JPS63115869A - 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 - Google Patents
新規環状アゾアミジン化合物及びその塩Info
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- JPS63115869A JPS63115869A JP61259945A JP25994586A JPS63115869A JP S63115869 A JPS63115869 A JP S63115869A JP 61259945 A JP61259945 A JP 61259945A JP 25994586 A JP25994586 A JP 25994586A JP S63115869 A JPS63115869 A JP S63115869A
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Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高分子化合物製造に於ける機能性重合開始剤
として有用な環状アゾアミジン化合物及びその塩に関す
る。
として有用な環状アゾアミジン化合物及びその塩に関す
る。
近年、高分子化合物は、汎用のものから付加価値が高い
機能性、ｆ？ ＩＪママ−と進展し、ミクロ相分離構造
に由来する多相構造をとり得、諸機能の効果的な発現が
期待されるグロックポリマーやグラフドーリマーが注目
されている。
機能性、ｆ？ ＩＪママ−と進展し、ミクロ相分離構造
に由来する多相構造をとり得、諸機能の効果的な発現が
期待されるグロックポリマーやグラフドーリマーが注目
されている。
この様な中で、最近、分子設計が比較的容易なグラフト
ポリマーの合成法としてマクロモノマー法が開発され、
目的の機能が期待できるグラフトポリマーの合成が可能
となった。その結果として、必然的にマクロモノマー合
成時に用いられる機能性重合開始剤への関心が高まシ、
各種目的に対応し得る更に新たな機能性重合開始剤の開
発が望まれている。
ポリマーの合成法としてマクロモノマー法が開発され、
目的の機能が期待できるグラフトポリマーの合成が可能
となった。その結果として、必然的にマクロモノマー合
成時に用いられる機能性重合開始剤への関心が高まシ、
各種目的に対応し得る更に新たな機能性重合開始剤の開
発が望まれている。
本発明は、マクロモノマーの合成時に機能性重合開始剤
としてその特性を充分発揮し得る新規アゾアミノン化合
物及びその塩を提供することを目的とする。
としてその特性を充分発揮し得る新規アゾアミノン化合
物及びその塩を提供することを目的とする。
本発明は、一般式
（式中、Ｘ及びＲは、Ｘが−ＣＨ２ＣＨ２−のときＲは
−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈを表わし、Ｘが−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
） ＣＩ（２−のときＲはＨを表わす。）で示される環
状アゾアミジン化合物及びその塩の発明である。
−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈを表わし、Ｘが−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
） ＣＩ（２−のときＲはＨを表わす。）で示される環
状アゾアミジン化合物及びその塩の発明である。
即ち、本発明者らは、新規機能性重合開始剤を求めて鋭
意研究を重ねた結果、上記一般式で示される環状アゾア
ミジン化合物及びその塩類（塩酸塩、酢酸塩等）が同目
的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
意研究を重ねた結果、上記一般式で示される環状アゾア
ミジン化合物及びその塩類（塩酸塩、酢酸塩等）が同目
的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物及びその塩は、い
ずれも文献未裁の新規化合物である。
ずれも文献未裁の新規化合物である。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物を構造式本発明に
係る環状アゾアミジン化合物の塩としては、上記（１）
及び（２）で示される環状アゾアミジン化合物の塩酸塩
、酢酸塩等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。
係る環状アゾアミジン化合物の塩としては、上記（１）
及び（２）で示される環状アゾアミジン化合物の塩酸塩
、酢酸塩等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。
