DE69200959T2 - N-acylderivate von aus getreideproteinhydrolysaten gewonnenen aminosäuremischungen und ihre anwendungen. - Google Patents

N-acylderivate von aus getreideproteinhydrolysaten gewonnenen aminosäuremischungen und ihre anwendungen.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf neue, aus der vollständigen Hydrolyse von Proteinen pflanzlichen Ursprungs abgeleitete N-Acylderivate von Aminosauremischungen und ihre Salze sowie auf ihre Anwendung im Bereich der Kosmetik und der Reinigung.
  • Gegenwärtig werden bei feiner Kosmetika üblicherweise die aus der Hydrolyse von Proteinen tierischen Ursprungs gewonnenen N-Acylderivate von Aminosäuremischungen verwendet.
  • Aufgrund ihres amphiphilen Aufbaus können diese polyacylierten Lipoaminosäuren die oberen Zellschichten schnell durchdringen, um entweder die schwachen Strukturen wiederherzustellen oder ihre aktiven Bestandteile im Inneren der Epidermis freizusetzen.
  • Diese Lipoaminosäurestrukturen sind infolgedessen biologische Vektoren, die als Regulatoren der Hautphysiologie besonders interessant sind und die sich, insbesondere in der Kosmetik, als geeignet für eine Vielzahl von Anwendungen erweisen.
  • Die Quellen dieser Aminosäuremischungen sind heute im wesentlichen das Kollagen, das Elastin, das Keratin und das Kasein.
  • Unter Berücksichtigung ihres tierischen Ursprungs bestehen bei diesen Hydrolysaten leider potentielle Risiken der Kontamination durch krankheitserregende Wirkstoffe, derer man sich gerne entledigen würde; wobei die Anwender immer häufiger dazu neigen, sich bei allen für den Menschen bestimmten Anwendungen von vom Tier abgeleiteten Zusammensetzungen abzuwenden.
  • Weiterhin beschreibt die britische Patentanmeldung Nr. 1.153.408 N-Acylderivate von Aminosäuremischungen, die aus der Hydrolyse von Proteinen pflanzlichen Ursprungs gewonnen werden. Die genaue Beschaffenheit dieser Proteine ist jedoch nicht beschrieben. Die Anmelderin konnte jedoch feststellen, daß entsprechend der Beschaffenheit der Pflanze, von der das Protein abgeleitet wird, die daraus resultierenden Zusammensetzungen sehr unterschiedliche Eigenschaften aufweisen können. Sie konnte weiter feststellen, daß die aus Proteinhydrolysaten von Hülsenfrüchten wie z.B. Soja abgeleiteten N-Acylderivate von Aminosäuremischungen bestimmte Nachteile aufweisen.
  • So zeigen die Lösungen solcher N-Acylderivate, und vor allem Lösungen von Salzen dieser Derivate, eine verhältnismäßig starke und in bestimmten Anwendungen insbesondere im Bereich der Kosmetik störende Färbung. Andererseits ist es häufig erforderlich, den pH-Wert kosmetischer Zusammensetzungen auf etwa 5,5 einzustellen, also auf einen pH-Wert nahe dem der Haut, um ihre Agressivität gegenüber der Haut zu verringern. Nun konnte festgestellt werden, daß die derartige von Hülsenfruchtproteinen wie z.B. Soja abgeleitete N-Acylderivate enthaltenden Lösungen trübe wurden, sobald ihr pH-Wert kleiner als etwa 6,8 war. Eine jedoch wichtige und häufig angestrebte Eigenschaft, die die kosmetischen Zusammensetzungen aufweisen müssen, ist ihre Klarheit.
  • Darüber hinaus weisen die genannten, vor allem aus Sojaproteinen abgeleiteten Derivate ein in wäßriger Lösung verhältnismäßig starkes Klebevermögen auf, was mitunter die Herstellung bestimmter, vor allem kosmetischer Zusammensetzungen mittels dieser Lösungen erschwert.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue, von pflanzlichen Proteinen abgeleitete N-Acylderivate von Aminosäuremischungen zu schaffen, die die Gewinnung sehr schwach gefärbter, selbst bei einem pH-Wert von näherungsweise 5,5 stabiler und in wäßriger Lösung ein verhältnismäßig geringes Klebevermögen aufweisender Lösungen erlauben.
  • Darüber hinaus liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, kosmetische Zusammensetzungen zu schaffen, die diese Derivate enthalten und die eine kosmetische Wirkung besitzen, die vergleichbar zu der oder sogar größer als die von Zusammensetzungen ist, die aus der Hydrolyse tierischer Proteine abgeleitete N-Acylderivate von Aminosäuremischungen enthalten.
  • Eine dritte Aufgabe der Erfindung besteht darin, Waschmittel zu schaffen, die diese N- Acylderivate enthalten.
  • Die Erfindung besteht demzufolge aus neuen N-Acylderivaten von Aminosäuremischungen der allgemeinen Formel I:
  • R - CO - NH - H - COOH (I)
  • wobei:
  • R für ein gesättigtes oder ungesättigtes, lineares oder verzweigtes C&sub4;-C30' - Radikal und eine Aminosäurenhauptkette steht,
  • R' für eine Aminosäurenhauptkette steht,
  • sowie die Salze dieser Derivate von Aminosäuremischungen,
  • wobei die Aminosäuremischungen aus Getreideproteinhydrolysaten gewonnen sind.
  • Gemäß einem vorteilhaften Gesichtspunkt der Erfindung steht R für ein C&sub7;-C&sub1;&sub9;- Radikal, und insbesondere steht R für ein C&sub7;, C&sub1;&sub1; oder C&sub1;&sub5; - Radikal, so daß der R-CO-Rest in der Formel I für einen Capriloyl-, Lauroyl- oder Palmitoyl-Radikal steht.
  • Die Proteine, von denen die Aminosäuremischungen abgeleitet werden, können von verschiedenen Getreidegattungen wie z.B. dem Mais, der Gerste oder, bevorzugt, dem Weizen stammen.
  • Als Beispiel ist die durchschnittliche Aminosäuren-Zusammensetzung der Weizenproteine wie folgt:
  • - Alanin 3,9 Lysin 2,0
  • -Arginin 5,0 Methionin 2,0
  • - Asparginsäure 5,3 Phenylalanin 5,3
  • - Cystin 2,7 Prolin 4,9
  • - Glutaminsäure 35,2 Serin 5,4
  • - Glycin 3,5 Threonin 3,4
  • - Histidin 2,0 Thryptophan 1,0
  • -Isoleucin 4,1 Tyrosin 3,6
  • - Leucin 8,4 Valin 5, 1
  • Wenn sie in Form von Salzen vorliegen, so können die N-Acylderivate der Erfindung insbesondere metallische Salze oder Salze organischer Basen sein. Folglich kann die Säurewirkung dieser Produkte durch Kationen von alkalischen Metallen wie z.B. Natrium oder Kalium, von erdalkalischen Metallen wie z.B. Kalzium oder Magnesium oder von anderen Metallen wie z.B. Kobalt, Eisen, Aluminium, Mangan, Kupfer, Zink oder durch organische Basen wie z.B. Arginin, Lysin, Mono-, Di- und Triethanolamin, Ornithin, Histidin, Morpholin und Cholin in ein Salz umgewandelt werden. Die Säurewirkung kann gleichermaßen mittels wäßriger Lösung von Ammoniak in ein Salz umgewandelt werden.
  • Wenn sie durch das Aluminiumkation in ein Salz umgewandelt werden, so können die N- Acylderivate der Erfindung in Form von monobasischen oder dibasischen Aluminiumsalzen vorliegen.
  • Diese mittels Hydrolyse von Getreideproteinen gewonnenen N-Acylderivate von Aminosäuren können in an sich bekannter Weise in zwei Stufen erhalten werden.
  • Die erste Stufe besteht in der vollständigen Hydrolyse des Getreideproteins durch Erhitzen auf Temperaturen zwischen 60ºC und 130ºC des sich in einer wäßrig-sauren Umgebung befindenden Getreideproteins.
  • Die Säuerung der Umgebung kann durch starke Säuren wie z.B. Schwefelsäure oder Hydrochlorsäure erreicht werden.
  • Die zweite Stufe besteht in der Acylierung des vorhergehend gewonnen Hydrolysats mit Hilfe von aktiven RCOOH - Carboxylderivaten, wobei R wie vorstehend definiert ist.
  • Solche Derivate sind z.B. das symmetrische Anhydrid dieser Säuren oder Säurechloride. Der Vorgang läuft im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 0ºC und 100ºC ab.
  • Die gewonnenen N-Acylderivate können gegebenenfalls durch Verfahren wie z.B. die Kristallographie oder die Chromatographie gereinigt werden.
  • Die Erfindung erstreckt sich gleichermaßen auf die Salze der durch vollständige Hydrolyse von Getreideproteinen gewonnenen N-Acylderivate der Aminosäuren. Diese Salze können durch Reaktion der N-Acylderivate mit organischen oder anorganischen Basen oder metallischen Derivaten hergestellt werden.
  • Als vom Rahmen der Erfindung umfaßte organische oder anorganische Basen können Kaliumkarbonat, Natriumkarbonat, Kalk, Magnesiumoxid, wäßrige Lösung von Ammoniak, Triethanolamin, Diethanolamin, Monoethanolamin, Morpholin, Lysin, Histidin, Arginin, Ornithin und Cholin genannt werden.
  • Als durch Reaktion mit metallischen Derivaten gewonnene Salze können die Zink-, Aluminium-, Kupfer-, Kobalt-, Eisen- und Mangansalze genannt werden.
  • Die Erfindung bezieht sich gleichermaßen auf die kosmetischen Zusammensetzungen, die zumindest ein durch vollständige Hydrolyse von Getreideproteinen gewonnenes N-Acylderivat der Aminosäuren oder ein Salz dieser wie z.B. vorstehend beschriebenen Derivate enthalten.
  • Als kosmetische Zusammensetzungen können Creme, Milch, Schaum, Aerosole, Gel, Stift, Öl, Emulsion, Shampoo, Seife, Zahnpasta sowie wäßrige oder hydroalkoholische Lotion genannt werden.
  • In diesen kosmetischen Zusammensetzungen liegen die vorstehend genannten N-Acylderivate und/oder die Salze dieser Derivate in Gewichtsanteilen von 0,1 bis 50% und bevorzugt von 0,5 bis 20% in bezug auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vor. In diesen Zusammensetzungen können die N-Acylderivate der Erfindung vor allem als Weichmacher oder als Regulator des pH-Werts der Haut nützlich sein.
  • Die Erfindung betriftt gleichermaßen Waschmittel, die zumindest ein N-Acylderivat von Aminosäuren und/oder ein Salz dieser wie z.B. obenstehend definierten Derivate enthalten. Diese Derivate und/oder ihre Salze liegen in Gewichtsanteilen von 0,1 bis 50%, allgemeiner von 10 bis 30% in bezug auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung vor.
  • Im Rahmen der Erfindung versteht man unter dem Begriff Waschmittel Zusammensetzungen zur nichtkosmetischen Verwendung. Solche Zusammensetzungen können vor allem Zusammensetzungen für das Waschen von Textilien oder Geschirr, oder Zusammensetzungen für die Reinigung und Pflege von Oberflächen, insbesondere Böden, sein.
  • Diese erfindungsgemäßen Waschmittel können speziell für das Waschen empfindlicher Textilien, z.B. aus Wolle, Seide, Baumwolle oder Leinen geeignet sein.
  • Die nachstehenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung:
    • Beispiel 1: Darstellung des Natriumsalzes des durch vollständige Hydrolyse des Weizenproteins gewonnenen N-Lauroylderivats
  • Ein aus 357g Weizenprotein, 225 cm³ Wasser und 450 cm³ 30%-ige Hydrochlorsäure bestehendes Gemisch wird während 8 Stunden in Reflux gebracht. Nach dem Abkühlen werden der Reaktionsmasse 225 cm³ Wasser hinzugefügt, die dann mit 380 cm³ 30%-igem Natriumkarbonat auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt wird. Man fügt dann 20g Ruß als Adsorber hinzu, läßt die Suspension unter Rühren eine Stunde in Kontakt und filtert diese dann.
  • Die wäßrige Lösung wird dann mit Hilfe von 310 cm³ 30%igem Natriumkarbonat auf einen pH-Wert von 10,5 gebracht, dann während 4 Stunden unter Vakuum (8 10² Pa) auf 40 - 45ºC erwärmt; die Reaktionsmasse wird dann mit 150 cm³ 30%-iger Hydrochlorsäure auf einen pH- Wert von 3,5 eingestellt und mit Hilfe von 20g Ruß als Adsorber unter Rühren 20 Minuten behandelt. Nach dem Filtern erhält man 2285 g Weizenproteinhydrolysat.
  • 500g dieses Hydrolysats fügt man 150 cm³ Wasser hinzu, bringt die Temperatur auf 30ºC, stellt dann mit 60 cm³ 30%-igem Natriumkarbonat den pH-Wert auf 10,5 ein, gießt dann gleichzeitig, unter Rühren etwa innerhalb einer Stunde, 71 5 g Lauroylchlorid und 40 cm³ 30%-iges Natriumkarbonat hinzu unter Beibehaltung des pH-Werts bei 10,5 ± 0,3 und der Temperatur unterhalb von 40ºC. Nach Beenden der Zugabe wird die Temperatur für die Dauer von 30 Minuten auf 40ºC gehalten, dann für die Dauer einer Stunde auf 60ºC. Man erhöht dann die Temperatur auf 80ºC und fügt danach 115 cm³ 30%-ige Hydrochlorsäure hinzu, um den pH-Wert auf 1 zu bringen. Das Rühren wird dann eingestellt und die untere, wäßrige Phase abgezogen. Der organischen Phase fügt man unter Rühren 300 g Wasser hinzu und bringt das Gemisch mit 25 cm³ 30%-igem Natriumkarbonat auf den pH-Wert 7. Die Lösung wird bei 70ºC mit 10 g Ruß als Adsorber behandelt, dann gefiltert, und man erhält somit 450 g einer wäßrigen Lösung mit 30% Natriumsalz der durch vollständige Hydrolyse des Weizenproteins gewonnenen N-Lauroylderivate der Aminosäuren, in Form einer klaren, viskosen, gelb bis gelb-bernsteinfarbenen Lösung.
    • Beispiel 2
  • Zu Vergleichszwecken stellt man eine 22 %-ige Lösung eines Natriumsalzes der durch vollständige Hydrolyse des Sojaproteins gewonnenen N-Lauroylderivate der Aminosäuren her, indem man wie in Beispiel 1 vorgeht, jedoch das Weizenprotein durch ein Sojaprotein ersetzt.
  • Die Messung der Farbe dieser aus Sojaproteinen gewonnen 22 %-igen Lösung zeigt einen Farbwert von 30 Hazen, während die ausgehend von einem Weizenprotein gewonnene Lösung des Beispiels 1, mit 30 % aktivem Material, lediglich einen Farbwert von 20 Hazen zeigt.
  • Außerdem beträgt die mittels Kapillarwirkung gemessene Viskosität dieser beiden Lösungen etwa 260 mPa s; eine erfindungsgemäße Lösung mit 30 Gew.-% aktivem Material erlaubt demzufolge, eine zu der mit einer Lösung mit 22 Gew.-% eines aus einem Sojaprotein abgeleiteten aktiven Materials identische Viskosität zu erhalten.
  • Es wird somit gezeigt, daß die Zusammensetzungen der Erfindung zu einer niedrigen Viskosität führen.
  • Schließlich bleibt die ausgehend von einem Weizenprotein gewonnene Lösung bis zu pH- Werten von etwa 5,6 klar. Demgegenüber trübt sich die ausgehend von einem Sojaprotein gewonnene Lösung, sobald der pH-Wert unter einen Wert von etwa 6,8 verringert wird.
    • Beispiele 3 bis 7:
  • Diese Beispiele beziehen sich auf die kosmetischen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung.
    • Beispiel 3: Anti-Akne-Creme Formel:
  • I Polyoxyethylenisierte giycolysierte gesättigte C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub8;-Glyzerinester 5
  • Glyzerinmonostearat 3
  • Polyoxypropylen(2)- Myristylätherpropionat 3
  • III Polydimethylsiloxan 2
  • Cholezithin 2
  • II Mono-, Dipalmitostearat von Polyethylenglykolen 12
  • Süßmandelöl 2
  • Capriloylderivat von Aminosäuren von Weizenproteinen 2
  • IV Konservierungsmittel 0,08
  • Glycerin 2
  • Vollentsalztes Wasser 61,62
  • NaOH 30% 0,8
  • V Bitterorangenschalenöl (Sirupkonzentrat ) 0,5
  • Kollagen-Glykosamin-Glykan-Komplex 2
  • Vollentsalztes Wasser 2
    • Arbeitsverfahren
  • Das Cholezithin wird in den Bestandteilen der Phase I gelöst und die Menge auf 75ºC abgekühlt. Man fügt die anderen Bestandteile der Fettphase (II) zu. Die Phasen III und IV werden getrennt auf 75ºC erhitzt, IV wird in III gegossen, die Menge wird mit NaOH 30% neutralisiert und dann auf 30ºC abgekühlt. Man fügt dann die Phase V zu.
    • Beispiel 4: Anti-Reiz- und Beruhigungscreme Formel:
  • I Mono-Distearat von Glykol und Stearat von Polyoxyäthylen 7
  • Palmitoylderivat der Aminosäuren von Weizenproteinen 4
  • Nußöl 5
  • Isostearat von Isostearyl 3
  • Polydimethylsiloxan 3
  • Vaselineöl 2
  • II Vollentsalztes Wasser 71,9
  • Konservierungsmittel 0,3
  • Glycerin 2
  • Grindelia-Fluidextrakt 0,5
  • Hyaluronsäure 1
  • α-Bisabolol 0,2
  • Parfüm 0,1
  • Die Phasen I und II werden getrennt auf 75ºC erhitzt. Die Phase II wird dann in I gegossen und die Menge in der Zentrifüge während 5 Minuten emulgiert. Die Mischung wird zum langsamen Abkühlen belassen und die drei verbleibenden drei aktiven Grundstoffe bei 40ºC zugesetzt.
    • Beispiel 5: gewöhnliche Schutzcreme Formel:
  • I Mono-Distearat von 1,2-Propylenglykol 7
  • Palmitoylderivat der Aminosäuren von Weizenproteinen 2
  • Avocadoöl 1
  • Süßmandelöl 2
  • Bienenwachs 0,5
  • 2-Oktyldodezyimyristat 2
  • UVB-Sonnenfilter 1
  • II Vollentsalztes Wasser 83,32
  • Xanthangummi 0,3
  • Konservierungsmittel 0,08
  • NaOH 30% 0,1
  • Vitamin E-Azetat 0,5
  • Parfüm 0,2
  • pH: 6,75
  • Man stellt aus dem Xanthangummi eine wäßrige Dispersion her. Diese Dispersion wird unter Vorhandensein eines Konservierungsmittels ebenso wie die Phase I auf 75ºC erhitzt. Die Phase II wird dann in die Phase I gegossen und die so erhaltene Mischung wird mit 30 %-igem Natriumkarbonat behandelt. Die Menge wird auf 30ºC abgekühlt, bevor ihr das Vitamin E-Azetat und das Parfüm zugesetzt werden.
    • Beispiel 6: Babyshampoo Formel:
  • Lauryläthersulfat von Natrium 12
  • Lauroylderivat der Aminosäuren von Weizenproteinen, Salz von Natrium (30 %-ige Lösung in Wasser) 20
  • A Giyzerinstearat von Polyäthylenglykol 200 10
  • Distearat von Polyäthylenglykol 6000 0,5
  • Parahydroxybenzoat von Natrium enthaltendem Propyl 0,15
  • Vollentsalztes Wasser entspr. für 100 g
  • BMonolaurat von ethoxyliertem Sorbitan 3
  • Parfüm 0,15
  • C1 %-ige Lösung von wasserlöslichem
  • Farbstoff 0,1
    • Arbeitsvefahren:
  • Die Phase A wird auf 70ºC erhitzt und unter Rühren während 20 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Sie wird dann bis auf 30ºC abgekühlt, um ihr die zuvor auf 30ºC erkaltete (Phase) B zuzufügen. C wird der Mischung A und B hinzugefügt.
    • Beispiel 7: Shampoo für normales Haar Formel:
  • Lauryläthersulfat von Natrium 25
  • Di-Natrium Nonxynol-10-Sulfosuccinat 10
  • Lauroylderivat der Aminosäuren von Weizenproteinen Salz von Natrium (30 %-ige Lösung in Wasser) 10
  • A NaCl 3
  • Distearat von Polyäthylenglykol 6000 1
  • Parahydroxybenzoat von Natrium enthaltendem Methyl 0,18
  • Parahydroxybenzoat von Natrium enthaltendem Propyl 0,04
  • Wasser 47,13
  • B Monolaurat von ethoxyliertem Sorbitan 1,5
  • Parfüm 0,15
  • C Kamillen-Glykolextrakt 2
  • Dieses Shampoo wird nach einem zu dem in Beispiel 6 beschriebenen identischen Verfahren hergestellt.

Claims (13)

1. N-Acylderivate von Aminosäuremischungen der allgemeinen Formel I:
R - CO - NH - H - COOH
wobei:
R für ein gesättigtes oder ungesättigtes, lineares oder verzweigtes C&sub4; bis C30' - Radikal steht,
R' für eine Aminosäurenhauptkette steht,
sowie die Salze dieser Derivate von Aminosäuremischungen,
wobei die Aminosäuremischungen aus Getreideproteinhydrolysaten gewonnen sind.
2. N-Acylderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für ein C&sub7; bis C&sub1;&sub9; - Radikal steht.
3. N-Acylderivate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R für ein C&sub7; bis C&sub1;&sub1; - oder ein C&sub1;&sub5; - Derivat steht, so daß der R-CO-Rest in der Formel I für ein Capriloyl-, Lauroyl- oder Palmitoyl-Radikal steht.
4. N-Acylderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze Metallsalze oder organische Basensalze sind.
5. N-Acylderivate nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallsalze alkalische Metallsalze, wie beispielsweise Natrium oder Kalium, oder Erdalkalimetallsalze, wie beispielsweise Kalzium oder Magnesium sind.
6. N-Acylderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Protein ein Getreideprotein ist.
7. Kosmetische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie zumindest ein N-Acylderivat von Aminosäuremischungen der Formel I und/oder ein Salz dieser Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
8. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.% des N-Acylderivats und/oder des Salzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
9. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Creme, als Milch, als Schaum, als Aerosol, als Gel, als Stift, als Öl, als Emulsion, als Seife, als Shampoon, als Zahnpasta oder als wässrige oder alkoholische Lösung vorliegt.
10. Verwendung der N-Acylderivate von Aminosäuremischungen der Formel I oder ihrer Salze nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Kosmetikprodukte.
11. Waschmittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie zumindest ein N-Acylderivat von Aminosäuremischungen der Formel I und/oder ein Salz dieser Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
12. Waschmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.% des N-Acylderivats und/oder des Salzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
13. Waschmittel nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Zusammensetzung zum Waschen von Textilien oder von Geschirr oder aus einer Zusammensetzung zum Reinigen und Pflegen von Oberflächen besteht.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10342418A1 (de) * 2003-09-13 2005-04-07 Beiersdorf Ag Verwendung von waschaktiven Substanzen, gewählt aus der Gruppe der N-Acylaminosäuren und der Salze von N-Acylaminosäuren zur Steigerung der Verträglichkeit kosmetischer oder dermatologischer Reinigungszubereitungen

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7014870B1 (en) * 1992-11-06 2006-03-21 Greystone Medical Group, Inc. Compositions of oak bark extract related synthetic compositions and method of using same
FR2699189B1 (fr) * 1992-12-14 1995-01-27 Jean Morelle Composition détergentes destinées principalement à l'hygiène corporelle contenant du lauroylglycinate de lysine.
FR2704751B1 (fr) * 1993-05-07 1995-07-13 Oreal Composition a base de fructose, de glucose et de proteines globulaires de cereale ou leurs hydrolysats, pour diminuer la chute des cheveux et/ou favoriser la repousse des cheveux.
FR2705341B1 (fr) * 1993-05-17 1995-06-23 Givauban Lavirotte Procédé de préparation de mélanges d'acides aminés N-acylés, mélanges d'acides alpha aminés N-acylés, et leurs utilisations.
FR2705673B1 (fr) * 1993-05-25 1995-07-28 Givaudan Lavirotte Compositions comportant des dérivés d'acides aminés, leurs procédés de préparation et leurs utilisations.
DE4343431C1 (de) * 1993-12-18 1995-05-04 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharamzeutische Zubereitungen
DE4433071C1 (de) * 1994-09-16 1995-12-21 Henkel Kgaa Milde Detergensgemische
JP3133642B2 (ja) * 1995-05-19 2001-02-13 花王株式会社 毛髪化粧料
FR2765109B1 (fr) * 1997-06-25 2001-02-09 Seppic Sa Composition comprenant un lipoaminoacide et les constituants d'un extrait de plantes riches en tanins et utilisation en cosmetique
FR2766366B1 (fr) * 1997-07-24 2000-02-11 Seppic Sa Utilisation d'au moins un lipoaminoacide en tant qu'antagoniste de la substance p dans une formulation cosmetique pour apaiser et/ou proteger tous les types de peaux et, notamment, les peaux sensibles
US20040037898A1 (en) * 1997-10-08 2004-02-26 Hon David N.S Compositions of oak bark extract, related synthetic compositions and method of using same
ES2674247T3 (es) * 1998-01-16 2018-06-28 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques, S.E.P.P.I.C. Composición cosmética espesada con un látex
US6296860B1 (en) 1998-02-16 2001-10-02 Miyoshi Kasei, Inc. Coated pigments and extender pigments, and cosmetics containing the same
FR2774996B1 (fr) * 1998-02-17 2001-02-09 Seppic Sa Homopolymere epaississant, procede de preparation et applications en cosmetique
FR2775595B1 (fr) 1998-03-09 2000-05-05 Seppic Sa Composition synergique comprenant un compose a structure lipoaminoacide et un extrait de menuphar
FR2783169B1 (fr) * 1998-09-15 2001-11-02 Sederma Sa Utilisation cosmetique ou dermopharmaceutique de peptides pour la cicatrisation et pour l'amelioration de l'aspect cutane lors du vieillissement naturel ou accelere (heliodermie, pollution)
FR2785906B1 (fr) * 1998-11-17 2005-04-29 Miyoshi Kasei Inc Pigments et pigments diluants enrobes nouveaux et produits cosmetiques les contenant
JP4131892B2 (ja) * 1998-11-17 2008-08-13 三好化成株式会社 新規被覆粉体及びこれを配合した化粧料
FR2787323B1 (fr) * 1998-12-22 2003-02-14 Seppic Sa Utilisation de composes n-acyles d'aminoacides comme agent de texture
GB9913762D0 (en) * 1999-06-14 1999-08-11 Procter & Gamble Hair care compositions
GB9913764D0 (en) * 1999-06-14 1999-08-11 Procter & Gamble Hair care compositions
FR2797219B1 (fr) 1999-08-03 2002-03-29 Neopost Ind Dispositif de debourrage pour alimenteur de machine a affranchir
FR2798147B1 (fr) * 1999-09-08 2003-08-01 Seppic Sa Utilisation des lipoaminoacides dans la fabrication de produits textiles et produits textiles les comportant
KR100574850B1 (ko) 1999-12-06 2006-04-27 주식회사 코리아나화장품 합성 팔미토일펜타펩타이드를 함유하는 화장료조성물
FR2810883B1 (fr) 2000-06-28 2006-07-28 Seppic Sa Nouveaux latex inverses autoinversibles sur des esters d'acides gras, compositions cosmetiques, dermocosmetiques, dermopharmaceutiques ou pharmaceutiques en comportant
DE10102009A1 (de) * 2001-01-18 2002-08-01 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgemisch
ITTO20011053A1 (it) * 2001-11-07 2003-05-07 Zschimmer E Schwarz Italiana S Uso di sali di capriloil glutammato e-o capriloil idrolizzato di proteine di grano e-o riso nella formulazione di composizioni detergenti o
ITMI20030884A1 (it) * 2003-04-30 2004-11-01 Bottega Verde S R L Composizioni di basi emulsionanti ottenute da lipoproteine vegetali, fitosteroli e lecitine vegetali di soia e di riso
FR2856691B1 (fr) * 2003-06-26 2005-08-26 Seppic Sa Nouveau polymere en poudre, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant
FR2861397B1 (fr) 2003-10-22 2006-01-20 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau latex inverse concentre, procede pour sa preparation et utilisation dans l'industrie
FR2879607B1 (fr) 2004-12-16 2007-03-30 Seppic Sa Nouveaux latex inverse concentre, procede pour sa preparation, et utilisation dans l'industrie
US8236357B2 (en) 2006-12-13 2012-08-07 Aseptix Research B.V. Mild composition for skin disinfection
DE102007055265A1 (de) * 2007-11-20 2009-05-28 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Acylglycinaten
FR2929275B1 (fr) 2008-03-28 2011-09-23 Seppic Sa Procede de synthese en continu d'un compose n-acyle ; installation pour la mise en oeuvre du procede
FR2950060B1 (fr) 2009-09-11 2011-10-28 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere en poudre, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant
FR2959746B1 (fr) 2010-05-06 2012-06-15 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau latex inverse auto-inversible, son utilisation comme agent epaississant dans une composition cosmetique
US20170065533A1 (en) * 2011-01-24 2017-03-09 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Nanoparticles for dermal and systemic delivery of drugs
FR2986004B1 (fr) 2012-01-25 2014-03-14 Seppic Sa Nouveau polymere epaississant reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine
FR2987361B1 (fr) 2012-02-29 2014-07-18 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere d'acrylate de silicone et de methacrylate de trifluoro-ethyle, preparation et utilisation en cosmetique
FR2987839B1 (fr) 2012-03-08 2014-05-09 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere d'acrylate de silicone et d'acide acrylique epaississant et reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine
DE102012204378A1 (de) * 2012-03-20 2013-09-26 Bernd Schwegmann Gmbh & Co. Kg Reinigungsmittel auf Mikroemulsionsbasis
FR2992323B1 (fr) 2012-06-25 2015-07-03 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau latex inverse auto-inversible exempt de tensioactif, son utilisation comme agent epaississant dans une composition cosmetique
FR3011464B1 (fr) 2013-10-07 2015-11-20 Snf Sas Utilisation en cosmetique de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises
FR3024736B1 (fr) 2014-08-06 2016-08-26 Snf Sas Utilisation dans des compositions detergentes de polymeres obtenus par polymerisation en emulsion inverse basse concentration avec un faible taux de monomeres neutralises
US10675232B2 (en) 2017-01-12 2020-06-09 Galaxy Suractants Ltd. Cold processable non-toxic preservative composition for home and personal care products
FR3066195B1 (fr) 2017-05-12 2019-06-07 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Procede de synthese d'un compose n-acyle sans utiliser de solvant organique ni de chlorure d'acide
FR3066194B1 (fr) 2017-05-12 2020-01-31 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Procede de synthese d'aminoacides n-acyles sans utiliser de solvants ni de chlorure d'acide
FR3075197B1 (fr) 2017-12-20 2019-11-15 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouvelle composition de lipoaminoacides et de diols, le procede pour leur preparation et composition cosmetique ou pharmaceutique en resultant
FR3075048B1 (fr) 2017-12-20 2019-11-22 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouvelle composition de lipoaminoacides et d'alcanediols, le procede pour leur preparation et composition cosmetique ou pharmaceutique en resultant
FR3111347B1 (fr) 2020-06-16 2022-07-29 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Procédé de préparation à haute température d’un N-acyle d’acide aminé par amidification directe d’un acide gras

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL132126C (de) * 1966-10-13
JPS5123395B2 (de) * 1972-10-23 1976-07-16
US3985722A (en) * 1973-12-12 1976-10-12 Ajinomoto Co., Inc. Process for preparing N-higher aliphatic acyl derivatives of amino acids, peptides or proteins
FR2509175B1 (fr) * 1981-03-06 1987-01-16 Toyo Jozo Kk Preparation therapeutique ayant d'excellentes proprietes d'absorption
DE3422496A1 (de) * 1984-06-16 1985-12-19 Fresenius AG, 6380 Bad Homburg Hautdesinfektionsmittel
JPS61137808A (ja) * 1984-12-07 1986-06-25 Ajinomoto Co Inc 皮膚及び毛髪用化粧品組成物
LU86587A1 (fr) * 1986-09-15 1988-04-05 Oreal Dentifrice contenant un tensio-actif non ionique poly(hydroxypropylether)et un sel d'un derive specifique d'un produit de degradation des proteines
FR2619711B1 (fr) * 1987-09-02 1991-01-11 Givaudan La Virotte Cie Ets Application cosmetique de derives de la proline, de l'hydroxyproline et/ou du melange d'acides amines resultant de l'hydrolyse du collagene
JPH07119435B2 (ja) * 1988-05-06 1995-12-20 株式会社片山化学工業研究所 洗浄剤
JPH0386799A (ja) * 1989-08-29 1991-04-11 Taiyo Koryo Kk 食品用洗浄剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10342418A1 (de) * 2003-09-13 2005-04-07 Beiersdorf Ag Verwendung von waschaktiven Substanzen, gewählt aus der Gruppe der N-Acylaminosäuren und der Salze von N-Acylaminosäuren zur Steigerung der Verträglichkeit kosmetischer oder dermatologischer Reinigungszubereitungen

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992021318A1 (fr) 1992-12-10
ES2065780T3 (es) 1995-02-16
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CA2110593A1 (fr) 1992-12-10
US5458881A (en) 1995-10-17
DE69200959D1 (de) 1995-02-02
JPH07502010A (ja) 1995-03-02
FR2676922A1 (fr) 1992-12-04

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