JPH07505836A - 多孔質ポリテトラフルオロエチレン物品の超音波溶接方法 - Google Patents

多孔質ポリテトラフルオロエチレン物品の超音波溶接方法

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JPH07505836A
JPH07505836A JP5518470A JP51847093A JPH07505836A JP H07505836 A JPH07505836 A JP H07505836A JP 5518470 A JP5518470 A JP 5518470A JP 51847093 A JP51847093 A JP 51847093A JP H07505836 A JPH07505836 A JP H07505836A
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JP
Japan
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porous
sheets
porous polytetrafluoroethylene
edges
welding
Prior art date
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Pending
Application number
JP5518470A
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English (en)
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ヘンダーショット,ウィリアム ジェイ.
マクドナルド,マイケル エル.
ティミアン,ビビアン ジェイ.
Original Assignee
ダブリュ.エル.ゴア アンド アソシエーツ,インコーポレイティド
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 多孔質ポリテトラフルオロエチレン物品の超音波溶接方法発明の利用分野 本発明は多孔質ポリマーの超音波溶接の分野に関する。
発明の背景 超音波溶接は、ある期間、−緒に溶接する高分子材料のシートの重ねた縁に超音 波エネルギーを適用することにより、高分子材料のシートから物品を二次加工す るのに有用で実用的な方法であることが知られていた。これらの方法は多孔質ポ リマーのシートを多孔質又は非多孔質材質の他のシートと溶接するために適用さ れてきた。
例えば、Abeの米国特許第4.770.730号は、超音波エネルギーがサイ クルの減圧部分の間にだけ適用される超音波ホーンから適用される高圧と低圧の 交互の適用による非多孔質被覆材質の弾性発泡性材料の表面への超音波溶接を教 示している。この方法は、発泡体の弾性を利用することにより被覆材質の発泡シ ートクッションへの溶接を可能にする。この方法は、発泡体の上に不透過性被覆 材料を溶接することにより不透過性構造を生じる。
Bowmanの米国特許第4.283.448号は、セグメントの縁を接触させ 、縁に垂直な圧力及びセグメント表面に平行な圧力をがけ、あらゆる方向の収縮 をセグメントが受けぬようにし、その材料をポリテトラフルオロエチレン(以後 PTFE)の結晶の融点以上に加熱することにより、収縮性延伸多孔質ポリテト ラフルオロエチレンのセグメがら全セグメントを加熱する必要がある。Bowm anは、多孔質ポリテトラフルオロエチレンの隣接シートを接合する手段として の超音波エネルギーの使用を示唆していない。
Pr1mmの米国特許第4.957.669号は、多孔質延伸PTFEのテーパ ーのない人工血管用チューブ材からテーパーのついた人工血管を形成するために テーパー金属マンドレルに適用される超音波エネルギーの使用を教示している。
超音波エネルギーは、Wang等の米国特許第4.406.720号により教示 された方法による多孔質不織布ウェッピングの製造にも用いられている。
Kadija等の米国特許第4.247.345号は、接合すべき合成材料の2 つの重ねた縁の間に熱可塑性シール用材料のストリップを置いて、得られた3層 を縫い合わせて、超音波を適用し、熱可塑性ストリップを融解し、シールを形成 することによって強化しだ液密継目を作るために合成材料を一緒に接合すること を開示している。
英国特許出願第2.237.279号は、結晶PTFEを焼結するための超音波 の使用を開示している。