本発明に係る環状アゾアミジン化合物及びその塩は、例
えば、下記の合成ルートに従って容易に合成することが
できる。
えば、下記の合成ルートに従って容易に合成することが
できる。
（式中、Ｒ′は低級アルキル基を表わし、Ｘ、Ｒは前記
と同じ。また、皿はＨＣｌ 、 ＣＨ３ＣＯ０Ｈ等の無
機又は有機の酸を表わす。
と同じ。また、皿はＨＣｌ 、 ＣＨ３ＣＯ０Ｈ等の無
機又は有機の酸を表わす。
即ち、例えば、相当するアゾニトリルを出発物質とし、
常法に従いこれに塩化水素ガスとアルコールを反応させ
てアゾイミノエーテル塩酸塩を得る。次いでこれを適当
な反応溶媒中アンモニアガスと反応させてアゾイミノエ
ーテル遊離体とした後、これに相当するジアミンを反応
させて目的の環状アゾアミジン化合物遊離体を製造する
。
常法に従いこれに塩化水素ガスとアルコールを反応させ
てアゾイミノエーテル塩酸塩を得る。次いでこれを適当
な反応溶媒中アンモニアガスと反応させてアゾイミノエ
ーテル遊離体とした後、これに相当するジアミンを反応
させて目的の環状アゾアミジン化合物遊離体を製造する
。
アゾイミノエーテル遊離体とジアミン類との反応は、通
常、アゾイミノエーテル遊離体とこれに対し理論量乃至
若干過剰量のジアミンとをメタノール、エタノール等の
低級アルコール溶媒中、或はこれら低級アルコールの存
在下、トルエン、四塩化炭素等、他の適当な有機溶媒中
、室温乃至要すれば若干冷却下で数時間乃至数日間接触
させれば良く、必要に応じて攪拌を行う等は任意である
。
常、アゾイミノエーテル遊離体とこれに対し理論量乃至
若干過剰量のジアミンとをメタノール、エタノール等の
低級アルコール溶媒中、或はこれら低級アルコールの存
在下、トルエン、四塩化炭素等、他の適当な有機溶媒中
、室温乃至要すれば若干冷却下で数時間乃至数日間接触
させれば良く、必要に応じて攪拌を行う等は任意である
。
反応後は常法に従って後処理を行い環状アゾアミジン化
合物を単離する。
合物を単離する。
更に、得られた環状アゾアミジン化合物遊離体をメタノ
ール、エタノール等これを溶解し得る適当な有機溶媒に
溶解し、これに任意の酸例えば塩化水素等の無機酸や酢
酸等の有機酸を反応させると、所望の環状アゾアミジン
化合物の塩類が得られるから常法に従いこれを単離すれ
ば良い。
ール、エタノール等これを溶解し得る適当な有機溶媒に
溶解し、これに任意の酸例えば塩化水素等の無機酸や酢
酸等の有機酸を反応させると、所望の環状アゾアミジン
化合物の塩類が得られるから常法に従いこれを単離すれ
ば良い。
以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によっ
て何等の制約を受けるものではない。
て何等の制約を受けるものではない。
実施例１゜
２．２′−アゾビス（１−イミノ−２−メチルプロピル
メチルエーテル）遊離体２１．０ｇを含むトルエン７容
１夜１００ ｍｌにメタノ−ｋ ６ ｍｌとＮ−（ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン２０．８９を加え室温
で７時間攪拌反応後、６日間放置した。反応後、反応液
を濃縮し、析出晶を枦取、洗浄、乾燥して、の淡黄色結
晶２１３ｇを得た。
メチルエーテル）遊離体２１．０ｇを含むトルエン７容
１夜１００ ｍｌにメタノ−ｋ ６ ｍｌとＮ−（ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン２０．８９を加え室温
で７時間攪拌反応後、６日間放置した。反応後、反応液
を濃縮し、析出晶を枦取、洗浄、乾燥して、の淡黄色結
晶２１３ｇを得た。
ｍ、ｐ：１２３−１２４℃。
Ｕｖ：λｍａｘ ３６８ ｎｍ （ε２３．９／Ｈ２０
）。
）。
こ、の遊離体１４．０．９をメタノール１０Ｑｍ／！に
溶解し、塩化水素ガス３．７ｇを１０〜２０℃で導入し
て反応させた。反応後、濃縮乾固し、これをメタノール
７Ｑｍｌに溶解した後、アセトン１８０ｍ１を加えて結
晶化させ、戸数、乾燥して同遊離体の塩酸塩（二塩酸塩
）の白色結晶１３．１ｇを得た。
溶解し、塩化水素ガス３．７ｇを１０〜２０℃で導入し
て反応させた。反応後、濃縮乾固し、これをメタノール
７Ｑｍｌに溶解した後、アセトン１８０ｍ１を加えて結
晶化させ、戸数、乾燥して同遊離体の塩酸塩（二塩酸塩
）の白色結晶１３．１ｇを得た。
ＵＶ ： 福ａｚ ３６８ｎｍ （ε２３．２／Ｈ２０
）。
）。
実施例２゜
実施例１のＮ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミｙ
２０．ｌｌに代えて２−ヒドロキシ−１，３−ソアミノ
プロＡン１８．Ｏｇを用い、実施例１．と同様にして目
的の環状アゾアミジン化合物遊離体の淡黄色結晶２３．
１Ｆを得た。
２０．ｌｌに代えて２−ヒドロキシ−１，３−ソアミノ
プロＡン１８．Ｏｇを用い、実施例１．と同様にして目
的の環状アゾアミジン化合物遊離体の淡黄色結晶２３．
１Ｆを得た。
ｍ、ｐ：１６１〜１６２℃。
Ｕｖ” ｍａｘ ３５７ｎｍ （ε４２．２／Ｈ２０）
。
。
実施例１．と同様にしてこの遊離体１５．ＯＦのメタノ
ール溶液に塩化水素ガスを導入し、同遊離体の塩酸塩（
二塩酸塩）の白色結晶１８１ｇを得た。
ール溶液に塩化水素ガスを導入し、同遊離体の塩酸塩（
二塩酸塩）の白色結晶１８１ｇを得た。
ｍ、ｐ ： １５２〜１５３℃（ｄｅｃ）。
Ｕｖ：λｍａｘ ３５７ｎｍ （ε２５．１／Ｔ（２０
）。
）。
実施例１．及び実施例２．の本発明環状アゾアミジン化
合物塩酸塩の１チ水溶液を用いて測定した分群速度定数
を表１に示す。
合物塩酸塩の１チ水溶液を用いて測定した分群速度定数
を表１に示す。
表 １
表１から明らかなように、本発明化合物は重合開始剤に
使用し得る充分高い分解活性を有していることが判る。
使用し得る充分高い分解活性を有していることが判る。
本発明は、マクロモノマー合成時に用いる機能性重合開
始剤として有用な新規な環状アゾアミジン化合物及びそ
の塩を提供するものであシ、本発明化合物を重合開始剤
として用いて合成したマクロモノマーから、従来にない
種々の特性を有するグラフトポリマーの製造が期待し得
る点に顕著な効果を奏するものである。
始剤として有用な新規な環状アゾアミジン化合物及びそ
の塩を提供するものであシ、本発明化合物を重合開始剤
として用いて合成したマクロモノマーから、従来にない
種々の特性を有するグラフトポリマーの製造が期待し得
る点に顕著な効果を奏するものである。
手続補正書
昭和６３年１月２０日″
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＲは、Ｘが−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−のとき
Ｒは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わし、Ｘが−ＣＨ＿２
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２−のときＲはＨを表わす。）で示
される環状アゾアミジン化合物及びその塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259945A JPH0747578B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61259945A JPH0747578B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63115869A true JPS63115869A (ja) | 1988-05-20 |
| JPH0747578B2 JPH0747578B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=17341103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61259945A Expired - Fee Related JPH0747578B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 新規環状アゾアミジン化合物及びその塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747578B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1195376A1 (en) * | 2000-10-04 | 2002-04-10 | Wako Pure Chemical Industies, Ltd. | Azoamidine compounds and their use as polymerization initiators |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61259945A patent/JPH0747578B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1195376A1 (en) * | 2000-10-04 | 2002-04-10 | Wako Pure Chemical Industies, Ltd. | Azoamidine compounds and their use as polymerization initiators |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0747578B2 (ja) | 1995-05-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |