JPH0747625B2 - 芳香族ポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents

Description

〔産業上の利用分野〕

本発明は、特定の構成単位を特定の割合で含有する芳香
族ポリエステルに関するものである。詳しくは、本発明
は で示される構成単位を含有する芳香族ポリエステルに関
するものである。 このポリエステルは溶融時に液晶性（光学的異方性）を
示すので成形性（流動性）に優れており、高弾性率かつ
高強度であり、高い耐熱性を有する。特にハンダ耐性に
優れているため、精密部品や電気・電子材料や自動車用
部品等の成形品やフィルム・繊維等として利用されう
る。 又、本発明のポリエステルは本発明の製造方法により製
造することによって、従来の一般的なポリエステル製造
装置で製造できることより、生産性が向上したり、コス
トダウンにもつながる。 〔従来技術と問題点〕 で示される構成単位を含有する芳香族ポリエステルとし
ては、従来より多数の例が知られている。例えばブリテ
ィッシュ・ポリマー・ジャーナル154（'80）、マクロモ
レキュールズ 16（７）1027（'83）、IUPAC Macromol.
Symp.28th,800（'82）、USP4,067,852、USP4,664,972、
特開昭62−156313、特開昭62−206017、特開昭62−3962
3、特開昭62−48722等である。 これらはいずれもハンダ耐熱が不足していたり、ハンダ
耐熱を有するポリエステルの場合は、従来法のポリエス
テルの製造装置（例えば、たて型反応機で320℃で反応
させるバルク法）では製造できないような場合があっ
た。 例えばブリティッシュ・ポリマー・ジャーナル154（'8
0）によれば、 から成るポリエステルは融点が330℃以上と高く、320℃
以下で従来使用されているポリエステルの製造装置では
製造できない。まして のポリエステルは更に融点が高い（500℃以上）ので、
製造は無理である。 また、マクロモレキュールズ 16 1027（'83）の記述
では、 及び から成るポリエステルについて詳述されているが、これ
ら４成分の場合、いかなる組成でも融点は320℃以上と
高く、この場合も320℃以下の重合装置では製造できな
い。 同文献では、 のかわりに を用いて融点を下げているが、しかし、この場合融点は
大幅に低下する一方ポリマーが非晶性となり、260℃の
ハンダ耐性を有しなくなってしまう。 USP4,067,852（DE2,721,786）によると、 から成るポリエステルが開示されているが、このポリマ
ーも溶媒を使用し、その上335℃という高温を用いて製
造している。 から成るポリエステルについては多数の記載があるが、
この場合も従来の通常のポリエステルの製造装置で製造
できないことは明らかである。 〔問題点を解決するための手段〕 従来の製造装置（例えば320℃以下の温度でのバルク
法、たて型重合槽）で製造でき、かつハンダ耐熱（240
℃又は260℃、10sec以上とする）に耐え、かつ高弾性
率、高強度、高流動性の芳香族ポリエステルについて鋭
意検討した結果、非常に驚くべきことに、以下の成分を
もつ芳香族ポリエステルは上記目的を達成することを見
出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、 （イ）２〜40モル％の式（１）で示される2,6−ナフタ
レンジカルボン酸単位、 （ロ）０〜40モル％の式（２）で示されるジカルボン酸
単位、 （ハ）３〜40モル％の式（３）で示される4,4′−ビフ
ェノール単位、 （ニ）３〜40モル％の式（４）〜式（７）で示されるジ
オール単位の少なくとも１つ、 （ホ）20〜80モル％の式（８）で示されるオキシ安息香
酸単位、 から成る芳香族ポリエステルであり、320℃、100sec^-1
での溶融粘度が10ポイズ以上の芳香族ポリエステル。 （ここで（１），（２），（３），（４），（５），
（６），（７），（８）で示される上記単位のモル数を
各々〔１〕，〔２〕，〔３〕，〔４〕，〔５〕，
〔６〕，〔７〕，〔８〕，で表わすと、モル％は〔１〕
＋〔２〕＋〔３〕＋〔４〕＋〔５〕＋〔６〕＋〔７〕＋
〔８〕（＝〔Ａ〕とする）に対する値である、）、及び