発明の要旨 2つのオーバーラツプ多孔質PTFEシート縁に適用される圧縮の量を注意深く 制御することにより、首尾よくそれらの縁を一緒に超音波溶接し、溶接領域内の 多孔性を保持できることが見い出された。PTFEの多孔性が多孔質PTFEシ ート材料が本来防水性であるように維持される場合は、本発明の方法により作ら れる溶接継目も防水性であった。
あるいは、継目線の多孔性が必要でない場合には、溶接に先立ってフッ化エチレ ンプロピレン(以後FEP)の薄いシート又はフィルムを多孔質PTFEの重ね た隣接の縁の間に置いてもよい。多孔質PTFE層をFEPの中間層に超音波溶 接すると、FEPを使用せずに溶接された継目より大きい剥離強さを有する継目 を生じる。
例えば、パーフルオロアルコキシのような他のフルオロポリマーフィルムも使用 できると期待される。
本発明の方法は、医療用具の構成のための多孔質移植可能材料を一緒に溶接する のに特に有用である。
多孔質PTFEの好ましい形態は、米国特許第3.953.566号及び第4. 187.390号に教示されているように製造したフィブリルにより相互に連続 されたノードの微細構造を有する多孔質延伸PTFEである。
図面の簡単な説明 図1は、本発明の方法により、多孔質PTFEのシートの2つの重ねた縁から形 成される超音波溶接継目の横断面を示す。
図2は、図1に記載された方法による溶接後の多孔質PTFEのシートの重ねた 縁の横断面である。
図3は、本発明の方法により、多孔質PTFEのシートの2つの重ねた1、0m m幅の縁から形成される超音波溶接継目の横断図を示す。
図4は、溶接前にFEPフィルムのシートが多孔質PTFEのシートの重ねた縁 間に置かれた別な態様の横断面を示す。
図5は、溶接の剥離試験に有用な、重ねた縁を一緒に溶接する別の方法を示す。
図6は、サンプル縁が溶接領域の厚みを減らすために半分に割られる別の態様の 横断面を示す。
図7は、多孔質PTFEの2つの隣接シート又はチューブの隣接縁が多孔質PT FEのストリップによって重ねられ、−緒に超音波溶接される別の態様の横断面 を示す。
発明の詳細な説明 以下の例はすべて、921型AESアクチユエーターと930M型電源を含むB ranson 3000ワツト、 20KHzの超音波溶接機を用いて実施した 。
約500ワツトの電力レベルを全ての例に用いた。超音波溶接機は長さ約28c m、幅約6.4+nmのチタン超音波ホーン(Branson部品番号109− 397−211 )を装備した。ホーンの表面は、谷からのピークの高さが約0 .6+nm、ピーク間隔が約1.2mmである一連の交互の四面体の突起及び谷 で構成される粗目の雄型刻みから成った。ホーンは、例を作成するのに必要な長 さをはるかに超える長さを有した。
本発明の方法により作成された超音波溶接継目は、超音波ホーンにより溶接領域 の少なくとも一面に残される模様によって確認できる。以下の例を製造するため に用いたホーンは、超音波ホーンの突起に相応する溶接領域に一連のくぼみを生 じた。
例えば超音波ホーンの6.4mmの幅より少ない重ね幅を組み込んだ場合、ホー ンは重ねた縁上で中央に位置され、重ねた縁をわずかに超えて延伸した。3.2 mm幅の重なりで製造したサンプルに関しては、6.4mm幅のホーンは重ねた 材料の縁を約1.6關超えてのびた。
例1 図1の横断面に示すように、厚さ1.OmmのGORE−TEX (商標)So ftTissueパッチ材料(W、L、Gore & As5ociates、  Flagstaff、 Ar1zona)11及び12の5 cmx 5 c mシートの縁13及び14を1. Omm〜6.4 mmの範囲の制御量で重ね て、超音波溶接機のホーン15と比較的平滑なアンビル面18を有するアルミニ ウムアンビル17との間で圧縮した。超音波ホーンのピークとアンビル間の距離 、即ちホーンのアンビルに最も接近したところの距離は0.71mm〜1.24 mmの範囲の異なる量に設定した。超音波エネルギーを10秒間、上記量の圧縮 の達成時点で適用し、その後さらに10秒間圧縮を維持し、次いで解除した。表 1〜4に示したデータに要約したように、この説明に従って種々のサンプルを作 った。測定中に溶接材を圧縮しないように溶接域全体に1組のデジタルキャリパ −を静かに合わせて、各々の群からの1サンプルの溶接領域の全体の厚みを測定 した。
溶接部なり縁は多孔性純正PTFEの白色不透明な外見を保持したが、それに対 して約2.2 g/ccであると考えられる密度を有する固体非多孔性純正PT FEは半透明な外見であった。これは約0.41g/ccの圧縮及び溶接前の多 孔性GORE−TEX 5oft Ti5sueパツチの公称密度に匹敵する。
鋭利なメスの刃を用いて各群からの無作為選択サンプルから溶接部分を切り取っ て、その寸法を測ってその容積を出し、それを計量して、各群からの1サンプル の溶接域の密度を測定した。
超音波ホーンの突起16により生じるくぼみの容積をサンプル容積から差し引い た。代表的なくぼみのベースの面積及び深さを測定し、そのサンプルくぼみの容 積を算出することによりこれを行なった。
各くぼみは、ホーン突起16の四面体形に対応した四面体形を有した。
くぼみの総量に上記のように算出したサンプルくぼみ容積を掛けて総くぼみ容積 を出した。次にこの総くぼみ容積を、サンプル面積にその全体的厚みを掛けて算 出した溶接サンプルの総容積から差し引いた。(総容積−算出総くぼみ容積)を 用いて、溶接サンプルの密度をめた。
50kgロードセルを装備したインストロン4201型引張試験機を用いて、室 温で溶接サンプルの破壊強さを測定した。溶接サンプルを打抜機で幅2.5cm x長さ7.5cmで、溶接部がサンプルの長さの中央に位置し、且つ長さに垂直 に交差する幅全体を横切るようなサンプルに切断した。1.9cmのゲージ長を 有するインストロンの垂直方向に向かい合ったグリップの間にサンプルを把握さ せた。溶接部を水平に配向させて向き合ったグリップ間の間隙の中心に置いた。
高さ2.5cmx幅3.75cmの平坦平滑なゴム張りグリップ(インストロン 部品番号2702−015)を用いた。次にグリップを用いて、サンプルが破損 するまで200 mm7分の速度でグリップをひき離し、2.5cm幅の溶接部 に力を加え、次いで破損が生じた力の値をIn5tron表示から読み取って記 録した。種々の群のサンプルに関する平均破壊力値を、同サイズの連続未溶接材 の対照サンプルに関する比較結果とともに表1に示す。全溶接サンプルが溶接部 で破損した。
図2は、溶接後の多孔質PTFEのシートの2つの重なり縁の横断面を示す。溶 接域21は一般的にシートの未溶接部分の公称厚みより厚い。溶接域21の密度 はシートの未溶接部分の密度よりも大きいが、しかし非多孔質PTFEの密度よ りは依然として有意に低い。
超音波ホーン15の突起16により生じるくぼみ23は溶接域21の密度を算出 する場合に前述したように考慮されるべきである。
表1 例2 例1の方法を用いて別の群のサンプルを作ったが、但し重なりは1.0mmのみ とした。図3に示すように、シート11及び12はアンビル面18に支持された 。1.0mmの狭い重なりは超音波エネルギー適用中に重なり縁を互いに移動さ せて、その結果溶接部の長さに沿った種々の位置で重なりの完全損失を引き起こ すことが判明した。Delrinが溶接中にシートの動きを制限するためのクラ ンプとして作用するように、溶接すべき材料のシート11及び12の上にDel rinの1cm厚ストストリップくと、約4分の1倍で許容可能な結果を生じた 。
Delrinクランプストリップ33を超音波ホーン15の側面から約1cmに 置き、わずかな量の下方力を溶接中にDelrinストリップに適用してそれら にクランプとして機能させた。クランプを超音波ホーンの側面により近く設置す るとクランプの効率がさらに増大すると予期される。
1.0mmの重なり縁を有する溶接サンプルを作るために約20回の試みがなさ れた。このうち5つは、超音波エネルギー適用前に設定した1、On+m重なり 縁幅から溶接後に0.25mm未満の変動を有する相対的に許容可能な溶接部で あると考えられた。これらのサンプルからの試験データを表2に示す。
この工程をさらに改良すると首尾よく行く溶接部の割合が実質的に増大すると期 待される。1.0mm幅の重なり縁間の相対的な動きの一因は、超音波ホーンの 突起間の1.2mm間隙によるものと思われる。
重なり縁の幅よりともに密接した間隙を置いた突起を有するホーンは、より一貫 して首尾よく溶接部を生じることが予期される。
表2 例3 例1の方法に従って別のサンプルを作ったが、但し図4の横断面に示すように0 .025+nmの厚みのFEP非多孔質フィルム(DuPont deNemo urs、 Wilmington、 DB)のシート31を多孔質PTFEのシ ートのオーバーラツプ縁間に置いた。サンプルはすべて、例1に記載されている ように破損のための力に関して試験した。その結果は、さきに表1に示した同一 対照群結果と比較して表3に示す。FEPフィルムはPTFEシートに対して非 常に薄く、したがってこれらの密度計算に関しては無視されたため、溶接域の密 度の算出のためには、FEPフィルムの存在の効果は無視できることが分かった 。
FEPフィルムの厚みが総溶接サンプルの厚みの約10%以上である場合には、 FEPの存在を、溶接サンプルの容積からFEPの容積を差し引いて溶接部の密 度を確定する際に考慮すべきである。
表3 例4 図5は、多孔質PTFEのストリップ又はシート4■の重なり縁42及び43を 一緒に溶接する別の方法を示す。本方法は、本発明の方法により形成される溶接 部の強度の破壊的剥離試験に有用である。あるいは図5の方法は、多孔質PTF Eのチューブ、バッグ又は容器の形成に用い得る。
下記の表4に示した剥離試験データに関しては、1mmの厚みのGORIE−T EX 5oft Ti5sue Patchのストリップ41の縁42及び43 を前述のそして表3に要約したように一緒に溶接した。溶接後、各ストリップを 溶接部にほぼ向き合った線45でその幅に沿って切断して、新しい縁46及び4 7を作った。次に打抜機を用いて溶接域がサンプルの長さに垂直になり、サンプ ル長のほぼ中点で全1.27cm幅を横切るように幅約1.27c+n、長さ約 7.62cmにストリップを切断した。次いで、例1に記載されたのと同一の技 法を用いて、In5trOnでサンプルを試験した。次に溶接域を剥離させるの に要する最大力を11stron表示から読み取って、記録した。
表4 例5 例4に記載の方法により別の剥離試験サンプルを作ったが、但し例3にて前述し たように重なり縁間に0.025 mmF E Pシートの追加の層を用いた。
剥離試験データは表5に示す。FEPの存在が溶接部の剥離強度を増大したこと は明らかで、これはいくつかの用途にとっては望ましいであろう。
表5 例6 図6は、約0.5no++の厚みの2層ができるようにメス刃を用いてlll1 mの厚みのGORE−TEX 5oft Ti5sue Patchのシート5 Iの一方の縁53の厚みを約6.4mmの深さに割って作った5つのサンプルを 示す。次に2層の一方をメス刃を用いて注意深く切り離して厚さ約0.5mm、 幅約6.4mmの縁53を残す。同じことを同一材料の第二シート52の一方の 縁54にも行なう。改良縁53及び54をオーバーラツプ改良縁53及び54の 間に置いた0、025mmの厚みのFEPフィルムのストリップ57と重ねた。
次に重なり改良縁を、0.91mmの間隙を置いたホーン15とアンビル17の 間で縁を圧縮することにより前述のように超音波溶接した。実施例1に記載した ようにして引張を試験した場合、5つのサンプルは平均破壊強さ8.34kg、 標準偏差0.55kgを示した。
例7 長さ10.2c+nの直径16.on+m円筒アルミニウムマンドレル65は、 八角形の対角間で測って直径が16.0mmである八角形の横断面66に機械加 工した1、9c+nの部分をその長さの中心に有した。人工血管の縁63及び6 4が隣接するように図7に示したようにマンドレル上に2つの5層m長の16m n+ GORE−TEX人工血管61及び62を取り付けることにより各サンプ ルを調製した。人工血管はマンドレルの表面上のわずかな締り嵌めであった。各 人工血管サンプルを縦方向に約3.8cmの長さに均一に圧縮し、これにより人 工血管サンプルに互いに隣接人工血管端に圧を加えさせた。長さ0.95cmの 18mm GORE−TEX人工血管67を16mm人工血管上に同心的に取り 付け、その長さの中心が16mm人工血管の隣接繰上に位置するようにした。
マンドレルを支持備品中に設置後、指数超音波ホーン15 (Branson製 品番号604−001−021 )を用いてマンドレルのへ角形部分の平坦面6 8に対して集めた人工血管を圧縮した。マンドレル端69には支持体70が備わ っており、これにより平坦面68は溶接工程中にアンビルとして役立った。
指数超音波ホーンは、円形末口(Branson製品番号101−148−01 1)とともに用いた。円形末口表面を9.5 mm x 6.4mmの長方形に 機械加工した。ホーン末口表面16は約0.6mmの谷に対するピーク高さを有 し、そのピークが約1.2nonの間隙を有する一連の交互四面体突起及び谷か ら成る粗目雄型刻みで構成された。
ホーン末口の長手はマンドレルの縦軸方向に垂直に配向した。ホーンの6.4m mの幅は、各チューブの縁に隣接する3、2m+oの部材がホーンに圧縮される ように16mm人工血管の隣接縁上にその中心を持った。ホーンとマンドレルの 平坦面との間の距離を特定量に制御し、超音波エネルギーを制御された時間の間 過用し、最後にホーンを超音波エネルギーを用いずにさらに追加の保持時間の間 適所に保持した後、マンドレルから取り出した。マンドレル回転後にこの手順を 繰り返して、チューブの8つのセグメントのすべてが溶接されるまでホーンの下 の場所に未溶接セグメントを送り入れた。
その結果生じた溶接域は、非多孔質PTFEが明るい半透明な外見であるのに対 して多孔質延伸PTFEの白色不透明な外見を保持した。
完了後、各サンプルを、漏れを調べるために180 mmHgの水圧を溶接人工 血管アセンブリーに室温で65秒間適用する試験装具に取り付けた。この試験中 にチューブから漏れ出る少しの水滴でも不合格とした。サンプル調製パラメータ ー及び試験結果を表6に示す。
第15群からの1サンプルチユーブの単一サンプル溶接域から密度測定を行なっ た。密度は1.5 g/ccと確定された。
表6 例8 例1に従って別のサンプルを作ったが、但しGORE−TEX 5oftTis sue Patchのシートの1つを約0.91g/ccの公称密度を有するG ORE−TEX Surgical Membraneに置き換えた。0.48 DIDIのホーン−アンビル距離は有用な結合を生じなかった。結果を表7に示 す。
表7 例9 例2に従って別のサンプルを作ったが、但しGORE−TEX 5oftTis sue Patchのシートの1つを約0.91g/ccの公称密度を有するG ORE−TEX Surgical Membraneに置き換えた。結果を表 8に示す。
表8 ↑ FtG乙 フロントページの続き (72)発明者 ティミアン、ビビアン ジェイ。
アメリカ合衆国、アリシナ 86003 、フラグスタッフ、レイク メアリー  ロード4005、#3

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.次の工程から成る多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料のシートを一緒に 溶接する方法であって、a)多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つのシート の隣接縁を重ね、 b)超音波溶接ホーン及び金属アンビル間に重ねた隣接縁を置き、c)多孔質ポ リテトラフルオロエチレンの2つのシートの重ねた縁内の多孔性を保持するため に超音波溶接ホーン及び金属アンビル間の距離を制限しながら超音波溶接ホーン 及び金属アンビル間で重ねた隣接縁を圧縮し、そして d)重ねた隣接縁を一緒に溶接するのに十分な時間で超音波エネルギーを超音波 ホーンに適用することから成り、重ねた隣接縁が溶接後に約2.0g/cc未満 の密度を有する方法。 2.重ねた隣接縁が溶接後に約1.5g/cc未満の密度を有する請求項1記載 の方法。 3.重ねた隣接縁が溶接後に約1.2g/cc未満の密度を有する請求項1記載 の方法。 4.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートを多孔質ポリテトラフルオロエ チレンの重ねた隣接縁間に置き、その後圧縮及び溶接する請求項1記載の方法。 5.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートを多孔質ポリテトラフルオロエ チレンの重ねた隣接縁間に置き、その後圧縮及び溶接する請求項2記載の方法。 6.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートを多孔質ポリテトラフルオロエ チレンの重ねた隣接縁間に置き、その後圧縮及び溶接する請求項3記載の方法。 7.次の工程から成る多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料のシートを一緒に 溶接する方法であって、a)多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つのシート の隣接縁を接触させ、 b)多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つのシートの各々の接触隣接縁が少 なくとも約1.0mm幅の多孔質ポリテトラフルオロエチレンシート材料のスト リップに重なるように;多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つの隣接シート の接触縁上に少なくとも約2.0mmの幅を有する多孔質ポリテトラフルオロエ チレンシート材料のストリップを置き、c)多孔質ポリテトラフルオロエチレン の2つのシートの重ねた縁内の多孔性を保持するために超音波溶接ホーンと金属 アンビル間の距離を制限しながら超音波溶接ホーン及び金属アンビル間で多孔質 ポリテトラフルオロエチレンのストリップ及び多孔質ポリテトラフルオロエチレ ンの2つのシートの接触隣接縁を圧縮し、そしてd)多孔質ポリテトラフルオロ エチレンのストリップ及び多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つのシートの 接触隣接縁を一緒に溶接するのに十分な時間で超音波エネルギーを超音波ホーン に適用することから成り、 ここで多孔質ポリテトラフルオロエチレンのストリップ及び多孔質ポリテトラフ ルオロエチレンの2つのシートの接触隣接縁が溶接後約2.0g/cc未満の密 度を有する方法。 8.多孔質ポリテトラフルオロエチレンのストリップ及び多孔質ポリテトラフル オロエチレンの2つのシートの接触隣接縁が溶接後約1.5g/cc未満の密度 を有する請求項7記載の方法。 9.多孔質ポリテトラフルオロエチレンのストリップ及び多孔質ポリテトラフル オロエチレンの2つのシートの接触隣接縁が溶接後約1.2g/cc未満の密度 を有する請求項7記載の方法。 10.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートを多孔質ポリテトラフルオロ エチレンシート材料のストリップと多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つの シートの接触隣接縁との間に置き、その後圧縮及び溶接する請求項7記載の方法 。 H.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートを多孔質ポリテトラフルオロエ チレンシート材料のストリップと多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つのシ ートの接触隣接縁との間に置き、その後圧縮及び溶接する請求項8記載の方法。 12.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートを多孔質ポリテトラフルオロ エチレンシート材料のストリップと多孔質ポリテトラフルオロエチレンの2つの シートの接触隣接縁との間に置き、その後圧縮及び溶接する請求項9記載の方法 。 13.多孔質ポリテトラフルオロエチレン材料の一次及び二次隣接シートから成 る多孔質ポリテトラフルオロエチレンの複合製品であって、一次シートの少なく とも1つの縁が二次シートの少なくとも1つの縁と少なくとも約1.0mm重ね て重なり縁を作り、さらに一緒に溶接された重なり縁の密度が約2.0g/cc 未満である複合製品。 14.重なり縁が溶接後約1.5g/cc未満の密度を有する請求項13記載の 複合製品。 15.重なり縁が溶接後約1.2g/cc未満の密度を有する請求項13記載の 複合製品。 16.一次及び二次シートが管状であり、そして重なり縁が円周管状縁である請 求項13記載の多孔質ポリテトラフルオロエチレンの複合製品。 17.複合製品が23℃で180mmHgの水圧で水密である請求項16記載の 多孔質ポリテトラフルオロエチレンの複合製品。 18.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートが溶接前に多孔質ポリテトラ フルオロエチレンの重なり縁間に置かれる請求項13記載の多孔質ポリテトラフ ルオロエチレンの複合製品。 19.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートが溶接前に多孔質ポリテトラ フルオロエチレンの重なり縁間に置かれる請求項14記載の多孔質ポリテトラフ ルオロエチレンの複合製品。 20.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートが溶接前に多孔質ポリテトラ フルオロエチレンの重なり縁間に置かれる請求項15記載の多孔質ポリテトラフ ルオロエチレンの複合製品。 21.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートが溶接前に多孔質ポリテトラ フルオロエチレンの重なり縁間に置かれる請求項16記載の多孔質ポリテトラフ ルオロエチレンの複合製品。 22.フッ化エチレンプロピレンフィルムのシートが溶接前に多孔質ポリテトラ フルオロエチレンの重なり縁間に置かれる請求項17記載の多孔質ポリテトラフ ルオロエチレンの複合製品。
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