JPH0747578B2 - 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 - Google Patents
新規環状アゾアミジン化合物及びその塩Info
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- JPH0747578B2 JPH0747578B2 JP61259945A JP25994586A JPH0747578B2 JP H0747578 B2 JPH0747578 B2 JP H0747578B2 JP 61259945 A JP61259945 A JP 61259945A JP 25994586 A JP25994586 A JP 25994586A JP H0747578 B2 JPH0747578 B2 JP H0747578B2
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Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、高分子化合物製造に於ける機能性重合開始剤
として有用な環状アゾアミジン化合物及びその塩に関す
る。
として有用な環状アゾアミジン化合物及びその塩に関す
る。
近年、高分子化合物は、汎用のものから付加価値が高い
機能性ポリマーへと進展し、ミクロ相分離構造に由来す
る多相構造をとり得、諸機能の効果的な発現が期待され
るブロックポリマーやグラフトポリマーが注目されてい
る。
機能性ポリマーへと進展し、ミクロ相分離構造に由来す
る多相構造をとり得、諸機能の効果的な発現が期待され
るブロックポリマーやグラフトポリマーが注目されてい
る。
この様な中で、最近、分子設計が比較的容易なグラフト
ポリマーの合成法としてマクロモノマー法が開発され、
目的の機能が期待できるグラフトポリマーの合成が可能
となった。その結果として、必然的にマクロモノマーが
合成時に用いられる機能性重合開始剤への関心が高ま
り、各種目的に対応し得る更に新たな機能性重合開始剤
の開発が望まれている。
ポリマーの合成法としてマクロモノマー法が開発され、
目的の機能が期待できるグラフトポリマーの合成が可能
となった。その結果として、必然的にマクロモノマーが
合成時に用いられる機能性重合開始剤への関心が高ま
り、各種目的に対応し得る更に新たな機能性重合開始剤
の開発が望まれている。
本発明は、マクロモノマーの合成時に機能性重合開始剤
としてその特性を充分発揮し得る新規アゾアミジン化合
物及びその塩を提供することを目的とする。
としてその特性を充分発揮し得る新規アゾアミジン化合
物及びその塩を提供することを目的とする。
本発明は、一般式 （式中、Ｘ及びＲは、Ｘが−CH2CH2−のときＲは−CH2C
H2OHを表わし、Ｘが−CH2CH（OH）CH2−のときＲはＨを
表わす。）で示される環状アゾアミジン化合物及びその
塩の発明である。
H2OHを表わし、Ｘが−CH2CH（OH）CH2−のときＲはＨを
表わす。）で示される環状アゾアミジン化合物及びその
塩の発明である。
即ち、本発明者らは、新規機能性重合開始剤を求めて鋭
意研究を重ねた結果、上記一般式で示される環状アゾア
ミジン化合物及びその塩類（塩酸塩、酢酸塩等）が同目
的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
意研究を重ねた結果、上記一般式で示される環状アゾア
ミジン化合物及びその塩類（塩酸塩、酢酸塩等）が同目
的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物及びその塩は、い
ずれも文献未載の新規化合物である。
ずれも文献未載の新規化合物である。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物を構造式で示す
と、次の通りである。
と、次の通りである。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物の塩としては、上
記（１）及び（２）で示される環状アゾアミジン化合物
の塩酸塩、酢酸塩等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられ
る。
記（１）及び（２）で示される環状アゾアミジン化合物
の塩酸塩、酢酸塩等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられ
る。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物及びその塩は、例
えば、下記の合成ルートに従って容易に合成することが
できる。
えば、下記の合成ルートに従って容易に合成することが
できる。
（式中、Ｒ′は低級アルキル基を表わし、X,Rは前記と
同じ。またHXはHCl,CH3COOH等の無機又は有機の酸を表
わす。） 即ち、例えば、相当するアゾニトリルを出発物質とし、
常法に従いこれに塩化水素ガスとアルコールを反応させ
てアゾイミノエーテル塩酸塩を得る。次いでこれを適当
な反応溶媒中アンモニアガスと反応させてアゾイミノエ
ーテル遊離体とした後、これに相当するジアミンを反応
させて目的の環状アゾアミジン化合物遊離体を製造す
る。
同じ。またHXはHCl,CH3COOH等の無機又は有機の酸を表
わす。） 即ち、例えば、相当するアゾニトリルを出発物質とし、
常法に従いこれに塩化水素ガスとアルコールを反応させ
てアゾイミノエーテル塩酸塩を得る。次いでこれを適当
な反応溶媒中アンモニアガスと反応させてアゾイミノエ
ーテル遊離体とした後、これに相当するジアミンを反応
させて目的の環状アゾアミジン化合物遊離体を製造す
る。
アゾイミノエーテル遊離体とジアミン類との反応は、通
常、アゾイミノエーテル遊離体とこれに対し理論量乃至
若干過剰量のジアミンとをメタノール，エタノール等の
低級アルコール溶媒中、或はこれら低級アルコールの存
在下、トルエン，四塩化炭素等、他の適当な有機溶媒
中、室温乃至要すれば若干冷却下で数時間乃至数日間接
触させれば良く、必要に応じて攪拌を行う等は任意であ
る。反応後は常法に従って後処理を行い環状アゾアミジ
ン化合物を単離する。
常、アゾイミノエーテル遊離体とこれに対し理論量乃至
若干過剰量のジアミンとをメタノール，エタノール等の
低級アルコール溶媒中、或はこれら低級アルコールの存
在下、トルエン，四塩化炭素等、他の適当な有機溶媒
中、室温乃至要すれば若干冷却下で数時間乃至数日間接
触させれば良く、必要に応じて攪拌を行う等は任意であ
る。反応後は常法に従って後処理を行い環状アゾアミジ
ン化合物を単離する。
更に、得られた環状アゾアミジン化合物遊離体をメタノ
ール，エタノール等これを溶解し得る適当な有機溶媒に
溶解し、これに任意の酸例えば塩化水素等の無機酸や酢
酸等の有機酸を反応させると、所望の環状アゾアミジン
化合物の塩類が得られるから常法に従いこれを単離すれ
ば良い。
ール，エタノール等これを溶解し得る適当な有機溶媒に
溶解し、これに任意の酸例えば塩化水素等の無機酸や酢
酸等の有機酸を反応させると、所望の環状アゾアミジン
化合物の塩類が得られるから常法に従いこれを単離すれ
ば良い。
以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によっ
て何等の制約を受けるものではない。
て何等の制約を受けるものではない。
実施例1. 2,2′−アゾビス（１−イミノ−２−メチルプロピルメ
チルエーテル）遊離体21.0gを含むトルエン溶液100mlに
メタノール6mlとＮ−（ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン20.8gを加え室温で７時間撹拌反応後、６日間放
置した。反応後、反応液を濃縮し、析出晶を取、洗
浄、乾燥して、目的の環状アゾアミジン化合物遊離体 の淡黄色結晶21.3gを得た。
チルエーテル）遊離体21.0gを含むトルエン溶液100mlに
メタノール6mlとＮ−（ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン20.8gを加え室温で７時間撹拌反応後、６日間放
置した。反応後、反応液を濃縮し、析出晶を取、洗
浄、乾燥して、目的の環状アゾアミジン化合物遊離体 の淡黄色結晶21.3gを得た。
m.p:123-124℃（dec）。
UV:λmax368nm（ε23.9/H2O）。
この遊離体14.0gをメタノール100mlに溶解し、塩化水素
ガス3.7gを10〜20℃で導入して反応させた。反応後。濃
縮乾固し、これをメタノール70mlに溶解した後、アセト
ン180mlを加えて結晶化させ、取、乾燥して同遊離体
の塩酸塩（二塩酸塩）の白色結晶13.1gを得た。
ガス3.7gを10〜20℃で導入して反応させた。反応後。濃
縮乾固し、これをメタノール70mlに溶解した後、アセト
ン180mlを加えて結晶化させ、取、乾燥して同遊離体
の塩酸塩（二塩酸塩）の白色結晶13.1gを得た。
m.p:100-104℃（dec）。
UV:λmax368nm（ε23.2/H2O）。
実施例2. 実施例1.のＮ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン
20.8gに代えて２−ヒドロキシ−1,3−ジアミノプロパン
18.0gを用い、実施例1.と同様にして目的の環状アゾア
ジミン化合物遊離体 の淡黄色結晶23.1gを得た。
20.8gに代えて２−ヒドロキシ−1,3−ジアミノプロパン
18.0gを用い、実施例1.と同様にして目的の環状アゾア
ジミン化合物遊離体 の淡黄色結晶23.1gを得た。
m.p:161-162℃（dec）。
UV:λmax357nm（ε42.2/H2O）。
実施例1.と同様にしてこの遊離体15.0gのメタノール溶
液に塩化水素ガスを導入し、同遊離体の塩酸塩（二塩酸
塩）の白色結晶18.1gを得た。
液に塩化水素ガスを導入し、同遊離体の塩酸塩（二塩酸
塩）の白色結晶18.1gを得た。
m.p:152-153℃（dec）。
UV:λmax357nm（ε25.1/H2O）。
実施例1.及び実施例2.の本発明環状アゾアミジン化合物
塩酸塩の１％水溶液を用いて測定した分解速度定数を表
１に示す。
塩酸塩の１％水溶液を用いて測定した分解速度定数を表
１に示す。
表１から明らかなように、本発明化合物は重合開始剤に
使用し得る充分高い分解活性を有していることが判る。
使用し得る充分高い分解活性を有していることが判る。
本発明は、マクロモノマー合成時に用いる機能性重合開
始剤として有用な新規な環状アゾアミジン化合物及びそ
の塩を提供するものであり、本発明化合物を重合開始剤
として用いて合成したマクロモノマーから、従来にない
種々の特性を有するグラフトポリマーの製造が期待し得
る点に顕著な効果を奏するものである。
始剤として有用な新規な環状アゾアミジン化合物及びそ
の塩を提供するものであり、本発明化合物を重合開始剤
として用いて合成したマクロモノマーから、従来にない
種々の特性を有するグラフトポリマーの製造が期待し得
る点に顕著な効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｘ及びＲは、Ｘが−CH2CH2−のときＲは−CH2C
H2OHを表わし、Ｘが−CH2CH（OH）CH2−のときＲはＨを
表わす。）で示される環状アゾアミジン化合物及びその
塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259945A JPH0747578B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259945A JPH0747578B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63115869A JPS63115869A (ja) | 1988-05-20 |
| JPH0747578B2 true JPH0747578B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=17341103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61259945A Expired - Fee Related JPH0747578B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747578B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6403774B1 (en) * | 2000-10-04 | 2002-06-11 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Azoamidine compound |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61259945A patent/JPH0747578B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63115869A (ja) | 1988-05-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |