 1. 0−99.  0134aE/IF.−227ca l. O−99. 0/ 1. 0−99 . 0 20. O−99. 0/ 1. 0−80. 0134aE/RFC −227ea 1. 0−99. 0/ 1. 0−99. 0 20. O− 99. 0/ 1. 0−80. 0+34aE/RFC−245cb 1.  O−99. 0/ 1. 0−99. 0 20. 0−99. 0/ 1.  0−80. 0143aE/RFC−32 1.0−54.0/46.0−99 .0 1.0−54.0/46.0−99.0143aE/RFC−134 1 . 0−99. 0/ l. O−99. 0 30. O−99. 0/ 1 . 0−70. 0143aF./RFC−143a 1.0−53.0/47 .0−99.0 1.0−53.0/47.0−99.0143aE/}IFc −152a 1. O−99. 0/ 1. 0−99. 0 20. 0−8 0. 0/20. 0−80. 0143aE/RFC−227ca l. O −99. 0/ 1. 0−99. 0 1. 0−80. 0/20. 0− 99. 0143aE/IIFC−227ea 1. O−99. 0/ 1.  0−99. 0 1. O−99. 0/10. 0−99. 0143aE /l’lFc−245cb 20. 0−99. 0/ 1. 0−80. 0  20. O−80. 0/20. 0−80.@O C216E/nFc−134 1.0−99.0/1.0−99.0 50.0 −99.0/1.0−50.OC216E/IIFC−134a l. O−9 9. 0/ I. O−99. 0 20. 0−80. 0/20. 0−8 0. OC216E/IIFc−143 61. 0−99. 0/ 1. 0 −39. 0 61. 0−99. 0/ l. O−39. OC216E/ FIFC−152a l. O−99. 0/ I. 0−99. 0 20.  O−99. 0/ 1. 0−80. OC216E/HFC−161 1. 0−99.0/1.0−99.0 20.0−99.0/1.0−80.OC2 16E/IIFc−245cb 1. 0−99. 0/ 1. 0−99.  0 30. O−99. 0/ 1. 0−70. OC216E2/IIFc −32 1. 0−70. 0/30. 0−99. 0 30. O−70.  0/30. 0−70. 0C216E2/RFC−134 1. 0−99 . 0/ 1. 0−99. 0 20. O−99. 0/ 1. 0−80 . OC216E2/RFC−134a 1. 0−99. 0/ l. O− 99. 0 1. O−80. 0/20. 0−99. OC2]6E2/I {FC−143 58.0/99.0/1.0−42.0 58.0−99.0 /1.0−42.OC216E2/HFC−152a l. 0−99. 0/  l. O−99. 0 40. O−99. 0/ 1. 0−60. OC 216E2/H陀−161 1.0−84.0/16.0−99.0 20.0 −84.0/16.0−80.OC216E2/IIFc−245cb l.  0−99. 0/ 1. 0−99. 0 20. 0−99. 0/ 1.  0−80. O 218E/IIκ−134 35. 0−99. 0/ l. 0−65. 0  50. O−80. 0/20. 0−50. 02L8E/IIFc−13 4a I. 0−99. 0/ 1. 0−99. 0 20. O−80.  0/20. 0−80. 0218E/nFc−143 57. 0−99.  0/ 1. 0−43. 0 57. 0−99. 0/ 1. 0−43.  0−成−−−分 一M 11 tm TIJ!r i’FjiiiJlitdJ tl218E/llFci52a 41.0−99.0/ 1.0−59.0  41.0−99. 0/ 1. 0−59.0218E/IIFC−161 3 9.0−84.0/16.0−61.0 39.0−84.0/16.0−61 ..0218E/TIFC−263fb 1.0−99.0/1.0−99.0  20.0−99.0/1.0−80.0218E2/HFC−134 1.0 −79.0/21.0−99.0 20.0−70.0/30.0−80.02 18E2/IIFC−+34a I. 0−72. 0/28. 0−99.  0 1. 0−60. 0/40. 0−99. 0218E2/RFC−14 3 52.0−91.0/9.0−48.0 52.0−91.0/9.0−4 8.0218E2/HFC−152a 1. 0−81.0/19.0−99. 0 20、O−70. 0/30. 0−80. 0218E2/ITFc−1 61 1.0−77.0/23.0−99.0 20.0−77、0/23.  0−80. 0218E2/IIFC−236ra I. 0−99. 0/  1. 0−99. 0 30. 0−99. 0/ 1. 0−70. 02+ 8E2/nFc−263fb 1.0−99、O/ 1. 0−99. 0 2 0. 0−90. 0/10. 0−80. OC225eE aβ/IIFc −143 1.0−99.0/1.0−99.0 20.0−99.0/1.0 −80.OC225eE aβ/IIFC−236cb 1. O−99. 0 / 1. 0−99. 0 1. 0−80. 0/20. 0−99D O C225cE aβ/IIFc−236ea 1. O−99. 0/ 1.  0−99. 0 30. O−99. 0/ 1. 0−7O. O C225cEaβ/IIFC−245cb 1. O−65. 0/35. 0 −99. 0 1. O−65. 0/35. 0−99.@0 227caEαβ/IIFC−32 1.0−61.0/39.0−99.0  1.0−61.0/39.0−99.0227caEαβ/IIFc−143  42.0−99.0/1.0−58.0 42.0−95.0/5.0−58. 0227CaEαβ/RFC−245cb 1.0−82.0/18.0−99 .0 1.0−80.0/20.0−99.0227caEαβ/IIFC−2 72ca l. 0−99. 0/ 1. 0−99. 0 30. 0−99 . 0/ 1. O−70D 0 227caE tlβ/IIFc−281ea 1. 0−99. 0/ 1.  0−99. 0 40. O−99. 0/ 1. 0−U0. 0 227caEaβ/IIFC−281fa i. O−99. 0/ I. O −99. 0 40. O−99、O/ 1.0−60.0227caEβy  /rlFc−32 1. 0−67. 0/33. 0−99. 0 1. O −67. 0/33. 0−99. 0227caEβr /IIFC−134  1. 0−76. 0/24. 0−99. 0 10. O−50. 0/ 50. 0−90.@0 227caEβγ/IIFC−134a 1.0−67.0/33.0−99. 0 1.0−67.0/33.0−99.0227caEβy/IIFc−14 3 46.0−91.0/9.0−54.0 46−91.0/9.0−54. 0227caEβr /IIFc−152a I. 0−78. 0/22.  0−99. 0 10. 0−78. 0/22. 0−99D 0 227caEβr /HFC−161 1. 0−72. 0/28。0−99 、0 10.0−72.0/28.0−90.0227caEβ7 /mFc− 263fb 1. 0−99. 0/ I. 0−99. 0 20. 0−9 9. 0/ 1. 0−80D 0 227caEβy/IIFC−272ca l.0−99.0/1.0−99. 0 30.0−99.0/1.0−70.0227caEβ7 /IIFc−2 81ea Co−99. 0/ I. O−99. 0 40. O−99.  0/ 1. 0−60.@0 成 分 重量範囲 好適重量範囲 227caEβγ/IIFc−281fa 1.0−99.0/1.0−99. 0 40.0−99.0/1.0−60.0227eaE/HFC−32 1. 0−68.0/32.0−99.0 10.0−68.0/32.0−99.0 227eaE/IIFc−134 1. 0−78. 0/22. 0−99.  0 10. 0−60. 0/40. O−90. 0227eaE/RFC −134a 1.0−70.0/30.0−99.0 1.0−60.0/40 .0−99.0227eaE/RFC−143 47. 0−92. 0/ 8 . 0−53. 0 47. O−92. 0/ 8. 0−53. 0227 eaE/RFC−152a i.O−80.0/20.0−9!1.0 10. 0−80.0/20.0−90.0227eaE/HFC−161 1. 0− 73. 0/27. 0−99. 0 20. O−73. 0/27. 0− 80. 0227eaE/RFC−263fb 1. O−99. 0/ 1.  0−99. 0 30. 0−99. 0/ 1. 0−70. 0227e aE/HFC−272ca 30. O−99. 0/ 1. 0−70. 0  30. O−99. 0/ 1. 0−70. O 227eaE/HFC−281ea I. 0−99. 0/ 1. 0−99 . 0 40. 0−99. 0/ 1、O−60. 0227eaE/RFC −281fa 1. 0−99. 0/ 1. 0−99、0 40. 0−9 9. 0/ 1. 0−60. OC234fEffβ/rlFc−245cb  1.0−58.0/42.0−99.0 1.0−58.0/42.0−99 .OC234fEαβ/IIFC−245eb I. 0−99. 0/ 1.  0−99. 0 20。0−99. 0/ 1. 0−80.@O C234fEαβ/■FC−356箇ff 1.0−99.0/ 1.0−99 .0 20.O−80.0/20.0−80.OC234(Eaβ/RFC−3 56mmz l. 0−99. 0/ 1. 0−99. 0 20. 0−8 0. O/20. O−80D O C−234fEβγハIFc−245ca l. O−99. 0/ 1. 0 −99. 0 10. O−80. 0/20. 0−90D O C−234fEβ7 /IIFC−245cb l. O−56. 0/46.  0−99. 0 1. 0−40. 0/60. 0−9X. O C−234fEβ r /nFc−245ea 1.0−99.0/ 1.0− 99.0 10.0−89.0/21.0−90.OC−234fEβ7 /I IFC−254ca l. 0−99. 0/ 1. 0−99. 0 10.  O−99. 0/ 1. 0−X0. O C−234fEβγ/■FC−356mff 1.0−99.0/1.0−99 .0 20.0−80.0/20.0−80.OC−234fEβγ/HFC− 356關Z 1.0−82、0/18.0−99.0 1.0−60.0/40 .0−99.0236caE/RFC−143 1.0−60.0/40.0− 99.0 10.0−60.0/40.0−90.0236caE/IIFc− 254ca l. O−99. 0/ 1. 0−99. 0 1. O−80 . 0/20. 0−99、0236caE/RFC−245ca l. 0− 99. 0/ 1. 0−99. 0 1. 0−80. 0/20. 0−9 9. 0236eaEβy /IIFc−143 1. 0−66. 0/34 . 0−99. 0 10. 0−66. 0/34. 0−90.@0 236eaEβ7 /RFC−245ca l. 0−99. 0/ 1. 0 −99. 0 20. O−99. 0/ 1. 0−80D 0 236eaEβ7 /IIFC−263ca l. 0−99. 0/ 1.  0−99. 0 1. O−99. 0/ 1. 0−99D 0 236eaEβγハIFc−338mf 1. 0−99. 0/ 1. 0− 99. 0 20. 0−99. 0/ 1. 0−80.@0 236eaEβγ/HFC−356mff 1.0−99.0/1.0−99. 0 20.0−99.0/1.0−80.0成 分 重量範囲 好適重量範囲 236eaEβγハIFC−356+mz 1.0−99.0/ 1.0−99 .0 1.0−80.0/20.0−99.0236faE/HFC−321, 0−55,0/45.0−99.0 1.0−55.0/45.0−99.02 36faE/RFC−14328,0−84,0/16.0−72.0 30. 0−84.0/16.0−70.0236faE/llFc−272ca 1. 0−99.0/ 1.0−99.0 10.0−99.0/ 1.0−90.0 236faE/HFC−272fb 1.0−99.0/ 1.0−99.0  40.0−99.0/ 1.0−60.0236faF、/llFc−281f a 1.0−99.0/ 1.0−99.0 1.0−99.0/ 1.0−9 9.0本発明の目的について、「有効量」とは本発明の組成物の各々の成分を組 み合わせた場合、共沸又は共沸様組成物が形成される前記各々の成分の量と定義 される。この定義は共沸又は共沸様組成物が異なる圧力下において、但し可能性 として考えられる異なる沸点で存在し続ける限り、組成物に加えられる圧力のい かんにより変化することがある各々の成分の量を含む。
従って、有効策は本明細書に記述された以外の温度と圧力において共沸又は共沸 様組成物を形成する本発明の組成物の各々の成分の、例えば重量%で表すことが できる量を含む。
本発明の目的について、共沸性又は定沸点性とは事実上共沸性又は事実上定沸点 性も意味するものとする。換言すると、上述の真の共沸混合物のみならず、同じ 成分を異なる比率で含み、他の温度及び圧力において真の共沸混合物である他の 組成物、並びに同じ共沸系の一部でありそしてその特性において共沸様混合物で あるこれらの同等の組成物も又、これらの用語の意味に含めるものである。この 技術分野でよく認識されていることであるが、冷凍やその他の適用のためほとん ど同等の性質を示すのみならず、定沸点特性又は沸晴の際分離又は分別されない 傾向の点からみても真の共沸混合物とほとんど同等の性質を示す共沸混合物と同 じ成分を含む組成物の範囲というものがある。
選択する条件のいかんにより多くの外観で現れることのある定沸点混合物をいく つかの基準のいずれかにより事実上特徴付けることが可能である。すなわち: * 用語「共沸混合物」そのものが定義的且つ制限的であり、定沸点組成物であ るこの特異な組成物についてのA、B、C(及びD・・・・)の有効量を必要と するところから、この組成物はA、B。
C(及びD・・・・)の共沸混合物と定義することができる。
* 異なる圧力においては所定の共沸混合物の組成は少な(ともある程度変化し 、そして圧力の変化は少なくともある程度沸点温度も変えることが当業者によく 知られている。従って、A、B、 C(及びD・・・・)の共沸混合物は関係の 唯一の型を表すが、温度及び/又は圧力により変化し得る混合物も含む。従って 、固定した組成物よりむしろ組成物の範囲が共沸混合物を定義するためにしばし ば使用される。
* 組成はA、B、C(及びD・・・・)の特定の重量パーセントの関係又はモ ルパーセントの関係として定義することができるが、一方、そのような特定の値 は一つの特別の関係のみを示しており、そして実際には、所定の共沸混合物につ いて、圧力の影響により変化するA、B、C(及びD・・・・)により表される 一連のそのような関係が現実に存在する。
*A、B、C(及びD・・・・)の共沸混合物は組成物を所定の圧力における沸 点によって特徴付けられる共沸混合物と定義することにより特徴を表すことがで き、従って、利用可能な分析装置によって制限されそしてそれによってのみ決ま る精度の特定の数字組成によって本発明の範囲を不当に制限されることなく同一 性確認の特長点とすることができる。
本発明の共沸又は共沸様組成物は所望の屑を混合又併用することを含む任意の慣 用的な方法により製造することができる。好ましい方法は所望の成分の量を秤量 し、次にそれらを適当な容器で混ぜることである。
温室ガス放出について、すべての関連する要因を単一の地球温暖化ポテンシャル に組み合わせるために普遍的に受け入れられる方法論はない。化合物の温室効果 を定義する一つの方法は既知の標準に関連して地球温暖化を高める能力を測定す ることである。本発明において、数種のフルオロエーテル及びHFCのハロカー ボン地球温暖化ポテンシャル(nGWP)を既知の評価方法を使用してめた。
ITGWPは大気中のガスの寿命を超えるガスの放出の結果生じる漸増放射温暖 化の同量の基準ガスCFC−11の放出の結果生じる温暖化の計算値に対する比 と定義され、このCFC−11は1.0のIIGWPを持つ。!(GWPの計算 はFisher等、[地球温暖化に対するCFC及びそれらの代替物質の相対的 効果についてのモデル計算(Model Ca1culations on t heRelative Effects of CFCs and their  Replacements on Globalfar++ling月、 N ature (1990年)、 344巻、 513〜516ページで論議され ており、この文献は参照により本明細書に組み入れる。
+1FCのHGWPはRFCにぞのHGWPより低いIIGWPを持つフルオロ エーテルを添加することにより低めることができ、そのため肛C及びフルオロエ ーテルの組成物がHFCのHGfPより低いIIGIPを持つことを発見した。
従って、本発明はヒドロフルオロカーボンを含む第一の成分及び第一の成分のH GWPより低いIIGWPを持つフルオロエーテルを含む第二の成分の組成物に 関し、それによりこの組成物のHGWPは第一の成分のHGfPより低い。
本発明の範囲には単一のllFcに添加した単一のフルオロエーテル化合物、並 びに2つ又はそれより多いIIFCに添加した単一のフルオロエーテルを含む。
さらに、本発明は単一の1(FCに添加した1つ又はそれより多いフルオロエー テルの混合物、並びに2つ又はそれより多いHFCの混合物に添加した1つ又は それより多いフルオロエーテルの混合物を含む。
成分A及びBの組成物のII G f Pは[Aの組成分数(fraction alcomposition)] X [Aの)I(JP] + [Bの組成分 数]×[Bの1lGfP]に等しい。2つより多い゛に分の組成物のHGfPは 同じように、すなわち成分の組成分数にそのHGWPを掛け、次いですべての成 分のHGWP分数を足すことによりめることができる。
本発明を例証する特定の実施例を下に示す。特記しない限りすべてのパーセント は重量基準によるものとする。これらの実施例は単に例証するためのものであっ て、決して本発明の範囲を制限するものと解釈すべきではない。実施例に示すす べての値は+/−5パーセントである。
実施例1 相研究 25℃の定温で組成を変え、そして蒸気圧を測定する相研究は、次の組成物が共 沸性であることを示している。
116E 75.2重量% HFC−3224,8重量% 490.5(338 2)116E 58.6重量% llFc−4141,4重量% 575.6( 3969)116E 86.0重量% RFC−12514,0重量% 295 .6(2038)++6E 90.2重儀% llFc−1349,8重量%  302.7(2087)+16E 90.0重量% HFC−+34a 10. 0重量% 299.5(2065)116E 94.9重量% IIFC−14 35,1重量% 305.9(2109)+16E 94.8重量% RFC− 143a 5.2重量% 293.1(2021)116E 92.1重量%  llFc−152a ’ 7.9重量% 305.4(2106)116E 8 7.3重量% llFc−16112,7重量% 344.3(2374)12 5E 86.5重量% llFc−13413,5重量% 130.7 (90 1)125E 92.0重量% I’1FC−1438,0重量% 132.0  (910)+25E 84.4重量% HFC−152a 15.6重量%  134.1 (925)125E 66.5重量% RFC−16133,5重 量% 171.1(1179)134E 37.9重量% llFc−1436 2,1重量% 34.0 (235)+34E 13.6重量% llFc−2 27ca 86.4重量% 65.9 (454)+34E 7.3重量% R FC−22Tea 92.7重量% 67.2 (463)+34E 78.0 重量% HFC−236ca 22.0重量% 63゜8 (440)+34E  36.3重量% +1FC−236cb 63.7重量% 36.3 (25 0)134E 52.8重量% HFC−236ea 47.2重量% 33. 3 (229)134E I4.2重量% llFc−236fa 85.8重 量% 39.8 (274)134F、28.5重量% IIFC−245cb  71.5重量% 80.0 (551)134E 29.7重1j% llF c−254cb 70.3重量% 34.9 (241)+34E 28.6重 量% +1FC−254eb 71.4重量% 35.5 (245)134E  97.1重量% llFc−356Ilff 2.9重量% 30.4 (2 10)134E 65.5重量% IIFc−338mf 34.5重量% 3 3.2 (229)134aE 11.5重量% llFc−3288,5重量 % 249.2(1718)1348E 42.6重量% llFc−1345 7,4重量% 78.3 (540)134aE 98.1重量% IIFC− 1431,9重量% 73.9 (510)134aE 19.1重量% II FC−152a 80.9重量% 86.0 (593)134aE 65.5 重量% RFC−227ca 34.5重量% 76.3 (526)蒸気圧 C−234fEβγ35.8重量% RFC−356a■z64.2重量% 1 8.6 (128)236caE 12.0重量% RFC−111388,0 重量% 33.4 (230)236caE 17.6重量% IIFC−25 4ca 82.4重量% 13.8 (95)236eaEβr 15.1重量 % ■FC−356mmz 84.9重量% 16.7 (115)236fa E 8.5重量% FIFC−3291,5重量% 248.6(1714)2 36faE 56.9重量% flFc−14343,1重量% 45.1 ( 311)236faE 27.8重量% RFC−272ca 72.2重量%  34.8 (240)実施例2 25℃における蒸気圧に対する蒸気漏れの影響容器に25℃で当初の組成物を充 填し、そして組成物の蒸気圧を測定する。組成物を容器から漏出させ、当初の組 成物の50重量%が除去されるまでの間、温度を25℃で一定に保ち、その時容 器に残存する組成物の蒸気圧を測定する。その結果を下表に示す。
表3 + +6E/llFc−32 + +6E/1(FC−41 58,6/41.4 575.6(3971) 575.6(3971) 0. 05.0/95.0 5+2.9(3539) 477.9(3297) 6. 61 +6E/IIFC−125 99,0/1.0 29L8(2033) 294.0(2027) 0.39 0.2/ 9.8 302.7(2087) 302.7(2087) 0.0 70.0/30.0 293.5(2024) 285.2(1967) 2. 852.0/48.0 283.9(1957) 258.0(1779) 9 .1116E/llFc−134a 70.0/30.0 289.7(+998) 281.6(1943) 2. 880.0/20.0 296.2(2043) 293.7(2026) 0 .8116E/IIFC−152a 125E/RFC−32 125F、/IIFC−134 37,0/63.0 1+6.3(802) 105.1(725) 9.69 9.0/1.0 128.9(889) 128.8(88g) 0.1125 E/IIFC−134a 1、0/99.0 98.5 (679) 98.5 (679) 0.040 .0/611.0 +08.9 (751) 107.6 (712) 1,2 50.0150.0 !11.8 (771) 110.4 (761) 13 80、0/20.0 +21.3 (836) 120.3 (829) 0. 890.0/10.0 1218(860) 124.2(856) 0.59 9.0/1.0 +28.1(883) 128.1(883) 0.0125 E/llFc−143 99,0/ 1.0 129.5 (893) 129.3 (892) 0. 2125E/I!FC−152a 81/15.6 134.1(925) 134.1(925) 0.099. 0/ 1.0 129.4 (892) 129.2 (891) 0.299 .0/1.0 +33.2(919) 130.5(900) 2.1134E /+1FC−143 1、0/99.0 33. + (22g) 33.1 (22g) 0.03 7、9/62. + 34.0 (235) 34.0 (235) 0.00 重咀%蒸発 50重眼%蒸発 蒸気圧の変化51、0/49.0 60.9 ( 420) 55.0 (379) 9.61.0/99,0 66.8(461 ) 66.8(461) 0.049.0151,0 60.6(418) 5 4.6(376) 9.91、0/99.0 25. I (173) 25. 0 (172) 0.4134E/llFc−245cb 62.0/38.0 77.9(537) 71.4(492) 8.4134 E/IIFC−254cb 99.0/ 1.0 30.6 (211) 30.5 (210) 0.11 34E/ITFc−254eb 28、6/71.4 35.5 (245) 35.5 (245) 0.0+ 5.0/85. O35,3(243) 35.3 (243) 0.0+、  0/99.0 34.8 (240) 34.8 (240) 0.060、0 /40.0 34.7 (239) 34.5 (238) 0.680.0/ 20,0 33.1(228) 32.7(225) 1.299.0/ 1. 0 30.6 (211) 30.5 (210) 0.3134E/RFC− 33bf 80、0/20.0 32.9 (227) 32.6 (225) 0.89 9.0/ 1,0 30.6 (211) 30.5 (210) 0.460 .0/40,0 28.7(+98) 27.8(192) 3.140、0/ 60.0 26.4 (+82) 23.9 (+65) 9.539.0/6 1,0 26.3(181) 23.6(163) 10.3134ae/)I FC−32 11,5/88.5 249.1(1718) 249.1(1718) 0. 0+、0/99.0 247.2(1705) 247.1(+705) 0. 020.0/80.0 248.3(1713) 247.7(+709) 0 .255.0/45.0 232.0(1600) 210.0(+449)  9,540.0/60.0 241.9(1669) 234.5(1618)  3.0+34aE/IIFC−134 134aE/IIFC−227ca 134aE/llFc−245ch 143aE/llFc−+43a 143aE/HFC−152a C−216E/RFC−134 C−216E/llFc−152a C−216E/IIFC−161 0重量%蒸発 50重量%蒸発 蒸気圧の変化35.0/65.0 +13.5 (783) 102.7(708) 9.51、0/99.0 99.9 (6 89) 98.4 (679) 1.557、0/43.0 102.4 (7 06) 99.0 (683) 3.341.0159.0 121.2 (8 36) 110.3 (761) 9,039.0/6!。0 169.5(+ 169) 156.5(1079) 7.710、0/90.0 59.5 ( 410) 55.5 (383) 6.71.0/99,0 54.6(376 ) 54.1(373) 0.92+8E2/IIFC−134 218E2/1lFc−134a 24.7/75.3 101.1(697) 101.1(697) 0.04 0.0/60.0 +00.2(691) 99.6(687) 0.673、 0/27.0 90.2 (622) 81.1 (559) 10. ]72 、0/28.0 90.8 (626) 82.1. (566) 9.621 8E2/IIFC−143 52、0/48.0 71.8 (495) 67、5 (465) 6.02 +8E2/llFc−152a 81、0/19.0 92. O(634) 83.5 (576) 9.24 0、0/60.0 97.7 (674) 97.1 (670) 0.630 、0/70.0 96.7 (667) 94.5 (652) 2.320. 0/80,0 94.+11 (654) 90.5 (624) 4.5+、 0.0/90,0 91.5(631) 87.3(602) 4.61、0/ 99.0 86.5 (596) 85.9 (592) 0.7218E2/ llFc−161 46,4153,6145,1(1001) 145.1(+001) 0.0 60、0/40.0 +44.4 (996) 143.2 (988) 0. 877、0/23.0 139.4 (961) 126.7 (874) 9 .178.0/22.0 138.8(957) 124.5(859) 10 .340.0/60.0 145.0(1000) 144.7(998) 0 .20重量%蒸発 50重量%蒸発 蒸気圧の変化70.0/30.0 46. 5 (320) 46.4 (320) 0.290、0/+0.0 44.2  (305) 43.9 (302) 0.799.0/ 1..0 41.7  (287) 41.6 (287) 0.21、0/99.0 98.3 ( 678) 98.3 (67g) 0.00重量%蒸発 50重量%蒸発 蒸気 圧の変化80.0/20.0 53. F3 (371) 53.8 (371 ) 0.060、 O/40.0 53.4 (368) 53.4 (368 ) 0.21、0/99.0 47.3 (326) 47.2 (325)  0.271、O/29.0 84.0 (579) 75.3 (51,9)  10.446、0154.0 67、7 (474) 59.0 (407)  12.830.0/70.0 +39.3(961) 139.0(959)  0.2227eaE/HFC−272ca 227eaE/旺C−281ea 227eaE/HFC−281fa 82.0/18,0 16.6 (114) 15.0 (103) 9.62 36caE/HFC−143 5、0/95.0 33.3 (230) 33.3 (230) 0.061 .0/39,0 30.3(209) 27.1(187) 10.6236c aE/旺C−245ca 99.0/ 1,0 12.9 (89) 12.9 (89) 0.050. 0150,0 13.6 (93) 13.6 (93) 0.040.0/6 0.0 13.7 (94) 13.7 (94) 0.01、 O/99.0  33.2 (229) 33.2 (229) 0.099.0/ 1,0  15.7 (108) 15.7 (10g) 0.030.0/70.0 1 8.1(+24) 1g、+ (+24) 0.0236faE/I’1FC− 272ca236faE/IIFC−272fb 236faE/IIFC−281fa 40.0/60.0 14.6 (100) 14.6 (100) 0.05 0.0150.0 14.4 (99) 14.3 (99) 0.760.0 /40.0 14.2 (9g) 14.1 (97) 0.770.0/30 .0 13.9 (96) 13.8 (95) 0.780.0/20.0  13.6 (93) 13.4 (93) 1.590.0/10.0 13. 2 (91) 13.1 (90) 0.899.0/1,0 12.8 (8 8) 12.7 (88) 0.8実施例3 冷媒性能 下表は種々の組成物の冷媒性能を示す。特記した場合を除き、データは次の条件 によった。
蒸発損温度 45.0°F(7,2℃)コンデンサー温度 130.0°F(5 4,4℃)過冷却(subcool)温度 156F贋リガス温度 65.0° F(18,3℃)コンプレッサー効率は75%である。
表4 )ICFC−2290,6(625) 312.6(2155) 212.8( 100,4) 3.41 351.3(6,2)125E/IIFC−125 125E/東−134 125E/llFc−152a 125E/llFc−227ca 125E/1lFc−236cb 125E/IIFC−245ca 125E/IIFC−245cb 125E/RFC−245ea 125E/ITFC−245fa 125E/TIFC−254ca 125E/IIFC−254cb 125E/flFc−263ca 125E/IrFYlニー281 fa134E/RFC−236fa +34E/計’C−254eb 95.015.0 15.5(+07) 74.9(516) 174.5(7 9,2) 3.73 82.2(1,4)*コンデンサー温度906F、蒸発機 温度10°F及び戻りガス温度30°Fコンデン コンプレッサ +34aF、4rFC−161 134aE/l[−227ca 134aE/RFC−227ea 134aE/)rFc−236fa 134aE/llFc−245ca 5.0/95.0 7.9 (54) 40.9(282) 158.2(70 ,1) 3.84 45.0(0,8)95.015,0 36.8(254)  154.9(1068) 165.7(74,3) 3.45 159.8( 2,8)134aE/ITFc−245cb コンデン コンプレッサ *過冷却温度20°F 1.0/99,0 36.9(254) 144.6(997) 142.9( 161,0) 3.21 136.7(2,4)143aE/nFc−227e a 1.0/99.6 36.9(254) 144.6(997) 142.6( 61,4) 3.21 136.7(2,4)95.015,0 45.7(3 ]5) 178.3(1229) 167.1(75,1) 3.47 188 .9(3,3)95.015,0 46.7(322) 180.6(1245 ) 166.5(74,7) 3.46 191.2(3,4)143aE/I ll”C−236fa 5.0/95,0 22.0(+52) 93.7(646) 146.6(6 3,7) 3.51 97.2(1,7)95.015,0 47.+(325 ) 181.6(1252) 166.3(74,6) 3.46 192.4 (3,4)143aE/ITFc−245ca 5.0/95.0 8.3 (57) 42.3(292) 158.4(70 ,2) 3.88 47.0(0,8)95.015,0 42.6(294)  171.3(+181) 168.8(76,0) 3.46 180.3( 3,2)20.0/80.0 44.3(305) 169.4(1168)  148.5(64,7) 3.25 163.3(2,9)143aE/llF c−245ca 143aE/HFC−254ca 143aE/RFC−263fb 143aE/)rFc−272ca 143aE/ItFC−272fb 143aE/IrFC−281ea 143aE/HFC−281fa *=過冷却温度20.06F *=蒸蒸発湿温度100’″F1コンデンサー温度90.0°F及び戻りガス温 度30.0’F*=過冷却温度20.0°F コンデン コンプレッサ 95.015.0 54.3(374) ]、96.0(1351) 139. 2(59,6) 2.95 169.6(3,0)C216E/IIFC−25 4cb C2+6E/III’℃−254eb C2]6E/HFC−263ca C216E/ITFc−263fb C216E/llFc−272ca C216E/IfFC−272ea C216E/IIFC−281ra C−216E2/llFc−32 *過冷却温度20°F C−216E2/HFC−143 C−216E2/+1に−161 *=過冷却温度20.0°F 218E/FIFC−125 *=過冷却温度20.0°F *=過冷却温度20.0”F コンデン コンプレッサ 218E/ITFC−236cb 95.015,0 45.4(313) 180.8(1247) 138.0 (58,9) 2.86 146.6(2,6)95.015.0 41.2( 284) 172.2(1187) 139.5(59,7) 2.90 14 0.4(2,5)218E/HFC−245cb 5.0/95.0 36.8(254) 139.7(963) ]、38.9 (59,3) 3.29 137.6(2,4)95.015,0 47.9( 330) 1.87.1(+290) 137.5(58,6) 2.83 1 50.4(2,6)2]8E/nFc−245ea 5.0/95.0 8゜2 (57) 42.5(293) i60.1(71 ,2) 3.99 4&5(0,9)95.015,0 42.3(292)  174.7(1205) 139.3(59,6) 2.89 142.4(2 ,5)218E/HFC−245fa 5.0/95.0 12.2 (84) 58.0(400) 153.6(6 7,6) 3.74 63.2(+、、1)95.015,0 43.8(30 2) 176.8(1219) 138.5(59,2) 2.90 145. 0(16)218E/HFC−254ca 5.0/95.0 7.9 (54) 39.8(274) 159.0(70 ,6) 3.97 45.6(0,8)95.015.0 40.9(282)  171.0(1179) 139.6(59,8) 2.91 140.4( 2,5)95.015,0 45.4(313) 180.1(1242) 1 38.2(59,0) 2.89 148.0(2,6)218E/IIFC− 254eb 5.0/95,0 19.8(137) 84.3(581) 153.5(6 7,5) 3.63 91.9(1,6)95.015,0 45.5(314 ) 180.2(1242) 138.2(59,0) 2.89 148.2 (2,6)218E/IIFC−263ca 5.0/95.0 10.4 (72) 48.9(337) 160.5(7 1,4) 3.89 56.4(1,0)95.015,0 42.5(293 ) 172.6(1190) 139.0(59,4) 2.94 144.0 (2,5)95.015,0 47.6(328) 185.8(+281)  138.4(59,1) 2.87 151.8(2,7)1.0/99.0  27.9(192) 120.6(832) 155.5(68,6) 3.2 6 116.9(2,1)218E/nFc−272ca 218E/計”C−272fb 218E/[ニー281部 218E/ITFC−281fa 218E2/IIFC−32 *=蒸蒸発湿温度10.0°F、:+/デンサ一温度90.00F及び戻りガス 温度30.0’F218E2/llFc−134a 218E2/RFC−143 *==冷却温度20.0°F 218E2/TrFC−152a 218E2/諭−161 218E2/llFc−227ca *=戻りガス温度70.0’F 218E2/HFC−227ea *=戻りガス温度70.0″F 218E2/IFC−236ca 218E2ハ什’C−236cb コンデン コンプレッサ 1.0/99.0 20.3(140) 87.0(600) 145.0(6 2,8) 3.47 89.0(1,6)*=戻りガス温度70.0°F 218E2/IIFC−245ca 218E2/ITFC−245cb *=戻りガス温度70.0°F 218E2/llFc−245ea 218E2/IIFC−245fa 5.0/95.0 11.5 (79) 55.8(385) 153.6(6 7,6) 3.67 59.4(1,0)95.015,0 27.7(+91 ) 126.6(873) 130.3(54,6) 2.97 103.7( 1,8)218F、2/1rPc−254ca 5.0/95.0 7.2 (50) 37.4(258) 159.9(71 ,1) 3.81 40.8(0,7)95.015,0 25.9(179)  121.4(837) 131.1(55,1) 3.02 100.6(1 ,8)218E2/llFc−254cb 5.0/95,0 18.9(+30) 81.1(897) 153.4(5 4,6) 3.61 87.7(1,9)95.015,0 29.1(201 ) 130.1(569) 130.2(67,4) 2.96 106.5( 1,6)218E2/HFC−254eb 5.0/95.0 19.2(+32) 82.5(569) 153.3(6 7,4) 3.60 88.9(1,6)95.015,0 29.1(201 ) 130.0(896) 130.1(54,5) 2.96 ]、06.8 (1,9)218E2/1tFc−263ca 5.0/95.0 9.7 (67) ・16.6(321) 161.0(7 1,7) 3.78 52.1(0,9)95.015,0 26.9(+85 ) 123.1(849) 130.9(54,9) 3.03 103.2( 1,8)218E2/RFC−272ea 218E2/l肛−272fb 218E2/llFc−281ca 218E2/RFC−281fa *コンデンサー温度90°F1蒸発機温度lO°F及び戻りガス温度30°F9 5.015,0 21.5(148) 97.3(671) 1.34.3(5 6J 3.24 89.6(1,6)コンデン コンプレッサ *=過冷却温度20.0’F 95.015.0 30.3(209) 130.7(901) 141.8( 61,0) 3J1 124.1(2,2)*=蒸発機温度100°F、コンデ ンサー温度90.0°F及び戻りガス温度30.0’F*=過冷却温度20.0 ″F 1.0/99.0 +50.1(1035) 512.3(3534) 199 .8(93,2) 3.16 519.7(9,1)*=蒸蒸発湯温度100° F、コンデンづ一温度90.0°F及び戻りガス温度30.0°F*=過冷却温 度20.0″F 227eaE/IIFC−254cb 227eaE/HFY1.−272fb227caE/llIc−281ea 227eaE/RFC−281fa コンデン コンプレッサ 1.0/99,0 20.7(142) 87.0(600) 169.4(7 6,3) 3.72 99.5(1,8)95.015.0 9.4 (65)  45.5(314) 151.4(66,3) 3.76 50.0(0,9 )95.015.0 8.7 (60) 42.5(293) 151.4(6 6,3) 3.73 46.2(0,8)95.015.0 6.6 (46)  33.9(234) 154.8(68,2) 3.76 36.7(0,6 )コンデン コンプレッサ 5.0/95.0 7.4 (51) 38.8(268) 138.5(59 ,2) 3.55 38.4(0,7)95.015.0 6.7 (46)  34.3(236) 153.4(67,4) 3.76 37.1(0,7) C−2311fEβγ/IIFC−356關Z35.8/64.2 8.4 ( 58) 41.5(286) 142.4(61,3) 3.61 43.0( 0,8)5.0/95.0 8.5 (59) 42.2(291) 137. 6(58,7) 3.54 42.4(0,7)95.015.0 6.7 ( 46) 34.3(236) 153.3(67,4) 3.76 37.2( 0,7)236caE/IIFC−245ca 5.0/95.0 7.0 (48) 36.6(252) 157.7(69 ,8) 3.74 39.0(0,7)50.0150.0 6.7 (46)  36.5(252) 154.4(68,0) 3.71 37.8(0,7 )95.015.0 6.2 (43) 35.7(246) 150.9(6 6,1) 3.67 35.7(0,6)236caE/llFc−254ca 99.0/1.0 6.2 (42) 35.5(2115) 150.6(6 5,9) 3.67 35.5(2,0)17.6/82.、l 6.7 (4 6) 35.4(244) 1.59.9(71,1) 3.76 37.9( 1,8)!、0/99.0 6.7 (46) 35.2(242) 161. 4(71,9) 3.77 38.0(1,8)236caEβ7 /I!PC −263ca99.0/1.0 ?、7 (53) 42.5(293) 14 9.3(65,2) 3.64 42.6(0,7)4.1/95.9 9.3  (64) 44.8(309) 162.0(72,2) 3.77 49. 8(0,9)1.0/99.0 9.4 (64) 44.8(309) 16 2.3(72,4) 3.77 49.9(0,9)236eaF、β7 /T FC−338mf99.0/1.0 7.7 (53) 42.7(294)  148.9(64,9) 3.64 42.7(0,8)92.6/7.4 8 .0 (55) 43.8(302) 147.5(64,2) 3.63 4 3.9(0,8)1.0/99.0 9.7 (66) 48.3(333)  131.1(55,1) 3.39 45.8(0,8)236caEβ7 / IIFc−356mn+z99.0/10 7.7 (53) 42.5(29 3) 1.49.0(65,0) 3.64 42.6(0,7)15.1/8 4.9 8.6 (59) 、I3.2(29g) 138.3(59,1)  3.53 43.1(0,8)1.0/99.0 g、4 (58) 42.0 (289) 136.9(58,3) 3.53 42.2(0,7)236f aE/It)”C−32 55,0/45.0本 80.8 (557) 320.8(2213) 18 1..3(82,9) 3.62 352.9(6,2)8.5/91.5 1 49.2(1029) 506.5(3494) 196.7(91,5) 2 .96 479.3(8,4)1.0/99.OM9.6(!032) 510 .4(3521) 199.8(93,2) 3.16 518.3(9,1) *過ン令却温度25’F 236faE/RFC−272ca 236faE/■℃−272fb 236faE/IrFC−281fa 実施例4 下表は種々の組成物の冷媒性能を示す。データは次の条件によった。
蒸発機温度 400°F(44℃) コンデンサー温度 100.06F (37,8℃)コンプレッサー効率は75 %である。
戻りガス温度 60.0°F 表5 CITE−117,1(49) 23.5(162)130.0(54,4)  5.68 44.2(0,8)134E/1lFc−32 +34E/IT陀−125* *=コンデンサー温度130°F1蒸発機温度45°F及び戻りガス温度65° F134E/IIFC−134 134E/llFc−+34a 134E/llFc−143 134E/IIFC−143a 134E/IIFC−152a 134E/llFc−227ca コンデン コンプレッサ *=コンデンサー温度130°F、蒸発様温度45°F及び戻りガス温度65° F1.0/99.0 11.8(81) 62.1(428) 152.1(6 6,7) 3.33 58.0(1,0)+34E/1rFc−236ea *=コンデンサー温度130’F、蒸発機温度45°F及び戻りガス温度65° F+34E/FIFC−245cb 95.015.0 16.5(114) 53.1(366) 119.5(4 8,6) 5.69 97.9(1,7)コンデン コンプレッサ +34E/1rFc−245fa 134E/IIFC−254cb 95.015,0 15.2(+05) 50.4(347) 118.1(4 7,8) 5.53 90.1(1,6)134E/RFC−254cb本 28.6/71.4 19.0(+31) 82.9(572) 159.2( 70,7) 3.64 90.4(1,6)*=コンデンサー温度130°F、 蒸発様温度45°F及び戻りガス温度65°F134E/llFc−263ca +34E/l肛−263fb 134E/l肛−272ca 134F、/RFC−272ea +34E/l任℃−272fb 134E/RFC−281ea 134E/RFC−338mf 236caE/!TFC−125 236caE/IIFC−134 236caE/IFニー134a 236caE/ITFc−143 236caE/[、−143a 236caE/RFC−152a 236caE/RFC−161 236caE/FIFC−227ea 236caE/IIFc−236ca コンデン コンプレッサ 236caE/llFc−254cb 236caE/HFC−254eb 95.015.0 5.7(39) 21.1(145) 104.4(40, 2) 5.44 36.1(0,6)95.015.0 6.5(45) 23 .6(163) 107.5(41,9) 5.57 41.5(0,7)コン デン コンプレッサ 236caE/RFC−272ea 236caE/RFC−272fb 236caE/NFC−281fa 95.015.0 9.6(66) 32.8(226) 123.3(50, 7) 6.23 65.1.(1,1)95.015.0 9.6(65) 3 2.8(226) 113.6(45,3) 5.72 59.7(+、、0) 95.015.0 11.7(81) 39.8(274) 121.8(49 ,9) 5.91 75.0(IJ)95.015.0 6.8(47) 24 .7(+70) 103.0(39,4) 5.39 41.9(0,7)95 .015.0 6.9(4g) 25.3(175) 103.0(39,4)  5.36 42.8(0,8)95.015.0 6.8(47) 24.6 (170) 103.0(39,4) 5.39 41.9(0,7)236e aE/RFC,−254cb 236faE/RFC−125 236faE/llFc−134 236faE/RFC−134a 236faE/ITFC−143 236faE/HFC−143a 236faE/IIFC−+52a 236faE/HFC161 236faE/+1FC−236ca 236faE/IIFC−236ra 236faE41−245ca 236faE/llFc−245cb コンデン コンプレッサ 236faE/RFC−254eb 95.015.0 13.5 (93) 43.9(303) 102.6(3 9,2) 5.17 72.0(1,3)95.015.0 14.8(102 ) 47.6(32g) 102.3(39,1) 5.16 77.8(1, 4)95.015.0 14.3 (99) 46.1(318) 102.8 (39,3) 5.14 75.3(1,3)実施例5 下表は種々の組成物の冷媒性能を示す。データは次の条件によった。
蒸発機温度 10.0°F(−12,2℃)コンデンサー温度 90.0°F( 32,2℃)戻りガス温度 30.0°F(−1,1℃)コンプレッサー効率は 75%である。
表6 1’ICFC−2247,9(330) 183.6(1266) 179.1 (81,7) 3.62217.7(3,8)*コンデンサー温度50,0°F 1蒸発機温度30.0°F及び戻りガス温度lO1θ°F*コンデンサー温度8 0.0°F1蒸発機温度0.0°F及び戻りガス温度10.0°F*コンデンサ ー温度80°F1蒸発機温度0.0’F及び戻りガス温度20.0°Fコンデン  コンプレッサ 95.015,0 98.7(681) 318.9(2199) 115.6 (46,4) 2.32 223.7(3,9)*コンデン勺一温度80.0° F、蒸発機温度0.0°F及び戻りガス温度20.0°F*コンデンサー温度7 0.0°F、蒸発機温度−1O90°F及び戻りガス温度IO,0°F95.0 15,0 92.3(636) 333.0(2296) 119.9(48, 8) 2.66 259.2(4,6)*コンデシザ一温度130°F1蒸発機 温度45°F及び戻りガス温度65°Fコンデン コンプレッサ 95.015.0 54.0(372) 279.2(1925) 136.3 (57,9) 2.58 195.5(3,4)*=コンデンサー温度130° F1蒸発機温度45°F及び戻りガス温度65°F116E/ITFc−245 cb 5.0/95,0 21.3(+46) 88.3(609) 1.04.3( 40,2) 3.63 96.0(1,7)95.015,0 93.2(64 2) 331.4(2285) 119.1(48,4) 2.69 262. 0(4,6)II6E/IrFC−245ea 5.0/95.0 9.9(6g) 47.8(330) 157.9(69, 9) 4.35 60.8(1,1)95.015,0 37.3(257)  318.6(2196) 165.8(74,3) 1.61 112.2(2 ,0)*=コンデンサー温度130°F1蒸発機温度45°F及び戻りガス温度 65°F*=コンデンサー温度130°F1蒸発機温度45°F及び戻りガス温 度65°F95.015.0 50.1.(345) 273.7(1g+11 7) 139.2(59,6) 2.54 185.1(3,3)*=コンデン サー温度130°F1蒸発機温度45°F及び戻りガス温度65°F]16E/ RFC−254cb 116E/ITFC−263ca 5.0/95.0 9.4(65) 44.8(309) 114.8(46, 0) 4.28 56.0(1,0)95.015.0 83.1(573)  317.9(2192) 122.6(50,3) 2.62 242.9(4 ,3)1、 +6E/ITFc−263fb 5.0/95.0 1g、1(125) 73.6(526) 120.3(4 9,1) 3.89 90.4(1,6)95.015,0 91.0(628 ) 326.1(224g) 120.0(48,9) 2.71 260.4 (4,6)116E/IIF′C,−272ca *;コンデンサー温度130’F、蒸発機温度45°F及び戻りガス温度65° F実施例6 下表は種々の組成物の冷媒性能を示す。別記した場合を除き、データは次の条件 によった。
蒸発機温度 40.0°F(4,4℃)コンデンサー温度 100.0°F(3 7,8℃)過冷却温度 0°F(−17,8℃) 戻りガス温度 40.0°F(12,8℃)表7 236eaEβ7 /RFC−245ca69.1/30.96.8(47)  25.2(174) 101.5(38,6) 5.3242.1(0,7)2 36caE/眠−245ca 16.1/83.96.1(42) 23.3(161) 108.3(42, 3) 5.4139.6(0,7)236eaEβγ/HFC−356Ilff *96.9/3.164(47) 25.2(174) 113.4(45,2 ) 5.1140.4(0,7)*戻りガス温度55°F(12,8℃)245 faEβ7 /RFC−356mff*4.4/95.66.5(45) 23 .2(160) 108.5(42,5) 5.0436.8(0,6)*戻り ガス温度55°F(12,8℃)次の化合物は表示のHGfPを持つ(すべての ncwt’値はCFC−11=1.0を基準にする)。このIIGWPはCFC −11のHGWF’に対して次のように評価した。
nGWP=(IRabs(^) / IRabs、 (CFC−11) X(1 (^)/1(CFC〜11)× (mass(CFC(1)/ +5ass(^))式中、Aは分析するガスであ り、 IRabs、は問題の領域、すなわち■、0及びC02が吸収されない領域にお ける全赤外吸収横断面であり、 t=大気圏での寿命であり、そして IIass=原子量である。
#沸yは北沸繕釦浦物を会t?太を囮の斬相頻虚伽If和虚伽ル筋餘11Fc− 1250,84 11FC−134=0.28 HFC−134a O,28 RFC−143a 1. I FC−218> 10 させ、次いで冷却すべき物体の付近で凝縮液を蒸発させることにより冷却を作る ために使用することができる。又、新規組成物は加熱すべき物体の付近で冷媒を 凝縮させ、その後冷媒を蒸発させることにより熱を作るために使用することもで きる。
、 No PCT/us 93104614フロントページの続き (51) Int、 C1,’ 識別記号 庁内整理番号・C08J 9/14  CES 9268−4FCFF 9268−4F C09K 3/30 J 8318−4HK 8318−4H N 8318−4H R8318−4H CO8L 23:02 75:04 (31)優先権主張番号 026,714(32)優先臼 1993年3月5日 (33)優先権主張国 米国(US) (81)指定図 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、ES、FR,GB、GR,IE、IT、LU、MC,NL、 PT、 S E)、0A(BF、BJ、CF、CG、 CI、 CM、 GA、 GN、 M L、 MR,NE、 SN。
TD、 TG)、 AU、 BB、 BG、 BR,BY、 CA。
CZ、FI、HU、JP、KP、KR,KZ、LK、MG、MN、MW、No、 NZ、PL、RO,RU、SD、SK、UA、VN FI (72)発明者 ペイトロン、ドナ・マリーアメリカ合衆国プラウエア州 19 702.ニューアーク、ウェストシルバーフォックスロード211 (72)発明者 チゾム、トウニーン・イー・シーアメリカ合衆国プラウエア用  19720.ニューキャッスル、ストーンブリッジブールバード1601 (72)発明者 シーバート、アレン・ケイプロンアメリカ合衆国メリーランド 州 21921゜エルクトン、レットレイン215

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.(a)式CaFbH2a+2−bO(式中、a=2又は3そしてb=3、4 、6、7又は8そしてa=3の場合b=5)の環式又は非環式のヒドロフルオロ エーテル、又は CF3OCF2OCF3、及び (b)CnFm2n+2−m(式中、1≦n≦4及び1≦m≦8)のヒドロフル オロカーボン からなる冷媒組成物。
  2. 2.1〜49重量%のCHF2OCF3及び51〜99重量%の式CnFmH2 n+2−m(式中、1≦n≦4及び1≦m≦8)のヒドロフルオロカーボンから なる冷媒組成物。
  3. 3.共沸又は共沸様組成物を形成するために有効な量の116E及びHFC−3 2、HFC−41、HFC−125、HFC−134、HFC−134a、HF C−143、HFC−143a、HFC−152又はHFC−161;125E 及びHFC−32、HFC−134、HFC−134a、HFC−143、HF C−152a又はHFC−161;134え及びHFC−143、HFC−22 7ca、HFC−227ea、HFC−236ca、HFC−236cb、HF C−236ea、HFC−236fa、HFC−245cb、HFC−254c b、HFC−254eb、HFC−338mf又はHFC−356mff;13 4aE及びHFC−143、HFC−227ca、HFC−227ea又はHF C−245cb;143aE及びHFC−32、HFC−134、HFC−14 3a、HFC−152a、HFC−227ca、HFC−227ea又はHFC −245cb;C216E及びHFC−134、HFC−134a、HFC−1 43、HFC−152a、HFC−161又はHFC−245cb;C−216 E2及びHFC−32、HFC−134、HFC−134a、HFC−143、 HFC−152a、HFC−161又はHFC−245cb;218E及びHF C−134、HFC−134a、HFC−143、HFC−152a、HFC− 161又はHFC−263fb;218E2及びHFC−134、HFC−13 4a、HFC−143、HFC−152a、HFC−161、HFC−236f a又はHFC−263fb;C−225eEαβ及びHFC−143、HFC− 236cb、HFC−236ea又はHFC−245cb;227caEαβ及 びHFC−32、HFC−143、HFC−245cb、HFC−272ca、 HFC−281ea又はHFC−281fa;227caEβγ及びHFC−3 2、HFC−134、HFC−134a、HFC−143、HFC−152a、 HFC−161、HFC−263fb、HFC−272ca、HFC−281e a又はHFC−281fa;236caE及びHFC−143、HFC−245 ca又はHFC−254ca;C−234fEαβ及びHFC−245cb、H FC−245eb、HFC−356mff及びHFC−356mmz;C−23 4fEβγ及びHFC−245ca、HFC−245cb、HFC−245ea 、HFC−254ca又はHFC−356mmz;236eaEβγ及びHFC −143、HFC−245ca、HFC−263ca、HFC−338mf、H FC−356mff又はHFC−356mmz;又は236faE及びHFC− 32、HFC−143、HFC−272ca、HFC−272fb又はHFC− 281fa;又は245faEβγ及びHFC−356mff又はHFC−35 6mmzからなる冷媒組成物。
  4. 4.第一成分はヒドロフルオロカーボンからなり、そして第二成分はヒドロフル オロエーテルからなりそして第一の成分のハロカーボン地球温暖化ポテンシャル より低いハロカーボン地球温暖化ポテンシャルを持つ、第一成分及び第二成分の 有効量からなる組成物であって、それにより前記組成物は第一の成分のハロカー ボン地球温暖化ポテンシャルより低いハロカーボン地球温暖化ポテンシャルを持 つ組成物。
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