出発原料として、 （ヘ）２〜40モル％の式（９）で示される2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、 （ト）０〜40モル％の式（10）で示されるジカルボン
酸、 （チ）３〜45モル％の式（11）で示される4,4′−ビフ
ェノール、 （リ）３〜40モル％の式（12）〜式（15）で示されるジ
オール化合物の少なくとも１つ、 （ヌ）10〜90モル％の式（16）で示されるヒドロキシ安
息香酸、 （ここで（９），（10），（11），（12），（13），
（14），（15），（16）で示される上記化合物のモル数
を各々

〔９〕，〔10〕，〔11〕，〔12〕，〔13〕，〔1
4〕，〔15〕，〔16〕で表わすと、モル％は

〔９〕＋〔1
0〕＋〔11〕＋〔12〕＋〔13〕＋〔14〕＋〔15〕＋〔1
6〕（＝〔Ｂ〕とする）に対する値である。） を使用し、系中で酸無水物を添加して反応させ、100〜4
00℃の温度において酸及び酸無水物を留去しつつ反応さ
せることを特徴とする芳香族ポリエステルの製造方法に
存する。 本発明をさらに詳細に説明する。 本発明の芳香族ポリエステルにおいては、その構成単位
として、前記式（１）で示される2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸単位、式（３）で示される4,4′−ビフェノー
ル単位、式（４）〜式（７）で示されるジオール単位の
少なくとも１つ及び式（８）で示されるオキシ安息香酸
単位を含有することが必須の要件である。 式（１）で示される2,6−ナフタレンジカルボン酸単位
の含有比率は、〔Ａ〕に対して２〜40モル％であり、好
ましくは３モル％以上、35モル％以下、さらに好ましく
は３モル％以上、30モル％以下である。これは２モル％
以上存在するだけで液晶性を高めるだけでなく、通常の
ポリエステル製造装置（320℃以下）で製造できるとい
う驚くべき特徴を有する。通常のポリエステルの製造装
置とは、例えば繊維便覧（原料編）p.808の図7.11に記
載されているようなものが挙げられる。また、製造でき
るということは、重合槽の中で固化してしまうことなく
流動可能であり、そのため重合槽から抜き出すことがで
きることを意味する。また、液晶性を高めることによ
り、弾性率の向上や、成形性の良化がもたらされる。該
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位の含有比率が２モル
％未満、および40モル％をこえる領域では、重合中に固
化し、抜き出すことができなくなり、好ましくない。 式（２）で示されるジカルボン酸単位の含有比率は、
〔Ａ〕に対して０〜40モル％であり、好ましくは２モル
％以上、35モル％以下、さらに好ましくは５モル％以
上、30モル％以下である。（２）の成分を含有しなくて
も液晶性は発現し、通常の装置で製造可能であるが、更
に２モル％以上存在するだけで液晶性をより高めるだけ
でなく通常のポリエステル製造装置（320℃以下）で製
造しやすくなるという驚くべき特徴を有する。ここで、
通常の装置で製造できるということは、前述のとおりで
ある。40モル％をこえる領域では、重合中に固化し、抜
き出すことができなくなり好ましくない。 式（２）で示されるジカルボン酸単位としては、テレフ
タン酸単位および／又はイソフタル酸単位が挙げられ
る。テレフタル酸単位、イソフタル酸単位それぞれ単独
に含有していても混合して共重合体としてもよい。共重
合体とするときはテレフタル酸単位の量がイソフタル酸
単位の量より多い方が好ましい。テレフタル酸単位のみ
が特に好ましい。 （２）と（１）の比率（〔２〕／〔１〕）は、０
〔２〕／〔１〕10が好ましい。（２）の化合物として
特にテレフタル酸単位を含有する場合は0.2〔２〕／
〔１〕７が特に好ましい。〔２〕／〔１〕が10を超え
ると流動開始点が高くなり、ポリマーを反応槽から抜き
出すのが困難となるので好ましくない。 式（３）で示される4,4′−ビフェノール単位の含有比
率は、〔Ａ〕に対して３〜40モル％であり、好ましくは
４モル％以上、30モル％以下、さらに好ましくは５モル
％以上、25モル％以下である。 ３モル％以上存在するだけで液晶性を高めるだけでな
く、通常のポリエステル製造装置（320℃以下）で製造
できるという驚くべき特徴を有する。３モル％未満、お
よび40モル％をこえる領域では重合中に固化し、ポリマ
ーを抜き出すことが困難となり、好ましくない。 本発明の芳香族ポリエステルは、式（４）から式（７）
のジオール単位のうちの少なくとも１つの単位を含むこ
とが必須である。 式（４）から式（７）のジオール単位の合計量の含有比
率は〔Ａ〕に対して３〜40モル％である。 ３モル％以上存在するだけで液晶性を高めるだけでな
く、通常のポリエステル製造装置（320℃以下）で製造
できるという驚くべき特徴を有する。３モル％未満、お
よび40モル％をこえる領域では重合中に固化し、ポリマ
ーを抜き出すことが困難となり、好ましくない。 これらのジオール単位のうち特に式（４）のハイドロキ
ノン単位および／又は式（５）のメチルハイドロキノン
単位を含有するときは、ハイドロキノン単位および／又
はメチルハイドロキノン単位の含有比率は〔Ａ〕に対し
て５モル％以上、30モル％以下が好ましく、特に７モル
％以上、25モル％以下が好ましい。 また、式（４）および／又は式（５）の単位と式（３）
で示される単位との比率（〔４〕＋〔５〕）／〔３〕は
0.1〜10、特に0.3〜３の範囲が好ましい。 式（６）のトリメチルハイドロキノン単位および／又は
式（７）のレゾルシン単位を含有するときは、トリメチ
ルハイドロキノン単位および／又はレゾルシン単位の含
有比率は〔Ａ〕に対して４モル％以上25モル％以下が好
ましく、特に５モル％以上、20モル％以下が好ましい。
但し、レゾルシン単位としては15モル％以下が好まし
い。 式（６）および／又は式（７）の単位と式（３）の単位
の比率（〔６〕＋〔７〕）／〔３〕は0.05〜５、特に0.
2〜２の範囲が好ましい。 以上述べた（１）〜（７）の構成単位については、これ
らの量は、 0.8（〔１〕＋〔２〕）／ （〔３〕＋〔４〕＋〔５〕＋〔６〕＋〔７〕）1.2 となるようにするのが好ましい。この範囲外では、重合
度が不十分となる。より好ましくは、 0.9（〔１〕＋〔２〕）／ （〔３〕＋〔４〕＋〔５〕＋〔６〕＋〔７〕）1.1 特に 0.95（〔１〕＋〔２〕）／ （〔３〕＋〔４〕＋〔５〕＋〔６〕＋〔７〕）1.05 が好ましい。 式（８）で示されるオキシ安息香酸単位の含有比率は、
〔Ａ〕に対して20〜80モル％であり、好ましくは25モル
％以上、75モル％以下、さらに好ましくは30モル％以
上、70モル％以下である。 20モル％以上、80モル％以下存在することにより、液晶
性を高めるだけでなく、通常のポリエステル製造装置
（320℃以下）で製造できるという驚くべき特徴を有す
る。 20モル％未満および80モル％を超える領域では、重合中
に固化し、ポリマーを反応槽から抜き出すことが困難と
なるので好ましくない。 式（８）で示されるオキシ安息香酸単位の具体例として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香
酸、の残基が挙げられる。 これらの単位はそれぞれ単独で含有していてもよいし、
共重合体としてもよい。ｐ−ヒドロキシ安息香酸単位
と、ｍ−ヒドロキシ安息香酸単位を共重合体とするとき
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸単位の量をより多くするこ
とが好ましい。ｐ−ヒドロキシ安息香酸単位を単独で含
有することも好ましい。 式（１），（２）及び（８）で示される構成単位の含有
量については、 0.1（〔１〕＋〔２〕）／〔８〕９ 特に 0.2（〔１〕＋〔２〕）／〔８〕４ を満たすのが好ましい。 （〔１〕＋〔２〕）／〔８〕の比率が0.1未満又は９を
超える場合は流動開始点は高くなり、ポリマーを反応槽
から抜き出すのが困難となるので好ましくない。 尚、本発明では、ここに挙げた成分以外の成分を若干
（約３モル％以下）含有することは、一向に差し支えな
い。 これらの構成単位を含有することにより、驚くべきこと
に、生成ポリマーは溶融相において光学的に異方性を示
し（液晶性を示し）、そのため成形性にすぐれ、かつ高
弾性率高強度を有し、さらに耐熱性の良好な芳香族ポリ
エステルが得られ、かつ従来の装置で製造できることを
見出した。 特に、式（１），（３），（４）〜（７）の少なくとも
１つ及び（８）の成分を含有することにより、従来のポ
リエステル製造装置（例えば、たて型のポリエチレンテ
レフタレート製造装置）を利用しても槽の底からポリマ
ーを抜き出すことができるという大きなメリットがある
ことがわかった。（以下、抜出し性と表現する）それは
（１），（３），（４）〜（７），（８）を組み合わせ
ることにより、流動開始温度が低くなることによると考
えられる。 本発明の芳香族ポリエステルは、物性的には耐熱性にす
ぐれたものである。例えばバイブロン（110Hz）で測定
した40℃、150℃における複素弾性率/E^*／をそれぞれ/E
^*/₄₀,/E^*/₁₅₀とすると、/E^*/₁₅₀//E^*/₄₀1/3 でかつ/E^*/₁₅₀4.0×10¹⁰dyne/cm² /E^*/₄₀8.0×10¹⁰dyne/cm² という特徴を有する。組成比を選べば /E^*/₁₅₀//E^*/₄₀1/2 /E^*/₁₅₀6.0×10¹⁰dyne/cm² /E^*/₄₀12.0×10¹⁰dyne/cm² である。 又、240℃における複素弾性率を/E^*/₂₄₀とすると、 /E^*/₂₄₀2.0×10¹⁰dyne/cm² という非常に高い耐熱性を示すという特徴をも有する。
このため240℃でのハンダ耐性をも有する。 更に組成比を選べば、260℃における複素弾性率を/E^*/
₂₆₀とすると /E^*/₂₆₀2.0×10¹⁰dyne/cm² という非常に高い耐熱性を示すこともある。このため26
0℃でのハンダ耐熱をも有する。 このように、本発明の芳香族ポリエステルは、240℃、
更に組成比を選べば260℃で上記のような高い弾性率を
示し、かつ320℃では通常のポリエステル製造装置で溶
融法で製造できるという大きな特徴をもっている。 またレオロジー的には溶融粘度が低く、成形性が良好で
ある。 本発明の芳香族ポリエステルは、320℃、100sec^-1での
溶融粘度が10ポイズ以上であることが必須であり、10ポ
イズ未満では充分な強度が得られない。320℃、100sec
^-1での好ましい溶融粘度は100ポイズ以上、特に100〜1
0,000ポイズが成形性の点で好適である。 本発明の芳香族ポリエステルを製造するには、（１）の
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位、（２）のジカルボ
ン酸単位、（３）の4,4′−ビフェノール単位、（５）
〜（７）の少なくとも１つのジオール単位、（８）のオ
キシ安息香酸単位に対応する原料を所定比率で用いて、
周知の重合方法、例えば、溶融重合法、溶液重合法また
は界面重合法等に従って処理すればよい。とくに溶融重
合法は、重合反応後の後処理が不要であるため工業的生
産上有利であり、また、溶液重合法及び界面重合法は、
重合反応が比較的低温で実施し得る利点がある。 溶融重合法の場合は、前記の原料成分の一部を、アシル
化物又はエステルとして使用し、200〜400℃の温度で重
合する方法、あるいは前記原料成分にアシル化剤を加え
て重合する方法が採られる。 また、溶液重合法または界面重合法では、カルボン酸残
基に対応する原料モノマーとして、一般に酸ハライドと
くに酸クロライドが用いられ、界面重合法では原料のオ
キシ残基は塩にしておく要がある。 特に本発明における製造法はコスト、作業性等の面から
すぐれている。 生成ポリエステルの組成は仕込原料組成と同等なので、
所望のポリエステルの組成となるように仕込原料組成を
決めることができる。 触媒としてはBuSnOOH,Bu₂SnO,Ti（OiPr）₄,Zn（OAc）₂,
Sn（OAc）_２等が用いられるが、使用しなくてもよい。 酸無水物（17）としては無水酢酸、無水プロピオン酸、
無水安息香酸等を挙げることができる。特に無水酢酸
（18）が好ましい。使用する酸無水物のモル数を〔18〕
とすると、 0.8〔18〕／｛２×（〔11〕＋〔12〕 ＋〔13〕＋〔14〕＋〔15〕）＋〔16〕｝2.0 となるのが好ましく、特に、 1.0〔18〕／｛２×（〔11〕＋〔12〕 ＋〔13〕＋〔14〕＋〔15〕）＋〔16〕｝1.5 が好ましい。 反応温度としては100℃〜400℃の温度いずれも使用する
ことが可能であるが、酸無水物を添加して、アシル化を
主に行うときは100〜200℃程度、その後縮合を主に行う
ときは昇温し、250〜400℃を使用することが好ましい。
酸や酸無水物の留去のためにN₂やAr等の不活性ガスをフ
ローしたり、減圧を適用したりすることが可能である。 以上のような製造法をとることにより、従来のポリエス
テル特にポリエチレンテレフタレート製造用のイカリ翼
やヘリカル翼をもったたて型撹拌装置を使用しても、本
発明のポリマーは反応器からとり出すことが可能である
という操作上の利点のあることがわかった。 またさらに重合度を高めたい場合は固相重合を適用する
ことも可能である。 本発明の芳香族ポリエステルは溶融相において光学的に
異方相（液晶性）を示しうるので流動性が非常に良く、
そのため成形性が良好で押出成形、射出成形、圧縮成形
等の一般的な溶融成形を行なうことが可能であり、成形
品、フィルム、繊維等に加工することができる。 特に高流動であることより精密成形品等に適している。
又、成形時に本発明の芳香族ポリエステルに対し、ガラ
ス繊維、炭素繊維等の繊維類や、タルク、マイカ、炭酸
カルシウム等のフィラー類、または、核剤、顔料、酸化
防止剤、滑剤、その他安定剤や難燃剤等の各種充てん
剤、を添加剤、あるいは熱可塑性樹脂等を添加して成形
品に所望の特性を付与することも可能である。 特にこれらの充てん剤を添加することにより、熱変形温
度の上昇、弾性率の向上等をもたらし、そのため260℃
のハンダ耐性も得ることが可能となる。 又、他のポリマーとのブレンドやアロイ化によって他の
ポリマーの特徴と本発明の芳香族ポリエステルの両方の
長所を合わせもつ組成物を検出することも可能である。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。 なお、実施例中の溶融粘度の測定には、フローテスター
（島津製作所製）を用い、温度320℃、剪断速度（γ）1
00sec^-1、シリンダーノズルの長さ／直径＝20を使用し
た。 赤外分光光度計はNicolst社製の20DXBFT−IRを使用して
ポリマーをヘキサフルオロイソプロパノールに溶解させ
るか、又はKBrディスクにてテストサンプルとした。 成形は日本製鋼社製0.1oz射出成形機を用いて行い、320
℃にて成形片を作成した。 バイブロンは東洋ボールドウィン社製のレオバイブロン
を用い上の成形片を110Hz下で使用した。 液晶性の評価はホットステージ付偏光顕微鏡を用いて行
った。 流動開始温度はバイブロンデータから判定した。 ハンダ耐性の評価はJIS C5034表１のＢ条件にて240℃
又は260℃のハンダ浴に10秒間浸漬することにより行な
った。 実施例１ 撹拌浴、減圧口、N₂導入口を備えた反応器に4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニル 16.89g（0.091モル） ハイドロキノン 9.99g（0.091モル） テレフタル酸 15.07g（0.091モル） 2,6−ナフタレンジカルボン酸 19.61g（0.0091モル） ｐ−ヒドロキシ安息香酸 58.45g（0.423モル） を仕込み、減圧下窒素置換した後、N₂シールをし、無水
酢酸88.26g（0.86モル）を投入した。撹拌下、重合管を
145℃の油浴に浸漬して、１時間反応させた後、1.5時間
かけて320℃まで昇温した。 次いで45分かけて圧力を常圧から10mmHgまで減圧し、更
に15分かけて0.3mmHgまで減圧し、その後１時間反応さ
せて重合反応を終了した。 このポリマーは自重で流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーの溶融粘
度（320℃、100sec^-1）は、320ポイズであった。 このポリマーを0.1oz射出成形機で320℃にて成形し、そ
の成形片のバイブロンを測定した。 その結果、 |E^*|₄₀＝10.5 GPa |E^*|₁₅₀＝4.6 GPa |E^*|₂₆₀＝3.9 GPa であった。また、成形片で引張試験を行ったところ、 引張弾性率 61,700 kg/cm² 引張強度 1,270 kg/cm² 破断伸度 3.1％ であった。 また、同じ成形片を用い、ハンダ耐熱（260℃、10秒
間）を測定したところ、何らの外観変化も認められなか
った。 このポリマーのIRチャートを第１図に示す。尚、このポ
リマーの組成比は、 （１）／（２）／（３）／（４）／（５） ＝11.5/11.5/11.5/11.5/54 であった。 実施例２ 撹拌翼、減圧口、N₂導入口を備えた反応器に、 4,4′−ジヒドロキシジフェニル 16.74g（0.09モル） メチルハイドロキノン 11.16g（0.09モル） テレフタル酸 14.94g（0.09モル） 2,6−ナフタレンジカルボン酸 19.44g（0.09モル） ｐ−ヒドロキシ安息香酸 57.96g（0.42モル） を仕込み、減圧下、窒素置換した後、N₂シールをし、無
水酢酸87.52g（0.86モル）を投入した。撹拌下、重合管
を145℃の油浴に浸漬して１時間反応させた後、1.5時間
かけて320℃まで昇温した。 次いで45分かけて圧力を常圧から10mmHgまで減圧し、更
に15分かけて0.3mmHgまで減圧し、その後２時間反応さ
せて重合反応を終了した。 このポリマーは自重で流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーを0.1oz
射出成形機で320℃にて成形し、その成形片のバイブロ
ンを測定した。このバイブロンチャートを第２図に示
す。 この図から明らかなように、 /E^*/₄₀＝14.0 GPa /E^*/₁₅₀＝5.3 GPa /E^*/₂₆₀＝3.4 GPa であった。更に、成形片で引張試験を行ったところ、 引張弾性率 76,300 kg/cm² 引張強度 1,310 kg/cm² 破断伸度 2.9％ であった。 また、同じ成形片を用い、ハンダ耐熱（260℃、10秒
間）を測定したところ、何らの外観変化も認められなか
った。 このポリマーのIRチャートを第３図に示す。このポリマ
ーの組成比は、 （１）／（２）／（３）／（４）／（５） ＝11.5/11.5/11.5/11.5/54 であった。 実施例３ 撹拌翼、減圧口、N₂導入口を備えた内容積20のたて型
反応器に、 4,4′−ジヒドロキシジフェニル 819g（4.5モル） トリメチルハイドロキノン 669g（4.5モル） テレフタル酸 730g（4.5モル） 2,6−ナフタレンジカルボン酸 950g（4.5モル） ｐ−ヒドロキシ安息香酸 2,833g（21モル） を仕込み、減圧下、窒素置換した後、N₂シールをし、無
水酢酸4,277g（42モル）を投入した。撹拌下、145℃で
１時間反応させた後、320℃まで昇温して、３時間重合
を行った。 最終圧力は0.5mmHgであった。 このポリマーは自重で流れ、反応器の底から抜き出すこ
とが可能であった。こうして得られたポリマーの溶融粘
度（320℃,1000sec^-1）は、210ポイズであった。 このポリマーを0.1oz射出成形機で320℃にて成形し、そ
の成形片のバイブロンを測定した。その結果、 /E^*/₄₀＝17.9 GPa /E^*/₁₅₀＝7.9 GPa /E^*/₂₆₀＝1.0 GPa であった。また、成形片で引張試験を行ったところ、 引張弾性率 97,600 kg/cm² 引張強度 1,490 kg/cm² 破断伸度 1.9％ であった。 また、同じ成形片を用い、ハンダ耐熱（240℃、10秒
間）を測定したところ、何らの外観変化も認められなか
った。 このポリマーとIRチャートを第４図に示す。このポリマ
ーの組成比は、 （１）／（２）／（３）／（４）／（５） ＝11.5/11.5/11.5/11.5/54 であった。 このポリマーにガラス繊維を30重量％添加し、２軸押出
機を用いて混練機、0.1oz成形機にてダンベル片を作成
した。 このもののハンダ耐性（260℃、10秒間）を測定したと
ころ、何ら外観上の変化は認められなかった。 比較例１ テレフタル酸を30.14g（0.182モル）に変え、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸を使用しなかった以外は、実施例１
と同様に行った。 この場合重合初期に固化してしまい、反応器の底から抜
き出すことはできなかった。 実施例４〜20,24〜33 組成及び組成比を第１表に示したように変更した以外
は、実施例１と同様に行った。 重合挙動、物性値は第１表に示した。 実施例21,22,23 組成及び組成比を第２表に示したように変更した以外
は、実施例３と同様に行った。 但し、実施例21,22は300℃で重合を行った。 重合挙動、物性値は第１表に示した。 但し、ハンダ耐性の評価は、実施例４〜20及び31〜33で
は260℃にて、事例21〜30では240℃にて行なった。 尚、これのポリマーにそれぞれガラス繊維を30重量％添
加し、２軸押出機で混練した後、0.1oz成形機でダンベ
ル片を作成した。これら試験片を260℃のハンダ浴に10
秒間浸漬したところ、何ら外観上の変化は求められなか
った。 比較例２〜５ 第１表に示す組成で実施例１と同様に行った。 結果は第２表に示した。 但し、比較例５のハンダ耐性の評価は、240℃にて行な
ったものであり、複素弾性率/E^*／は40℃、150℃、240
℃における値を測定した。 〔発明の効果〕 本発明の芳香族ポリエステルは優れた耐熱性（ハンダ耐
性）を有し、かつ溶融相で液晶性を示すので流動性に優
れている。特に で示される単位を含有するので、流動性において極めて
優れたものとなっている。そのため成形性が良好である
という特徴を有する。又、力学的特性としては弾性率が
高く、また機械的強度にも優れたものである。 更に、本発明の芳香族ポリエステルは350℃以下、特に3
20℃以下の温度で成形できるという特徴をも有する。 以上の性状に基づいて、本発明の芳香族ポリエステルは
射出成形体、フィルム、繊維等の用途に好適に利用され
る。特に実面実装技術に対応した電気・電子部品や封止
材等に用いられる。 また、本発明の芳香族ポリエステルは、一般に320℃以
下の温度で溶融状態を示すことから、溶融重合法により
製造した場合、反応後、加圧することにより、あるいは
自重により、生成ポリマーを反応容器から容易に取り出
すことができる操作上の利点をも有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られたポリマーのIRチャート図
である。第２図は、実施例２で得られたポリマーのバイ
ブロンチャート図である。図中、１はＥ′、２はＥ″、
３はtan αを示す。第３図は実施例２で得られたポリマ
ーのIRチャート図である。第４図は、実施例３で得られ
たポリマーのIRチャート図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）２〜40モル％の式（１）で示される
   2,6−ナフタレンジカルボン酸単位、 （ロ）０〜40モル％の式（２）で示されるジカルボン酸
   単位、 （ハ）３〜40モル％の式（３）で示される4,4′−ビフ
   ェノール単位、 （ニ）３〜40モル％の式（４）〜式（７）で示されるジ
   オール単位の少なくとも１つ、 （ホ）20〜80モル％の式（８）で示されるオキシ安息香
   酸単位、 から成る芳香族ポリエステルであり、320℃、100sec^-1
   での溶融粘度が10ポイズ以上の芳香族ポリエステル。 （ここで（１），（２），（３），（４），（５），
   （６），（７），（８）で示される上記単位のモル数を
   各々〔１〕，〔２〕，〔３〕，〔４〕，〔５〕，
   〔６〕，〔７〕，〔８〕，で表わすと、モル％は〔１〕
   ＋〔２〕＋〔３〕＋〔４〕＋〔５〕＋〔６〕＋〔７〕＋
   〔８〕に対する値である。）
2. 【請求項２】出発原料として、 （ヘ）２〜40モル％の式（９）で示される2,6−ナフタ
   レンジカルボン酸、 （ト）０〜40モル％の式（10）で示されるジカルボン
   酸、 （チ）３〜40モル％の式（11）で示される4,4′−ビフ
   ェノール、 （リ）３〜40モル％の式（12）〜式（15）で示されるジ
   オール化合物の少なくとも１つ、 （ヌ）20〜80モル％の式（16）で示されるヒドロキシ安
   息香酸、 （ここで（９），（10），（11），（12），（13），
   （14），（15），（16）で示される上記化合物のモル数
   を各々〔９〕，〔10〕，〔11〕，〔12〕，〔13〕，〔1
   4〕，〔15〕，〔16〕で表わすと、モル％は〔９〕＋〔1
   0〕＋〔11〕＋〔12〕＋〔13〕＋〔14〕＋〔15〕＋〔1
   6〕に対する値である。）を使用し、系中で酸無水物を
   添加して反応させ、100〜400℃の温度において酸及び酸
   無水物を留去しつつ反応させることを特徴とする芳香族
   ポリエステルの製造方法。