JPH0748420A

JPH0748420A - 単分散性ポリスチレン系粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH0748420A
Application number: JP5193726A
Authority: JP
Inventors: Chikako Kojima; 千加子小島; Akira Furukawa; 彰古川
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-08-04
Filing date: 1993-08-04
Publication date: 1995-02-21

Abstract

(57)【要約】【目的】単分散性ポリマー粒子を製造するにあたり、
重合条件の変化に対して安定で再分散性の良好な単分散
性のポリスチレンおよびスチレンと共重合可能なビニル
モノマーとの共重合粒子を得る製造方法を提供する。【構成】アルコール性媒体中で、化１に示されるモノ
マーＡと該溶媒に可溶のビニル重合体を構成する、例え
ばＮ−ビニルピロリドンやメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル等のモノマーＢとの重合体Ｓの存在下、スチレン
あるいはスチレンと共重合可能なビニルモノマーとスチ
レンとを重合することにより、再分散性が優れた単分散
性ポリスチレン系粒子を製造する方法。【化１】（化１中Ｒは炭素数１８以下のアルキル基もしくはフェ
ニル基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、艶消し剤、クロマトグ
ラフィー用担体、薬用担体、粉体塗料、電子写真用トナ
ー、化粧品等として盛んに利用されている樹脂粒子に関
するものであり、とくにシャープな粒子径分布を有する
ミクロンサイズ樹脂粒子の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から用いられているミクロンサイズ
の単分散性重合粒子の製造方法としては、懸濁重合法、
シード重合法、分散重合法があげられる。

【０００３】懸濁重合法は、分散安定剤の存在下、水中
でモノマーを機械的に攪拌することにより液滴を形成さ
せ、適当な油溶性重合開始剤を用いて粒子を得る方法で
ある。懸濁重合法では、粒子径が機械的な攪拌に依存し
シャープな粒子径分布をもつ粒子を得ることは難しい。

【０００４】シード重合法は先になんらかの方法により
合成したポリマー粒子をシード粒子とし、このシード粒
子を溶剤および重合性モノマーで膨潤させて粒子径を大
きくさせる方法であるが、シード粒子の膨潤率は体積の
１０倍程度が限界であり、大粒子径の粒子を得るには数
回のシード重合を繰返さなければならない。また、Ｊ．
Ｕｇｅｌｓｔｄらにより開発された２段膨潤シード重合
法（J.Polymer Science,Polym.Symposium 72,225(198
5)）は、シード粒子のモノマー吸収能力を高めるため、
オリゴマー等の膨潤助剤を使用することにより体積で１
０００倍程度まで膨潤率を高め、大粒子を得る方法であ
る。この方法では膨潤助剤の除去が必要となる。シード
重合法、２段膨潤シード重合法は単分散性のミクロンサ
イズ粒子の合成方法としては大変有効であるが、２段階
以上の工程を踏むことから手間がかかり、コスト的にも
工業的な製造法としては好ましくない。

【０００５】分散重合法は有機溶媒中で分散安定剤の存
在下、重合性モノマーは溶媒に溶解するが得られるポリ
マーは溶媒に不溶で析出してくるような系で重合を行
い、粒子を得る方法である。分散重合法は１段階でミク
ロンサイズの単分散性粒子が得られることから、手間や
コストの面で優位である。一般に、Ｙ．Ａｌｍｏｇら
（British Polym J. 14,131(1982)）やＪ．Ｗ．Ｖａｎ
ｄｅｒｈｏｆｆら（J.PolymScience:Part A:24,2995(19
86)）により、ポリスチレン粒子の分散重合法による合
成方法が知られているが、これらの方法では、重合性モ
ノマーの濃度や、分散剤の濃度等の条件により、粒子径
や単分散性が著しく変化し、サブミクロンサイズの粒子
の副生や凝集等が起こりやすい。スチレンと種々のアク
リレートモノマーとの共重合体粒子についても粒子径分
布が広がる傾向がみられる。このため、工業的な観点か
らは大規模で安定に製造することに問題がある。さら
に、粒子に対し少なくとも１０〜２０％と多量の高分子
分散剤を必要とするために、得られた粒子と分散剤の分
離が十分に行われず粒子表面に過剰に高分子分散剤が吸
着し、粒子同志の付着が起こりやすく、再分散性が悪く
なる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
重合法により、重合条件の変化に対して安定に単分散性
粒子を得ることのできるポリスチレン粒子の製造方法を
提供することにある。また、少量の分散安定剤を使用す
ることにより粒子表面の分散安定剤による汚染を低減さ
せて再分散性が良い粒子を得ることである。さらに、ス
チレンと共重合可能なモノマー類とスチレンとの共重合
系についても同様の単分散性の良い粒子を得ることであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は前記化１に示さ
れるモノマーＡを０．１〜２０重量部、前記化２、化
３、化４、化５、化６により示されるモノマー類より選
ばれるモノマーＢを５０〜９９．９重量部の範囲で共重
合してなる重量平均分子量１万以上の重合体Ｓを０．１
〜３０重量部溶解したアルコール性媒体中で、前記モノ
マーＣ１００重量部を重合することを特徴とする平均粒
子径１μｍ以上２０μｍ以下の単分散性ポリスチレン系
粒子の製造方法である。

