JPH07502010A - 穀物タン白質の水解物から由来するアミノ酸の混合物のｎ−アシル化誘導体及びそれらの応用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 穀物タン白質の氷解物から由来するアミノ酸の混合物のＮ−アシル化誘導体及び それらの応用技　術　分　野 本発明は植物起源のタン白質の全加水分解から誘導されるアミノ酸の混合物から の新規なＮ−アシル化誘導体及びそれらの塩並びに化粧料及び洗浄剤の分野への それらの応用に関する。

背景技術 現在では、動物起源のタン白質の加水分解によって得られたアミノ酸の混合物の Ｎ−了ノル化誘導体は化粧目的に一般に用いられている。

それらの両性構造の故に、これらのポリアシル化リボアミノ酸は最初の細胞層を 通って急速に進行して欠陥構造を回復させるかあるいはそれらの活性成分を表皮 内で放出させ得る。

それ故これらのリポアミノ酸構造体は皮膚の生理調節剤として特に育用な生物学 的ベクターであり、多数の応用に特に化粧料に適当であると判明した。

これらのアミノ酸混合物の供給源は今日では本質的にコラーゲン、エラスチン、 ケラチン及びカゼインである。

これらの動物起源から見て、これらの氷解物は不運にも、避けるのか望ましい病 原菌による汚染の潜在的な危険ををし、使用者は人間に意図した何れかの用途に 動物由来の化合物を回避する傾向が増大しつ−ある。

更には、英国特許第１．１５３．４０８号は植物起源のタン白質の加水分解によ って得られたアミノ酸の混合物のＮ−アシル化誘導体を記載している。然しなか ら、これらのタン白質の正確な性状は記載されていない。更にはタン白質を誘導 する植物の種類に応じて、得られる化合物はきわめて相異なる特性を有し得るこ とを本出願人は確認し得た。大豆の如き豆科のタン白質の水解物からのアミノ酸 混合物のＮ−アシル化誘導体は成る欠点かあることをかくして見出した。

即ちか＼るＮ−アシル化誘導体の溶液、特にこれらの誘導体の塩の溶液は比較的 実質的に着色されており、これは成る用途には特に化粧料の分野では厄介である 。更には、化粧料組成物のｐＨを大体５．５に即ち皮膚のｐＨ近くのｐＨに設定 して皮膚に対するそれらの攻撃を低下させるのが必要であることが多い。今般、 大豆の如き豆科のタン白質のか＼るＮ−アシル化誘導体を含有する溶液はそれら のｐＨが大体６．８以下に降下するや否や混濁することか確認された。化粧料組 成物のなお１つの重要てしばしば探求される特性はそれらの清澄性である。

更には、特に大豆タン白質から誘導されるＮ−アシル化誘導体は水溶液中で粘度 を上昇させる比較的高い能力を有し、これは時としてか＼る溶液を用いて成る組 成物特に化粧料組成物を製造するのを困難とさせる。

即ち本発明は１つの目的として、大体５．５のｐＨてさえ安定でしかも水溶液中 で粘度を上昇させる能力か比較的低い低着色溶液を得ることかできる、植物タン 白質がら誘導されたアミノ酸の混合物の新規なＮ−アシル化誘導体を有する。

本発明の別の目的は、動物タン白質の氷解物から誘導されたアミノ酸の混合物の Ｎ−アシル化誘導体を含有する組成物に匹敵し得るか又はそれよりさえ優れた化 粧活性を有する、前記誘導体を含有する化粧料組成物である。

本発明の第３の目的は前記のＮ−アシル化誘導体を含有する洗浄剤組成物である 。

発明の開示 それ数本発明は一般式（Ｉ）： （式中Ｒは飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐鎖ｃ４〜Ｃ１゜基を表わし、 Ｒ′はアミノ酸主鎖を表わす）を有し且つ穀物のタン白質水解物から誘導された アミノ酸の混合物の新規なＮ−アシル化誘導体よりなる。

本発明の１つの存利な特徴によると、ＲはＣ□〜Ｃ１１基を表わし、特にＲはＣ ，、Ｃ，、又はＣｐｓ基を表わしこうして式（Ｉ）中のＲ−Ｃｏ残基はカプリロ イル、ラウロイル又はバルミトイル基を表わす。

アミノ酸混合物を誘導するタン白質はコーン、大麦又は好ましくは小麦の如き種 々の穀物種から得られる。

１例として、小麦タン白質のアミノ酸平均組成は次の通りである： アラニン　３．９　リ　シン　２．０ アルギニン　５．０　メチオニン　２．０アスパラギン酸　５．３　フェニルア ラニン　５．３シスチン　２．７　プロリン　４．９ グルタミン酸　３５．２　セ　リ　ン　５．４グリシン　３．５トレオニン　３ ．４ ヒスチジン　２．０トリプトフアン　１．０イソロイシン　４．１　チロシン　 ３．６０イシン　８．４　バ　リ　ン　５．１塩の形である時は、本発明のＮ− アシル化誘導体は特に金属塩又は有機塩基の塩であり得る。即ちこれらの物質の 酸官能基はナトリウム又はカリウムの如きアルカリ金属のカチオン又はカルシウ ム又はマグネシウムの如きアルカリ土類金属のカチオン又はコバルト、鉄、アル ミニウム、マンガン、銅、亜鉛の如き別の金属のカチオンによりあるいはアルギ ニン、リシン、モノ−、ジー及びトリーエタノールアミン、オルニチン、ヒスチ ジン、モルホリン及びコリンの如き有機塩基により塩化できる。

前記の酸官能基はまたアンモニアによっても塩化できる。

アルミニウムカチオンによって塩化される時は、本発明のＮ−アシル化誘導体は 一塩基性又は二塩基性のアルミニウム塩の形であり得る。

穀物タン白質の加水分解によって得られたアミノ酸のこれらのＮ−アシル化誘導 体はそれ自体既知の要領で２段階で得られる。

第１の段階は酸の水性媒質に入れた穀物タン白質を６０〜１３０°Ｃの温度に加 熱することにより穀物タン白質の全加水分解よりなる。

水性媒質の酸性化は硫酸又は塩酸の如き強酸によって行なうことができる。

第２の段階は前もって得られた氷解物を式ＲＣＯＯＨ（但しＲは前述の如くであ る）のカルボキシル賦活化誘導体を用いてアシル化することからなる。

か＼る誘導体はこれらの酸の対称無水物又は酸塩化物である。操作は一般にＯ’ Ｃ−１００″Ｃの温度て行なう。

得られたＮ−アシル化誘導体は結晶化又はクロマトグラフィーの如き方法によっ て精製できる。

本発明はまた穀物タン白質の全加水分解によって得られたアミノ酸のＮ−アシル 化誘導体の塩にも関する。これらの塩は前記のＮ−アシル化誘導体を有機または 無機の塩基と又は金属誘導体と反応させることにより製造できる。

本発明の範囲内に入りしかも挙げ得る有機又は無機の塩基は水酸化カリウム、水 酸化ナトリウム、石灰、マグネシア、アンモニア、トリエタノールアミン、ジェ タノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、リジン、ヒスチジン、ア ルギニン、オルニチン及びコリンである。

金属誘導体との反応によって得られしがも挙げ得る塩は、亜鉛、アルミニウム、 銅、コバルト、鉄及びマンガンの塩である。

本発明はまた、前記した如く穀物タン白質の全加水分解によって得られたアミノ 酸の少なくともｌ　ｆ！ｌのＮ−アシル化誘導体又は該誘導体の塩を含有する化 粧料組成物に関する。

挙げ得る化粧料組成物はクリーム、ミルク、フオーム、エーロゾル、ゲル、ステ ィック、油、エマルジョン、シャンプー、石ケン、練り歯みがき及び水性又は水 −アルコールローンヨンである。

前記の化粧料組成物において、Ｎ−アシル化誘導体及び／又は該誘導体の塩は組 成物の全重量に関して０．１〜５ｏｘｉ％、好ましくは０．５〜２０ＴｆＬ量９ ６の割合で存在する。

これらの化粧料組成物において、本発明のＮ−アシル化誘導体は軟化剤又は皮膚 のｐｌ＋調節剤として特に有用であり得る。

本発明はまた、前記した如くアミノ酸の少なくとも１種のＮ−アシル化誘導体及 び／又はこれらの誘導体の塩を含有する洗浄剤組成物にも関する。該誘導体及び ／又はこれらの塩は組成物の全重量について０．１〜５ｏ１！量％、より一般的 には１０〜３０重量％の割合で存在する。

本発明の範囲内では、「洗浄剤組成物」は化粧料用途以外用の組成物であると理 解される。か＼る洗浄剤組成物はせんい品及び皿類を洗浄する組成物又は表面特 に床面を清浄化且つ保守する組成物であり得る。

本発明のこれらの洗浄剤組成物は微細なせんい品例えば羊毛、シルク、木綿又は リンネルを洗浄するのに特に適している。

次の実施例により本発明を説明する。

実施例１ 小麦タン白質の全加水分解によって得られたアミノ酸のＮ−ラウロイル誘導体の ナトリウム塩の製造３５７ｇの小麦タン白質と２２５ｃｃの水と４５０ｃｃの３ ０重重量型量％塩酸とよりなる混合物を８時間還流させた。冷却後に、２２５ｃ ｃの水を反応混合物に添加し、次いで３８０ＣＣの３０重重量型量％水酸化ナト リウムにより　ｐＨ３，５に調節した。脱色用の木炭（２０ｇ）を次いで添加し 、攪拌下に１時間接触放置し次いで懸濁物を濾過した。

次いで３１０ｃｃの３０重重量型量％水酸化ナトリウムにより水溶液をｐＨ１０ ，５に上昇させ、次いで４時間真空（８×１０’　Ｐａ）下に４０〜４５°Ｃに 加熱した：次いで１５０ｃｃの３０重重量型量％塩酸により反応混合物をｐＨ３ ，５に調節し、２０ｇの脱色用木炭で２０分間攪拌下に処理した。濾過後に、２ ２８５　ｇの小麦タン白質の氷解物を得た。

５００ｇのこの氷解物に水（１５０ｃｃ）を添加し、温度を３゜°Ｃに昇温させ 、次いで６０ｃｃの３０重重量型量％水酸化ナトリウムによりｐＨを１０．５１ ニ調節し１次いで攪拌下に７１．５％の塩化ラウロイルと４０ｃｃの３０重重量 型量％水酸化ナトリウムとを、１０．５±０．３のｐＨ及び４０℃以下の温度を 維持しながら約１時間開時にそ＼いだ。添加の終了後に、温度を３０分間４０° Ｃに保持し次いで１時間６０°Ｃに保持した。次いで温度を８０″Ｃに昇温させ ：次いで１１５ｃｃの３０重重量型量％の塩酸を添加してｐＨを１に低下させた 。次いで攪拌を停止し、下方の水性相を抜出した。攪拌下に３００　ｇの水を有 機相に添加し、該混合物を２５ｃｃの３０重重量型量％水酸化ナトリウムでＰＨ ７に上昇させた。該溶液を１０ｇの脱色用木炭で７０℃で処理し、次いで濾過す ると澄明で粘稠な黄色乃至薄黄色溶液の形で小麦タン白質の全加水分解により得 られたアミノ酸のＮ−ラウロイル誘導体のナトリウム塩の３０％水溶液４５０ｇ を生成した。

実施例２ 比較のため、小麦タン白質の代りに大豆タン白質を使用する以外は実施例１の如 く処理して、大豆タン白質の全加水分解により得られたアミノ酸のＮ−ラウロイ ル誘導体のナトリウム塩の２２％溶液を製造した。

大豆タン白質から得られたこの２２％溶液の着色を測定すると３０ハーゼンの着 色を示すが、然るに小麦タン白質から得られた３０％活性物質の実施例１の溶液 は２０ハーゼンのみの着色を示す。

更には、毛細管により測定したこれら２種の溶液の粘度は２６０ｍＰａ／秒であ り：本発明による３０％の活性物質の溶液はか（して大豆タン白質から誘導され た２２重量％の活性物質の溶液で得られた粘度と同一の粘度を得ることができる 。

即ち本発明の化合物は低粘度を生起することを示している。

最後に、小麦タン白質から得られた溶液は大体５．６のｐＨ値まで澄明なま＼で ある。他方大豆タン白質から得られた溶液はｐＨか大体６．８の値以下に降下す るや否や混濁これらの実施例は本発明の化粧料組成物に関する。

３０％ＮａＯＨ０，８ コレシチンを配合物Ｉの諸成分に溶解させ、該溶液を７５°Ｃに冷却した。油状 配合物（Ｉ［）の別成分を添加した。

配合物■及び■を別々に７５°Ｃに加熱し、配合物■を配合物■にそ＼ぎ、該混 合物を３０％ＮａＯＨて中和し次いて３０°Ｃに冷却した。次いて配合物■を添 加した。

配合物■及び■を別々に７５°Ｃに加熱し、配合物■を次いで配合物Ｉにそ＼ぎ 、該混合物を５分間遠心分離機で乳化させた。該混合物を徐々に放冷させ、これ に４０°Ｃで３つめの残りの活性成分を配合した。

３０９６　Ｎａ０１１　０．１ ビタミンＥアセテート０．５ 芳　香　剤　０．２ ｐ）ｌ：６．７５ キサンタンゴムの水性分散物を調製した。この分散物を防腐剤の存在下に７５° Ｃに配合物Ｉの如く加熱した。次いて配合物■を配合物Ｉにそ〜ぎ、かくして得 られた混合物を３０９６水酸化すトリウムで処理した。これを３０″Ｃに冷却し てからビタミンＥアセテートと芳香剤とを配合しｔこ　。

Ｃ１９６の水溶性染料溶液　０．１ 方　法 配合物へを７０゛Ｃに加熱し、攪（１−下に２０分間この温度ｔこ保持した。次 いて３０°Ｃに冷却し、こうして３０°Ｃに前もって冷却した配合物Ｂをこれに 添加てきる。ＣをＡとＢとの混合物に添加した。

かみつれ（ｃａｍｏｍｉ　Ｉｅ）のグリコールエキス　２このシャンプーは実施 例６に記載したのと同じ方法により形成された。

、　Ｈ＋−１＋　ＰＣＴ／ＦＲ９２１００４８９フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ０７Ｃ２３７／２２　７ １０６−４ＨＣ１１Ｄ　１／１０　９１６０−４Ｈ ５／３３　９１６０−４Ｈ Ｉ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．次式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中Ｒは飽和又は不飽和の直鎖又は 分枝鎖Ｃ４〜Ｃ３０基を表わし、Ｒ′はアミノ酸主鎖を表わす）を有し、且つ穀 物のタン白質水解物から誘導したアミノ酸の混合物のＮ−アシル化誘導体。
2. ２．ＲはＣ７〜Ｃ１９基を表わすことを特徴とする請求の範囲１記載のＮ−アシ ル化誘導体。
3. ３．ＲはＣ７，Ｃ１１又はＣ１５基を表わし、こうして前記式（Ｉ）中のＲ−Ｃ Ｏ残基はカプリロイル、ラウロイル又はバルミトイル基を表わすことを特徴とす る請求の範囲１又は２記載のＮ−アシル化誘導体。
4. ４．前記の塩は金属塩又は有機塩基の塩であることを特徴とする請求の範囲１〜 ３の何れかに記載のＮ−アシル化誘導体。
5. ５．前記の塩はアルカリ金属塩例えばナトリウム又はカリウム塩又はアルカリ土 類金属塩例えばカルシウム又はマグネシウム塩であることを特徴とする請求の範 囲４記載のＮ−アシル化誘導体。
6. ６．前記のタン白質は小麦のタン白質であることを特徴とする請求の範囲１〜５ の何れかに記載のＮ−アシル化誘導体。
7. ７．請求の範囲１〜６の何れかに定義した如き式（Ｉ）のアミノ酸混合物の少な くとも１種のＮ−アシル化誘導体及び／又はこれらの誘導体の１つの塩を含有す ることを特徴とする化粧料組成物。
8. ８．組成物の全重量に関して０．１〜５０重量％好ましくは０．１〜２０重量％ の前記Ｎ−アシル化誘導体及び／又は前記の塩を含有することを特徴とする請求 の範囲７記載の化粧料組成物。
9. ９．クリーム、ミルク、フォーム、エローゾル、ゲル、スティック、油、乳液、 石ケン、シャンプー、練り歯みがき又は水性又はアルコールローションの形であ ることを特徴とする請求の範囲７又は８記載の化粧料組成物。
10. １０．請求の範囲１〜６の何れかに定義した如き式（Ｉ）のアミノ酸混合物のＮ −アシル化誘導体及びそれらの塩の化粧料製品としての使用。
11. １１．請求の範囲１〜６の何れかに定義した如き式（Ｉ）のアミノ酸混合物の少 なくとも１種のＮ−アシル化誘導体及び／又はこれらの誘導体の１つの塩を含有 することを特徴とする洗浄剤組成物。
12. １２．組成物の全重量に関して０．１〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量 ％の前記Ｎ−アシル化誘導体及び／又は前記の塩を含有することを特徴とする請 求の範囲１１記載の洗浄剤組成物。
13. １３．せんい品又は皿類を洗浄する組成物又は表面を清浄化し且つ維持する組成 物よりなることを特徴とする請求の範囲１１又は１２記載の洗浄剤組成物。