JPH07506048A - ＨＣｌ吸着剤およびそれの製造および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＨＣＩ吸着剤およびそれの製造および使用方法発明の背景 １、発明の分野 本発明は、流体流れからＨＣＩを除去する吸着剤に関するものである。

より詳細には、本発明は、流体流れからＨＣＩを除去するための助触媒使用（ｐ 　ｒｏｍｏ　ｔ　ｅｄ）アルミナ吸着剤に関する。

２、背景の説明 ＨＣＩは、数多くの産業流体、即ち液体および気体流れ内の不純物として存在し ている。例えば、精油所で行われる改質過程では一般に塩素を助触媒として用い た触媒が用いられている。この改質操作（ここでは水素も発生する）を行ってい る間、気体状の１−（ＣＩが少量生じ、これが水素と一緒に運び出される。一般 に、このＨＣＩを含んでいる水素がその改質装置で再利用される。従って、この 再利用した水素内に存在している気体状ＨＣＩは、少量でも、この工程の操作に 重大な障害を与える可能性があることに加えて、腐食問題の原因となり得る。加 うるに、ＨＣｌが少量発生しそして気体または液体流れの中に入って運び出され ることから、装置の腐食損傷を防止しそして環境問題を回避する目的で上記流れ からそのＨＣＩを除去する必要がある工程が他にも存在している。

液体流れから少−のＨＣＩを除去するための捕捉剤として活性化アルミナが働き 得ることはよ（知られている。例えば米国特許第４．　６３９゜２５９号および ４，７６２．５３７号の両方に、気体流れからＨＣＩを除去するための、アルミ ナを基とする吸着剤が開示されている。典型的に、アルミナから作られるＨＣＩ 捕捉剤は小塊、例えば球などに成形されており、ここで、これらの球は固定床を 形成していて、これを通してその捕捉すべき気体を流す。これらの小塊を取り扱 って使用するには、構造一体性を維持するに充分な崩壊強度をこれらに与える必 要がある。

炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムが５％以下の量で含浸されているアルミ ナは、増強された塩化水素吸収容量の意味で改良された性能を示すことも知られ ている。これは、この吸着剤を交換する必要が生じるまでの時間が長いことをそ の利用者が享受することを意味しているか、或は新しい装置の場合、その装置の デザインを小型化できることを意味していることから、特に望ましいものである 。炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの如き助触媒の含有量を高くすること によって、この捕捉剤が示すＨＣＩ吸着容量を向上させ得る。しかしながら、今 までのところ、上記助触媒の含有量を高くする試みでもたらされた捕捉剤が示す 構造一体性は商業用途で用いるに不充分であった。

発明の要約 従って、本発明の１つの目的は、流体流れからＨＣＩを除去するための改良され た捕捉剤を提供することにある。

本発明の別の目的は、ＨＣＩ捕捉剤として使用するための、向上したＨＣＩ除去 容量を示すアルミナ吸着剤を提供することにある。

本発明のさらなる目的ｉｔ、”、優れた構造一体性を示すと共にＨＣＩ除去に関 して増強された能力を系すアルミナを基とする吸着剤を用いて流体流れからＨＣ Ｉを除去する方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、流体流れからＨＣＩを除去する時に用いるためのアルミナ を基とする吸着剤を製造する方法を提供することにある。

本明細書に示す図、説明および添付請求の範囲から本発明の上記および他の目的 が明らかになるであろう。

図の簡単な説明 図１は、水酸化ナトリウムから誘導される酸化ナトリウムが人っている従来技術 の吸着剤と本発明の吸着剤との間の、ＨＣＩ吸着容量の比較を示すグラフである 。

図２は、アルミナとＹゼオライトから作られている従来技術の吸着剤と本発明の 吸着剤とを比較する図１と同様なグラフである。

図３は、いくつかの従来技術吸着剤と本発明の吸着剤とを比較する図１と同様な グラフである。

好適な態様の説明 本発明のＭＣＩ吸着剤に含まれている主要成分は活性化アルミナである。この言 葉「活性化アルミナ」は、拡張表面積（ｅｘｔｅｎｄｅｄｓｕｒｆａｃｅ　ａｒ ｅａ）が約１００ｍ”／ｇ以上、好適には約１５０ｍ”／ｇ以上のアルミナを表 している。アルミナを活性化する方法は本技術分野でよ（知られている。特に有 効であることが確かめられている１つの技術が米国特許第２，９１５，３６５号 （これは全ての目的で引用することによって本明細書に組み入れられる）の中に 記述されている。活性化アルミナを入手する通常の方法では一般にアルミナの水 化物、例えばボーキサイトなどを、フラッシュ焼成として知られている工程で非 常に短期間、高温加熱する。典型的に、フラッシュ焼成または活性化は４００− １０００℃の温度を伴っており、その接触時間は１秒から数秒の位、典型的には 約１秒である。この活性化を行っている間に、そのアルミナ出発材料は、非常に 小さい表面積を有する水化物から高い表面積を示す材料に変換される。

この活性化アルミナを得るための出発材料として種々のアルミナ類またはアルミ ナ含有量材料の如何なる一員も使用可能である。例えば、本質的に純粋なアルミ ナ、例えばアルミナの三水化物、シュードベーマイト、アルファアルミナの一水 化物などが使用可能である。アルミナ出発材料の特に便利な給源は、ギブス石、 即ちよく知られているＢａｙｅｒ方法て製造される形態のアルミナ三水化物であ る。この製品は商業的に容易に入手可能であり、典型的には９０−１００ミクロ ンの粒子サイズを有している。加うるに、アルミナ含有材料はボーキサイトの如 き材料を含んでいるか、或は実際、これは他のアルミナ産生源、例えば選鉱粘土 などであってもよい。アルミナ含有材料の他の有効な給源は、アルミナ類、例え ばアルミニウムアルコキサイド類の加水分解で得られるベーマイトなどである。

一般に、この出発材料であるアルミナは、その乾燥重量を基準にして、即ち１０ ００℃の強熱を１時間受けさせたあと計算して、少な（とも約４０重量％の最小 アルミナ（Ａｌ２Ｏ２）含有量を示すべきである。フラッシュ焼成を行う前か後 であるが、如何なる場合でもその助触媒を含浸させる前に、この吸着剤で用いる アルミナのサイズを小さくして１−１０ミクロンの範囲にすべきである。

示したように、本発明で用いる活性化アルミナは、一般に１００ｍ２／ｇ以上の 表面積、好適に１．！；１５０ｍ”／ｇ以上、より好適には２００ｍ２７ｇ以上 の表面積を有す木と共に、０．３ｃｃ／ｇ以上の全孔容積を有する。この活性化 アルミナの強熱損失（ｌｏｓｓ　ｏｆ　１ｇｎ１ｔｉｏｎ）（ＬＯＩ）は典型的 に６−１０％であり、これは、出発材料のアルミナ、例えばアルミナの三水化物 が示す強熱損失（これは３０重Ｉ％以上である）とは対照的である。

本発明のＨＣＩ捕捉剤は、活性化アルミナに加えてアルカリ金属である助触媒を 含んでおり、これは、アルカリ金属酸化物の形態でこの捕捉剤内に存在している と考えているが、恐らくは、他の何らかの化学的に結合した様式、例えばアルミ ン酸ナトリウムなどとしてこの吸着剤（捕捉剤）の中に存在している可能性もあ る。約５００℃以下の温度で分解する有機化合物（即ちこの化合物の有機部分が 本質的に壊れるか或は遊離する）の水溶性アルカリ金属塩から、本発明の吸着剤 内で用いるアルカリ金属助触媒を誘導する。従って、このような有機化合物のナ トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などを用いることができるが、このような 化合物のナトリウム塩が好適である。本発明の吸着剤で用いる助触媒の給源とし て働くアルカリ金属塩の有機部分は有機原子団の如何なる一員を含んでいてもよ く、これの主要な必須条件は、この有機部分が約５００℃以下の温度で本質的に 壊れるか或はその化合物（塩）から遊離することである。典型的には、用いられ 得る適切なアルカリ金属塩の非制限的例には、カルボン酸塩、特に１−６個の炭 素原子を含んでいる一塩基性、二塩基性および三塩基性カルボン酸のカルボン酸 塩が含まれる。

特に好適なものは、この塩のカルボン酸塩部分が１−６個の炭素原子を含んでい るアルカリ金属のモノカルボン酸塩である。適切な上記塩には、これらに限定す るものでないが、蟻酸ナトリウムもしくはカリウム、酢酸ナトリウムもしくはカ リウム、プロピオン酸ナトリウムもしくはカリウム、酪酸ナトリウムもしくはカ リウムなどが含まれる。特に好適なものはナトリウムの蟻酸塩、酢酸塩およびプ ロピオン酸塩である。

数種の技術を用いてそのアルミナの中に助触媒を組み込むことができる。その活 性化アルミナと、アルカリ金属助触媒の給源、即ち上に記述したアルカリ金属塩 とを、粉末または乾燥形態で密に混合した後、この粉末を、水の存在下で成形し て所望形状を生じさせることができる。また、該アルミナ含有材料と助触媒給源 が入っている粘性を示すスラリーを押し出してペレット化することによって、こ の２つの主要な成分の密な混合物を生じさせることができる。本発明の捕捉剤／ 吸着剤を製造する好適な方法では、このアルミナを成形して適当な形状物または 凝集物を生じさせ、この成形工程中に該助触媒の給源を組み込む。例えば、本分 野の技術者によく知られている回転鍋を用い、この中に該アルカリ金属塩の水溶 液を噴霧して入れることで、吸着剤の小塊を球の形態で生じさせることができる 。鍋団粒装置を用いた上記方法では、一定率供給装置を用いて、一定の割合で該 活性化アルミナ粉末をその回転している鍋の中に供給する。このアルミナ粉末が その一定速度で回転している鍋の中に存在している間に、このアルミナ粉末の上 に該アルカリ金属塩の水溶液を噴霧する。この方法では、一定してこのアルミナ 粉末が球に変わり、これらの球は、所望サイズに到達するまで、通常、直径が約 ２から約４ｍｍの大きさになるまで成長し続ける。この捕捉剤の好適な形態は球 の如き小塊であるが、如何なる形状も使用可能であることは理解されるであろう 。従って、筒状ペレット、不規則な塊、或は本質的に他の如何なる形状も用いら れ得る。このアルカリ金属助触媒の給源をそのアルミナの中に組み込むか或は叡 浸させる目的で用いる方法に関係なく、存在しているアルカリ金属塩の量は、こ の吸着剤を以下に記述した如（熱処理した時その吸着剤内に存在するアルカリ金 属の量をアルカリ金属の酸化物として計算して、この吸着剤のアルカリ金属酸化 物含有量がそのアルミナ（Ａ１２０３）の重量を基準にして少なくとも約５重量 ％、好適には約５−１５重量％になるような量でなくてはならない。

このアルミナ含有材料が水化性（ｈｙｄｒａｔａｂｌｅ）アルミナ、例えばボー キサイト、アルミナ三水化物などである場合、一度このアルミナを活性化したな らば、これにアルカリ金属塩を含浸させて適当な影響に成形した後、このアルミ ナが再水化し得るようにそれの熟成を行う必要がある。これに関連して、このア ルミナ含有材料として利用可能でありそして活性化を行った後でも熟成（ｃｕｒ ｉｎｇ）、即ち再水化を行う必要のない市販アルミナが存在していることは理解 されるであろう。

水化性アルミナの再水化は一般に発熱反応であり、通常、追加的加熱は必要でな い。しかしながら、もし周囲温度状態のままならば、このアルミナの再水化を行 うに充分な期間に渡って、この成形する吸着剤の熟成温度を約５０°Ｃ以上、好 適には約６０℃以上の温度に維持するように、この熟成工程を行っている間に熱 を加えることができる。特定の条件下て実施するならば、この再水化／熟成工程 を実施する時間は数分間の如き短期間であってもよい。また、例えば２０時間ま たはそれ以上に及ぶ如き長時間に渡ってこの水化過程を起こさせることも可能で ある。この熟成過程では、水化する水を与える量で水を存在させる必要があるこ とは理解されるであろう。これらの小塊を生じさせている時にこれらの上に該ア ルカリ金属塩の水溶液を噴霧することによってその成形された吸着剤を生じさせ る場合、そめ必要とされる水は既にその成形された材料の中に存在している。し かしながら、必要ならば、必要に応じて周囲圧力以上の圧力を用いて適当に水蒸 気を添加することによって、その水化に必要な量で水を供給してもよい。

この吸着剤製造方法の最終段階において、必要ならば熟成を行って成形した捕捉 剤を、約３００から約５５５℃、より好適には約４００から約５００°Ｃ１特に 約４２５℃から約４８０℃の温度および約１０−６０分、好適には約２０−４０ 分の滞留時間で熱処理する。本分野の技術者によく知られている標準型の活性化 装置内で上記熱処理を達成することができる。この熱処理または活性化段階を行 っている間に、その再水化の水の主要部分をその捕捉剤から除去する。追加的に 、この捕捉剤が示す物理的強度を最適にする目的で、この熱処理工程を行ってい る間にそのＬＩＯを低下させて約５重量％以下、好適には約３から約５重量％の 範囲内になるようにするのが望ましい。

本発明の吸着剤を特にギブス石の如き水化性アルミナを用いて製造する場合、こ れは、７５０オングストロ一ム以上の孔直径における孔容積分布が少な（とも０ ．１０ｃｃ／ｇであり、４０オングストロ一ム以上の孔直径における孔容積分布 が少なくとも０．３５ｃｃ／ｇであり、そして約１０．０００オングストローム から約１００オングストロームの範囲の孔直径における孔容積分布が少な（とも ０．１６ｃｃ／ｇであることによって特徴づけられる。追加的に、これらの吸着 剤が示す崩壊強度（ｃｒｕｓｈ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、５メツシユの球に関し て少なくとも１５ポンドである。

本発明の活性化された助触媒使用アルミナ吸着剤は、産業流体、即ち気体流れお よび液体流れ両方からのＨＣＩ除去で容易に用いられ得る。

一般に、典型的な工程では、適切な吸着剤用容器に本吸着剤を仕込んで固定床を 生じさせ、そしてそのＨＣＩで汚染されている流体を下向き流れか或は上向き流 れ様式でこの吸着剤に通すように導くことにより、ＨＣ１除去を達成する。約１ 体積％以下の量でＨＣＩが含まれている上記流れを処理することによって最良の 捕捉活性が達成され得ることが観察された。この流れの中にＨＣＩがより多い量 で存在していると、この捕捉剤が早期の飽和を生じる原因となる可能性があり、 望ましくない初期の漏出そしてその結果として起こる腐食および環境問題が生じ る可能性を伴っている。本発明の助触媒使用捕捉剤は、流体流れからＨＣＩを除 去するにおいて、そのＨＣＩのレベルが１体積％未満からｉｐｐｍ（重量）未満 の範囲のとき有効性を示し、従ってＨＣＩ含有量が有意に低下した排出流体を与 えることが見いだされた。更に、この流体流れのＨＣ１汚染度が約２から約４ｐ ｐｍの範囲であっても、この捕捉剤はまだそのｌＩＣ１ａ！度をｉｐｐｍ限界値 以下のレベルまで下げる能力を有していることが見いだされた。本発明の吸着剤 はまた、気体の浄化を行う場合、例えば蒸気として水が存在していたとしも有効 な性能を示す。

一般に、浄化用カラムから出て来る流体が示すＨＣＩ含有量が所望レベル以上で あることが観察されるまで、本発明の吸着剤を用いたＨＣＩ汚染流体流れの浄化 を継続する。この段階で、新鮮な助触媒使用吸着剤を充填したカラムの中にその 浄化すべき流体を導き、そしてその使用済み吸着剤を廃棄するか或は他の目的で 用いる。

本発明を更に充分に説明する目的で下記の非制限実施例を示す。

実施例 実施例１ ギブス石粉末を９８０℃で２秒間フラッシュ焼成することでアルミナ粉末（１− １０ミクロン）を生じさせた。この焼成アルミナの表面積は約２９０ｍ２／ｇで あった。吸着剤の製造では以下の一般的操作に従った。その粉末化した焼成アル ミナを鍋団粒装置に供給し、そして生じて（る小塊が所望サイズの直径約３ｍｍ に到達するまで、個々の塩の水溶液を噴霧した。最終生成物内で種々の助触媒レ ベルを達成するように、種々の塩の水溶液濃度を選択した。全ての場合において 、この助触媒を含浸させた成形小塊を、本質的に密封した容器に入れて６５℃で １６時間熟成させた。この熟成に続いて、これらの小塊を４５０℃で約３０分間 加熱した。

このようにして製造した吸着剤をＨＣＩ吸着そして乾燥および湿潤崩壊強度に関 して試験した。ｌ−Ｉ　ＣＩ吸着を測定する目的で、その助触媒使用吸着剤をカ ラムに充填し、これに、ＨＣＩが０．１体積％入っている窒素流を約１２リット ル／分の割合で１４日間通し続けた。各試験において、このカラムに本質的に同 じ量で吸着剤を入れた。

上で調製した吸着剤に関する試験を行うことに加えて、米国特許第４゜６３９． ２５９号の教示に従って製造されたものでありそしてり、ａＲ。

ｃｈｅによってＡ−２０３ＣＩの商標で市販されているカルシウム助触媒使用吸 着剤に関しても、ＨＣＩ吸着データおよび崩壊強度測定値を得た。そのデータを 以下の表１に示す。

アルミナ＋炭酸ナトリウム雪 １．４０％　Ｎａ２Ｏ１３，２３１，８１８，０２、１０，０％　Ｎａｚｏ　１ ８．０　９．６　５．２アルミナ＋酢酸ナトリウム２ ３．４０％　Ｎａ２Ｏ１３，１２５，５１５，１４，１，０，０％　Ｎａ２Ｏ１ ７，７２６，６１４，７５、Ａ−２０３Ｃ１０１２，４１５，３８，６試験条件 、吸着データに関しては窒素中０．１％のＭＣＩを１４日間。

湿潤崩壊に関しては６０％相対湿度に２４時間暴露したあと測定。

元の崩壊に関しては乾燥法で測定。

全ての崩壊を５メツシユの球で測定。

’　Ｎａ２Ｃｏ３の８．０重量％溶液（４，０％Ｎ　ａ　２０）およびＮａ２Ｃ Ｏ３の２０．０重量％溶液（１０，０％Ｎ　ａ　２０）を噴霧することによって 製造した従来技術の吸着剤。７５０オングストロ一ム以上の孔直径における孔容 積分布は０．２６ｃｃ／ｇであり、４０オングストロ一ム以上の孔直径における 孔容積分布は０．３３ｃｃ／ｇであり、そして１０゜０００オングストロームか ら１００オングストロームの範囲の孔直径における孔容積分布は０．０８２ｃｃ ／ｇである。

２　酢酸ナトリウムの１２．０重量％溶液（４，０％ＮａｚＯ）および酢酸ナト リウムの３０．０重量％溶液（１０，Ｏ％ＮａｚＯ）を噴霧することによって製 造した本発明に従う吸着剤。７５０オングストロ一ム以上の孔直径における孔容 積分布は０．１９ｃｃ／ｇであり、４０オングストロ一ム以上の孔直径における 孔容積分布は０．４０ｃｃ／ｇであり、そして１０．０００オングストロームか ら１００オングストロームの範囲の孔直径における孔容積分布は０．１６ｃｃ／ ｇである。

３　米国特許第４，６３９，２５９号に従う吸着剤（カルシウム助触媒使用）。

上のデータから分かるであろうように、炭酸ナトリウムを用いて製造された従来 技術の吸着剤（表１のＮｏ、２）は１４日間に渡って適当なＨＣＩ吸着を示して いたが、酸化ナトリウムレベルが１０％の時にそれが示す崩壊強度は許容されな い程低い。実際、酸化ナトリウムレベルが１０％の時の崩壊強度は、湿潤および 乾燥両方とも極めて低く、その結果として、この製品を典型的な用途で商業的に 使用するのは不可能である。これは、１０％の酸化ナトリウムレベルで優れた崩 壊強度を示すと共に優れたＨＣＩ吸着容量を示す本発明の吸着剤（表１のＮｏ、 ４）とは対照的である。米国特許第４，６３９，２５９号に従って製造された吸 着剤（表１のＮｏ、５）が示すＨＣＩ吸着は、本発明に従って製造した吸着剤に 比べて極めて低い。加うるに、これが示す崩壊強度は、湿潤および乾燥の両方に おいて、本発明の吸着剤よりも低い。酸化ナトリウム含有量が４％の時（表１の Ｎｏ、３）、本発明の方法で製造した吸着剤が示すＨＣＩ吸着容量は従来技術の 吸着剤が示すそれに比べてあまり良好とは言えないことを特記する。

実施例２ 実施例１で用いた種々の吸着剤を、長期の２８日間試行でＨＣＩ吸着に関して試 験した。全ての場合において、吸着剤を同じ量で用いると共に、空気中にＨＣＩ が１０ｐｐｍ入っている気体流を３，５リットル／分の流量で用いた。そのデー タを以下の表２に示す。

表２ 経時的に吸着されたＨＣＩの重量％ 吸着剤　７日間　１４日間　２１日間　２８日間アルミナ＋酢酸ナトリウム ３、　４．０％　Ｎａ２Ｏ２，７６，４７，９９，６４、１０，０％　Ｎａ２Ｏ ３，６７，６１１，０１３，０５、Ａ−２０３ＣＩ　３．１　５．６　７．５　 ９．４試験条件・窒素中１０ｐｐｍのＭＣＩを２０．８リットル／分で２８日間 。

表２のデータから分かるであろうように、本発明の方法に従って製造した吸着剤 （Ｎｏ、４）、即ち酸化ナトリウムを５％以上含んでいる吸着剤は、米国特許第 ４，６３９，２５９号に従って製造された従来技術製品（Ｎｏ、５）、または含 まれている酸化ナトリウムが５％未満の吸着剤（Ｎｏ、３）に比較して、顕著に 増強されたＨＣＩ吸着を示す。

実施例３ 吸着剤（表１のＮｏ、４）と、水酸化ナトリウムから誘導された酸化ナトリウム を４重量％含んでいる従来技術のアルミナ含有吸着剤とを、１５日間に渡ってＨ ＣＩ（塩化物）吸着に関して比較した。この試験条件は、ＨＣＩが１１００ｐｐ 入っている空気を３゜５リットル／分の流量で用いることを伴っていた。その結 果を図１に示す。図１から分かるであろうように、１４日間の試験期間に渡って 、本発明の吸着剤（表１のＮｏ、４）は、アルミナと水酸化ナトリウムで作られ ている従来技術の吸着剤に比較して極めて大きなＨＣＩ吸着容量を示す。

実施例４ この実施例では、本発明の吸着剤（表１のＮｏ、４）と、米国特許第４．７６２ ．５３７号の教示に従って製造されたものでありモしてＡｌＣ０ａによって５ｅ ｌｅｘｓｏｒｂ　ＨＣＩとして商品化されている従来技術の吸着剤（この吸着剤 はアルミナとＹゼオライトを含んでいる）とを比較した。ＨＣＩがｉｏｏｏｐｐ ｍ入っている空気流を３．５リットル／分の流量で用いる以外は実施例３の操作 に従い、これらの２つの吸着剤に関するＨＣＩ吸着試験を実施した。図２から分 かるであろうように、本発明の吸着剤は、アルミナとＹゼオライトで作られてい る従来技術の吸着剤に比較して、極めて増強されたＨＣＩ除去能力を示す。

実施例５ 実施例１の一般的操作を用い、表１のＮｏ、４吸着剤、Ａ−２０３Ｃ１（表１の Ｎｏ、５）、および実施例３で用いた従来技術の水酸化ナトリウムドープ処理ア ルミナ吸着剤に長期（〜５０日間）試験を受けさせることで、相対的ＭＣＩ吸着 容量を測定した。用いた気体は、ｌｌＣｌが１０ｐｐｍ入っている空気であり、 それの流量は３．５リットル／分であった。その結果を図３に示す。分かるであ ろうように、本発明の吸着剤は、長期に渡って、カルシウム助触媒が用いられて いる従来技術の吸着剤（Ａ−２０３ＣＩ）またはナトリウム助触媒使用の従来技 術吸着剤（このアルミナの酸化ナトリウム含有量は約５重量％未満であり、水酸 化ナトリウムから誘導されたものである）よりもずっと優れている。

上のデータから分かるであろうように、本発明は、従来技術の吸着剤に比較して 増強されたＨｃｌ吸着容量を示す改良されたＨＣＩ吸着剤を提供するものである 。更に、本発明の吸着剤は満足される崩壊強度を示し、これは商業用途に重要で ある。このことは特に驚くべきことである、と言うのは、上のデータが示すよう に、ナトリウムの如きアルカリ金属を高含有量、例えば〉５％含んでいる活性化 アルミナを用いようとする従来技術の試みでは、増強された１０００吸着容量を 示すがそれの崩壊強度は商業的用途には不適当である（表１、Ｎｏ、２参照）許 容されない吸着剤がもたらされていたからである。更に図３から分かるであろう ように、本発明の吸着剤を用いた場合、その利用者はずっと長い使用時間を得る ことができる。

気体流れに関して本発明を示してきたが、これは同様に、本吸着剤に悪影響を与 えない液体流れにも適用可能であることは理解されるであろう。例えば、液状炭 化水素および他の有機流れからＨＣＩを除去する目的で本吸着剤を用いることが できる。

ＦＩＧ、　７ 時　間　（日数）□ ＦＩＧ、２ ０　２　ｔ　６　８　１０　１２　７乙　１６時　間　（日数）− α−−−〇ＮＯ，ｔ Ｇ−ｍ−−◇５ＥＬＥＸＳＯＲＢ　ＨＣＬ（従来技術） ＦＩＧ、３ ０　１０　２０　３０　ｔｏ　５０　６０時　間　（日数）□ α−−一つＮｏ乙 □−ｏ　Ａ−２０３ＣＬ （従来技術）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ＨＣＩ捕捉剤組成物の製造方法において、約５００℃以下の温度で分解する 有機化合物の水溶性アルカリ金属塩をアルミナ含有材料に含浸させることで、助 触媒使用アルミナを生じさせ、そして 上記助触媒使用アルミナを、水化している水の主要部分を取り除いてアルカリ金 属含有アルミナ吸着剤を与えるに充分な時間、約３００から約５５０℃の温度で 熱処理する、 ことを含んでおり、ここで、該アルカリ金属は、アルカリ金属の酸化物として計 算した場合、上記吸着剤内に存在しているアルミナの重量を基準にして少なくと も約５重量％のアルカリ金属酸化物を上記アルミナ吸着剤が含有するような量で 存在している、ＨＣＩ捕捉剤組成物の製造方法。 ２．上記吸着剤か示す、７５０オングストローム以上の孔直径における孔容積分 布が少なくとも０．１０ｃｃ／ｇであり、４０オングストローム以上の孔直径に おける孔容積分布が少なくとも０．３５ｃｃ／ｇであり、そして約１０，０００ オングストロームから約１００オングストロームの範囲の孔直径における孔容積 分布が少なくとも０．１６ｃｃ／ｇであり、ここで、上記吸着剤が示す崩壊強度 が５メッシュの球に関して少なくとも１５ポンドである請求の範囲１の方法。 ３．上記アルミナ含有材料が水化アルミナである請求の範囲１の方法。 ４．上記アルミナ含有材料がボーキサイトである請求の範囲１の方法。 ５．上記アルミナが、１００ｍ２／ｇ以上の表面積を示す上記アルミナ含有材料 である請求の範囲１の方法。 ６．上記アルミナ含有材料が水化性アルミナを含んでおり、そして含浸を行った 上記水化性アルミナを、水の存在下、上記水化性アルミナの水化を生じさせるに 充分な時間約５０℃以上の温度で熟成する請求の範囲１の方法。 ７．上記水化性アルミナを成形して吸着剤の小塊を多数生じさせ、ここで、上記 アルカリ金属塩を用いた上記含浸を、上記小塊を生じさせながら実施する請求の 範囲６の方法。 ８．上記小塊が球を含んでいる請求の範囲７の方法。 ９．上記アルカリ金属塩の水溶液を用いて上記小塊の含浸を行う請求の範囲７の 方法。 １０．上記アルカリ金属塩が有機酸のアルカリ金属塩である請求の範囲１の方法 。 １１．上記有機酸が１から約６個の炭素原子を有する請求の範囲１０の方法。 １２．上記アルカリ金属がナトリウムを含んでいる請求の範囲１１の方法。 １３．上記有機酸が酢酸を含んでいる請求の範囲１２の方法。 １４．ＨＣＩを約１体積％以下の量で含んでいる流体からＨＣＩを除去する方法 において、アルカリ金属を助触媒として用いた活性化アルミナ吸着剤と上記流体 とを接触させることを含み、ここで、上記アルカリ金属は、アルカリ金属酸化物 として計算した場合、上記アルミナ吸着剤が該活性化アルミナの重量を基準にし て少なくとも約５重量％の量でアルカリ金属酸化物を含むような量で存在してお り、そしてここで、上記吸着剤のアルカリ金属内容物には上記吸着剤内に存在す る如何なるゼオライトも排除されておりそして何らかの有意量でアルカリ金属が 含まれている方法。 １５．上記活性化アルミナが上記吸着剤の約８５−９５重量％の量で存在してい る請求の範囲１４の方法。 １６，上記吸着剤が示す、７５０オングストローム以上の孔直径における孔容積 分布が少なくとも０．１０ｃｃ／ｇであり、４０オングストローム以上の孔直径 における孔容積分布が少なくとも０．３５ｃｃ／ｇであり、そして約１０，００ ０オングストロームから約１００オングストロームの範囲の孔直径における孔容 積分布が少なくとも０．１６ｃｃ／ｇであり、ここで、上記吸着剤が示す崩壊強 度が５メッシュの球に関して少なくとも１５ポンドである請求の範囲１４の方法 。 １７．上記活性化アルミナを水化性アルミナから誘導し、ここで、上記水化性ア ルミナと、約５００℃以下で分解する有機化合物の水溶性アルカリ金属塩とを混 和させて助触媒使用アルミナを生じさせ、ここで、水の存在下、上記水化性アル ミナの水化を行うに充分な時間約５０℃以上の温度で上記助触媒使用アルミナの 熟成を行う請求の範囲１４の方法。 １８．約５００℃以下の温度で分解する有機化合物の水溶性アルカリ金属塩を上 記活性化アルミナに含浸させることによって上記助触媒使用アルミナを生じさせ る請求の範囲１４の方法。 １９．上記アルカリ金属塩が有機酸のアルカリ金属塩である請求の範囲１８の方 法。 ２０．上記有機酸が１から約６個の炭素原子を有する請求の範囲１９の方法。 ２１．上記アルカリ金属がナトリウムを含んでいる請求の範囲２０の方法。 ２２．上記有機酸か酢酸を含んでいる請求の範囲２０の方法。 ２３．流体流れからＨＣＩを除去するための助触媒使用吸着剤において、 活性化アルミナとアルカリ金属助触媒を含んでおり、ここで、上記アルカリ金属 助触媒は、アルカリ金属酸化物として計算した場合、上記吸着剤が上記吸着剤内 に存在しているアルミナの重量を基準にして少なくとも約５重量％の量でアルカ リ金属酸化物を含むような量で存在しており、そしてここで、上記吸着剤のアル カリ金属内容物には上記吸着剤内に存在する如何なるゼオライトも排除されてお りそして何らかの有意量でアルカリ金属が含まれており、そしてここで、上記吸 着剤が示す、７５０オングストローム以上の孔直径における孔容積分布が少なく とも０．１０ｃｃ／ｇであり、４０オングストローム以上の孔直径における孔容 積分布か少なくとも０．３５ｃｃ／ｇであり、そして約１０，０００オングスト ロームから約１００オングストロームの範囲の孔直径における孔容積分布が少な くとも０．１６ｃｃ／ｇであり、ここで、上記吸着剤が示す崩壊強度が少なくと も１５ポンドである吸着剤。 ２４．上記アルカリ金属がナトリウムである請求の範囲２３の吸着剤。 ２５．上記アルミナが上記吸着剤内に約８５から約９５重量％の量で存在してい る請求の範囲１２の吸着剤。