【０００８】化１で示されるモノマーＡはオルト体、メ
タ体、パラ体いずれでもよく、化１中Ｒは炭素数１８以
下のアルキル基もしくはフェニル基を表わすものであ
る。化２中Ｒ¹は水素原子あるいはメチル基を、ＱはＯ
またはＮＨを、Ｒ²、Ｒ³はメチル基あるいはエチル基を
表し、メチレン鎖長は１〜３とする。化３中Ｒ⁴は水素
原子あるいはメチル基を、Ｒ⁵は水素原子、ヒドロキシ
エチル基またはヒドロキシプロピル基を表す。また、化
５中Ｒ⁶は水素原子あるいはメチル基を表す。

【０００９】モノマーＡと共重合させるモノマーＢとし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の
カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系モノマー、
あるいはアクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチ
ル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド等のアミノ基を有する
アクリル系モノマー、ビニルピリジン、ビニルイミダゾ
ール、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン
等の窒素原子またはその複素環を有するモノマーがあげ
られる。重合体Ｓを製造するに際してはモノマーＢ１種
とモノマーＡを共重合させてもよいし、モノマーＢの２
種以上をモノマーＡと共重合させてもよい。これらモノ
マーＡとＢをアルコール性媒体中で重合し、重合体Ｓを
得る。

【００１０】重合体Ｓを溶解した媒体中でモノマーＣの
重合を行うことで単分散粒子を合成するわけであるが、
モノマーＡとモノマーＢから合成される重合体Ｓ中、モ
ノマーＡは０．１〜２０重量部含み、モノマーＡの重量
が多い重合体Ｓを使用することにより合成されるポリス
チレン粒子の粒子径は小さくなる傾向がみられた。

【００１１】重合体Ｓは、あまり分子量が低い場合には
この存在下に分散重合を行っても粒子を形成しないこと
から、重量平均分子量が１万以上のものが選ばれる。重
合体Ｓは重合後そのまま使用しても良いが、適当な貧溶
媒を用いて沈澱精製したポリマーを使用しても良い。ま
た、重合体Ｓの使用量としては、粒子を形成するモノマ
ー、つまりモノマーＣ１００重量部に対して０．１〜３
０重量部の範囲が適し、さらに好ましい使用量としては
０．５〜１０重量部の範囲である。この範囲で合成され
るポリスチレン系粒子の粒子径には大きな変化はみられ
ず、粒子径分布が狭いものが得られる。

【００１２】粒子を形成するモノマーとしては、スチレ
ン単独でもよいし、スチレンと共重合可能なモノマー類
を混合物中１〜４０重量部含むスチレンとの混合物でも
よい。スチレンとの共重合可能なモノマーとしては、前
記化７に示したモノマー類が好ましい。化７中、Ｒ⁷は
水素原子あるいはメチル基を，Ｒ⁸は水素原子あるいは
炭素数１８以下のアルキル基を表すものでありアクリル
酸、メタクリル酸およびそのエステル類である。例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどで
ある。さらに、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
およびそれらの誘導体である芳香族ジビニル化合物、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジ
メタクリレート等のジエチレン性アクリル酸およびメタ
クリル酸エステルなど、分子内に２つ以上の二重結合を
もつ化合物を使用することもできる。

【００１３】アルコール類としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭
素数が４以下の脂肪族アルコール類、あるいはメチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブなどのエーテルアルコール
類が好ましい例としてあげられる。これら以外のアルコ
ール類を単独で使用した場合には得られる粒子の単分散
性が低下する等の不都合な点が多い。また、前記炭素数
４以下のアルコール類から選ばれる２種類以上のアルコ
ール類の混合物や、前記炭素数４以下のアルコール類と
炭素数５以上８以下のアルコール類、例えばｎ−ペンタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノールを混合し
たアルコール類を使用してもよい。さらに、アルコール
類と混和可能な媒体、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族系炭化水素、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、あるいは
水を混合媒体１００重量部中２０重量部以下の範囲で含
む、アルコール類との混合媒体の使用も可能である。媒
体の溶解度パラメーターを変化させることにより、合成
して得られる粒子の粒子径および粒子径分布を調節する
ことが可能である。

【００１４】重合開始剤として用いられるものは、例え
ば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系開始
剤、過酸化ベンゾイル等の過酸化物系開始剤等である。

【００１５】重合開始剤の濃度はモノマーＣ１００重量
部に対して０．１〜５重量部が好ましい。通常の重合条
件では、１〜２重量部用いられ、重合開始剤の濃度が大
きくなると生成するポリスチレン粒子の粒子径は大きく
なる傾向がみられる。

【００１６】重合開始時のモノマーＣの濃度としては、
アルコール性媒体中４５重量％以下が適するが、粒子径
分布を非常に狭くするならば、３６重量％以下にするこ
とが好ましい。

【００１７】アルコール性媒体中に重合体Ｓを溶解した
後、撹拌しながら窒素雰囲気下、モノマーＣを加え、昇
温後重合開始剤を添加して重合が行われる。重合時間は
６時間から１２時間程度要する。また、重合途中で重合
開始剤を添加することにより、重合率を高め、重合時間
を短くすることができる。

【００１８】この時、重合体Ｓはアルコール性媒体に溶
解後、モノマーＣを加えてそのまま重合を行ってもよい
が、窒素雰囲気下、適当なアルカリを用いてｐＨ８から
１３のアルカリ条件に調整し、５０℃から８０℃で１５
分から１時間ほど加熱後、モノマーＣを添加してこれら
の重合を行うことが望ましい。これは、アルカリ条件下
で重合体Ｓ中のチオールエステル基を加水分解してメル
カプト基に変換するためである。変換されたメルカプト
基はモノマーＣに連鎖移動することから重合体Ｓとモノ
マーＣとのグラフトポリマーが形成され、分散安定剤で
ある重合体Ｓがより効率的に粒子表面に固定化されるこ
とになる。したがって、重合体ＳをモノマーＣの重合以
前に加水分解することにより、少量の分散安定剤の使用
で安定に粒子が合成され、さらに単分散性のよい粒子を
得ることが可能となる。一般に、スチレン単独の重合に
よって得られる粒子は単分散性が良いものの、スチレン
と共重合可能なモノマーとスチレンとの共重合体粒子の
粒子径分布は広い場合が多いが、重合体Ｓを使用すると
前記のような効果により、該共重合体粒子についても同
様の単分散性を保つことができる。

【００１９】重合終了後は、沈降分離、遠心分離、デカ
ンテーション等の操作により、重合体スラリーを回収、
洗浄し、濾過後、乾燥させ、ポリスチレン粒子の粉体を
得ることができる。粉体として得られた粒子は、水ある
いはアルコール性媒体中に容易に再分散する。

【００２０】このようにして得られた乾燥粉体は具体的
な応用例として乾式トナー、充填剤、マット剤等種々の
分野に使用可能であるが、いずれの場合にも粉体中の個
々の粒子が凝集していないことが必要であり、粉体同士
の接着、凝集が生じるとせっかくの単分散性粒子を合成
する意味がなくなってしまう。本発明で得られる単分散
性粒子の効果として、一つに合成により得られる粒子の
単分散性が従来の方法と比較してさらに改良されている
点と、得られた単分散性粒子を乾燥粒子として取り出し
た時の粒子の流動性が優れ、粒子の接着、合一がみられ
ず、さらに液中への再分散性が非常に優れていることが
挙げられる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を用いてさらに詳しく本発明に
ついて説明する。

【００２２】合成例１５００ml４口フラスコにエタノ−ルを４０ｇ、水を１６
０ｇ、モノマ−Ａとしてチオ酢酸４ービニルベンジルを
１ｇ、Ｎ−ビニルピロリドンを１００ｇ加え、窒素雰囲
気下、攪拌しながら５５℃まで加熱し、２，２´−アゾ
ビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］
二塩酸塩を１ｇ添加して重合を開始した。６０℃で３時
間重合後、粘凋なポリマー溶液となり、重合体Ｓを得
た。

【００２３】合成例２〜８表１に示した組成にしたがって，合成例１と同様に重合
体Ｓを合成した。

【００２４】合成例９表１に示した組成にしたがって，合成例１と同様に分散
安定剤としてポリビニルピロリドンを合成した。

【００２５】

【表１】

【００２５】モノマーＡとしては化１中Ｒとしてメチル
基を有するものを使用した。ＶＡ−０４４：２，２´−アゾビス［２-（２-イミダゾ
リン-2-イル）プロパン］二塩酸塩ＡＩＢＮ：２，２´−アゾビスイソブチロニトリルＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドンＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチルＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル

【００２６】実施例１攪拌機、還流冷却管、温度計を備えた５００ml４口フラ
スコに、合成例１で合成した重合体Ｓを２．４ｇとエタ
ノールを１８７ｇ入れ溶解した後、アンモニア水を加え
てｐＨ１０程度に調整し、１２０rpmで攪拌しながら窒
素雰囲気下７０℃の湯浴中で１時間加熱した。スチレン
８０ｇを加え、１５分ほど窒素置換した後、Ｎ，Ｎ´−
アゾビスイソブチロニトリルを０．８ｇ添加し重合を開
始した。添加直後より白濁が始まり、３０分程度で乳白
色の分散液となった。重合開始後、７２〜７３℃に昇温
し４時間反応させ、さらにＮ，Ｎ´−アゾビスイソブチ
ロニトリルを０．４ｇ添加し、さらに２時間重合を行っ
た。重合率はガスクロマトグラフィーにより９８％に達
していることを確認した。この分散液を少量取分け、コ
ールターカウンターにより粒子径分布を測定したとこ
ろ、表３に示すように平均粒子径３．２μｍ、変動係数
１３％の非常に単分散性の良い粒子径分布を示すことが
わかった。

【００２７】得られた分散液は３日間静置すると粒子が
沈降し、デカンテーションにより粒子のみを得ることが
できた。このスラリー状の粒子をメタノールに再分散
し、１５００rpmで１０分間遠心沈降すると粒子はすべ
て沈降し上澄み液は透明となった。さらにもう一度メタ
ノールで洗浄した後、濾過を行った。濾別した粒子は一
昼夜風乾後２４時間減圧乾燥し、白色粉末のポリスチレ
ン粒子を得た。乾燥粉体は非常に流動性が高く、光学顕
微鏡で観察したところ、１個１個の粒子が凝集すること
なく完全に独立していることが確認された。

【００２８】粉末状の粒子を単に攪拌するのみで水中に
再分散させ、コールターカウンターにより再度粒子径分
布を測定したところ、２粒子以上の凝集体等はなく、分
散液を用いて測定した値と同様の分布を示した。

【００２９】比較例１実施例１と同様の装置に、合成例９に示したポリビニル
ピロリドンを８ｇ、エタノールを１８７ｇ加えて溶解さ
せた後、スチレンモノマーを８０ｇ加えて１２０rpmで
攪拌しながら窒素雰囲気下、７０℃まで湯浴中で昇温
し、Ｎ，Ｎ´−アゾビスイソブチロニトリルを０．８ｇ
添加し重合を開始した。７２〜７３℃に昇温し４時間重
合後、Ｎ，Ｎ´−アゾビスイソブチロニトリルを０．４
ｇ添加しさらに２時間重合を行った。この分散液を小量
取り、コールターカウンターで粒子径分布を測定した。

【００３０】重合終了後、実施例１と同様にメタノール
で洗浄し、スラリー状の粒子を得たが、実施例１に比較
してベタベタとし粘性が高かった。一昼夜風乾後２４時
間減圧乾燥し、白色粉末のポリスチレン粒子を得た。乾
燥粉体は数個〜数十個以上のポリスチレン粒子の凝集塊
を多く含み、光学顕微鏡で観察したところ、粒子同士が
各々の表面で接着していることがわかった。この粒子は
再分散性が悪いため水中で超音波照射を約１時間行うこ
とにより再分散し、コールターカウンターにより粒子径
分布の測定を行ったところ、分散液での平均粒子径の他
に二粒子以上の凝集によるものと考えられる大粒子径が
観測された。

【００３１】比較例２比較例１と同様に重合を行った。ただし、合成例９に示
したポリビニルピロリドン２．４ｇ、スチレン８０ｇを
用いた。

【００３２】重合後期に凝集が発生し、フラスコ壁に重
合体の付着物がみられ、特に４時間重合後、Ｎ，Ｎ´−
アゾビスイソブチロニトリルを０．４ｇ添加すると凝集
物が増加し、攪拌翼にはかなり大きなポリマー塊がみら
れた。

【００３３】重合後、コールターカウンターにより粒子
径分布を測定したところ、１μｍ以下の微細な粒子から
６μｍ以上の粒子まで幅広い分布がみられた。

【００３４】実施例２〜７表２に示した組成にしたがって、実施例１と同様にして
ポリスチレン粒子を合成した。いずれの場合にも安定に
粒子が合成された。実施例１〜７および比較例１、２の
粒子径および粒子径分布等の結果を表３に示した。さら
に、いずれの場合にも乾燥粒子粉体の流動性は良好で粒
子同士の接着、凝集も認められなかった。また水中への
再分散性も良好であった。

【００３５】

【表２】

【００３６】表中の重量部数はスチレン１００重量部に
対する部数を示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】（１）粒子径分布のグレ−ドは、粒子径分
布の変動係数により次のように分類した。１：２０％未満２：２０％以上３５％
未満３：３５％以上

【００３９】実施例８実施例１と同様の装置に、合成例６で示した重合体Ｓ
２．４ｇ、エタノール１８７ｇを入れ溶解後、アンモニ
ア水でｐＨ１０程度に調整し１２０rpmで攪拌しながら
窒素雰囲気下、７０℃の湯浴中で１時間加熱した。スチ
レン６４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６ｇを加えて１５
分ほど窒素置換し、Ｎ，Ｎ´−アゾビスイソブチロニト
リル０．８ｇを添加して重合を開始した。開始剤添加
後、７２〜７３℃に昇温し１５分で分散液が青味がかっ
て白濁し始め、４５分後には乳白色の分散液となった。
６時間重合後、Ｎ，Ｎ´−アゾビスイソブチロニトリル
０．４ｇを添加してさらに２時間重合を行った。重合終
了後、分散液の粒子径分布をコールターカウンターによ
り測定したところ、平均粒子径３．２μｍ、変動係数１
５％の単分散粒子であった。さらに実施例１と同様に粒
子を乾燥粉体として取り出したところ、粒子同士の接着
等に基づく凝集塊の生成もなく、個々の粒子が独立して
存在することが確認されるとともに、水中への再分散性
も良好であった。

【００４０】比較例３比較例１と同様に重合を行った。ただし、分散安定剤と
しては市販のポリビニルピロリドンＫ−３０（東京化成
製）８ｇ、エタノ−ル１８７ｇ、スチレン６４ｇ、アク
リル酸ｎ−ブチル１６ｇとした。重合後期には凝集が
みられ、６時間重合後、開始剤を添加すると、凝集は増
加した。８時間重合して重合を終了し、重合終了時の分
散液の粒子径分布をコールターカウンターにより測定
し、また、走査型電子顕微鏡により観察したところ、１
μｍ程度の小粒子から１３μｍ程度の大粒子まで非常に
幅広い粒子径分布を示した。

【００４１】実施例９〜１４表４に示した組成で、実施例８と同様の方法でポリスチ
レン系粒子を合成した。いずれの場合にも安定に粒子が
合成された。実施例８〜１３および比較例３の粒子径お
よび粒子径分布等の結果を表５に示した。いずれの場合
にも乾燥粉体中の凝集塊は認められず、また水中での再
分散性も良好であった。

【００４２】

【表４】

【００４３】ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチルＤ
ＶＢ：ジビニルベンゼンＢＭＡ：メタクリル酸ｎ−ブチルＭＡ：アクリ
ル酸メチルＩＰＡ：イソプロパノールＯＡ：オクチ
ルアルコール

【００４４】

【表５】

【００４５】（１）粒子径分布のグレ−ドは、粒子径分
布の変動係数により次のように分類した。１：２０％未満２：２０％以上３５％
未満３：３５％以上

【００４６】

【発明の効果】本発明に示した製造方法により、アルコ
ール性媒体中で安定に、シャープな粒子径分布を持ち、
かつ粉体とした後の再分散性のよいポリスチレン系の粒
子を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例４の走査型電子顕微鏡写真。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 220/58 ＭＮＧ 226/06 ＭＮＬ 246/00 ＭＰＹＧ０３Ｇ 9/087

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化１に示されるモノマーＡを０．１〜２
０重量部、化２、化３、化４、化５、化６により示され
るモノマー類より選ばれるモノマーＢを５０〜９９．９
重量部の範囲で共重合してなる重量平均分子量１万以上
の重合体Ｓを溶解したアルコール性媒体中で、下記に示
されるモノマーＣを重合することによる平均粒子径１μ
ｍ以上２０μｍ以下の単分散性ポリスチレン系粒子の製
造方法であって、前記モノマーＣ１００重量部に対して
重合体Ｓを０．１〜３０重量部用いることを特徴とする
単分散性ポリスチレン系粒子の製造法。【化１】（化１中Ｒは炭素数１８以下のアルキル基もしくはフェ
ニル基を表わす。）【化２】（化２中Ｒ¹は水素原子あるいはメチル基を、ＱはＯま
たはＮＨを、Ｒ²、Ｒ³はメチル基あるいはエチル基を表
し、メチレン鎖長は１〜３とする。）【化３】（化３中Ｒ⁴は水素原子あるいはメチル基を、Ｒ⁵は水素
原子、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基
を表す。）【化４】【化５】（化５中Ｒ⁶は水素原子あるいはメチル基を表す。）【化６】モノマーＣ：スチレンあるいはスチレンと共重合可能な
モノマーとスチレンとの混合物。
【請求項２】請求項１において、重合体Ｓを溶解した
アルコール性媒体のｐＨが８以上１３以下である条件下
で化１のチオールエステル基をメルカプト基に変換し、
その後モノマーＣの重合を行うことを特徴とする単分散
性ポリスチレン系粒子の製造方法。
【請求項３】請求項１または２において、スチレンと
共重合可能なモノマーとして、化７で示されるモノマー
もしくは分子内に二重結合を２つ以上有するモノマーを
混合物１００重量部中１〜４０重量部の範囲で使用する
ことを特徴とする単分散性ポリスチレン系粒子の製造方
法。【化７】（化７中Ｒ⁷は水素原子あるいはメチル基を、Ｒ⁸は水素
原子あるいは炭素数１８以下のアルキル基を表す。）
【請求項４】アルコール性媒体が、炭素数が８以下の
脂肪族アルコールあるいはエーテルアルコールから選ば
れる少なくとも１種以上のアルコール類と、該アルコー
ル類と混和可能な水、芳香族炭化水素、エーテル、ケト
ンから選ばれる溶媒を該媒体１００重量部中２０重量部
以下の範囲で含む混合媒体であることを特徴とする請求
項１、２または３に記載の単分散性ポリスチレン系粒子
の製造方法。