JPH0745613B2 - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents
ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0745613B2 JPH0745613B2 JP61140636A JP14063686A JPH0745613B2 JP H0745613 B2 JPH0745613 B2 JP H0745613B2 JP 61140636 A JP61140636 A JP 61140636A JP 14063686 A JP14063686 A JP 14063686A JP H0745613 B2 JPH0745613 B2 JP H0745613B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- vinyl
- polyorganosiloxane
- resin composition
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐薬品性、耐候性、耐熱性ならびに耐衝撃性
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。
ポリカーボネート樹脂は耐熱性、耐衝撃性に優れた熱可
塑性樹脂として広く使用されている。しかしながらポリ
カーボネート樹脂はそのポリマー構造から0℃以下での
耐衝撃性が低いこと、成形品の肉厚によって耐衝撃性に
大幅に差があること等からその使用には制限があった。
このため従来からこれらの欠点を改良する方法が種種提
案されている。例えばポリカーボネート樹脂にABS樹脂
をブレンドする方法が特公昭38−15225号公報、特公昭5
5−27579号公報、特公昭57−21530号公報、特公昭58−1
2300号公報、特公昭58−462569号公報、特開昭57−4053
6号公報、特開昭58−149938号公報および特開昭57−120
47号公報等に開示されている。またポリカーボネート樹
脂とアクリレート系共重合体を含む樹脂重合体とからな
る樹脂組成物が耐候性、耐クレージング性等に優れるも
のであることが特公昭48−29308号公報に開示されてい
る。
塑性樹脂として広く使用されている。しかしながらポリ
カーボネート樹脂はそのポリマー構造から0℃以下での
耐衝撃性が低いこと、成形品の肉厚によって耐衝撃性に
大幅に差があること等からその使用には制限があった。
このため従来からこれらの欠点を改良する方法が種種提
案されている。例えばポリカーボネート樹脂にABS樹脂
をブレンドする方法が特公昭38−15225号公報、特公昭5
5−27579号公報、特公昭57−21530号公報、特公昭58−1
2300号公報、特公昭58−462569号公報、特開昭57−4053
6号公報、特開昭58−149938号公報および特開昭57−120
47号公報等に開示されている。またポリカーボネート樹
脂とアクリレート系共重合体を含む樹脂重合体とからな
る樹脂組成物が耐候性、耐クレージング性等に優れるも
のであることが特公昭48−29308号公報に開示されてい
る。
しかしながら、上記ポリカーボネート樹脂とABS樹脂を
ブレンドする方法では、得られる樹脂組成物の衝撃強
度、耐熱性をバランスさせることは可能であるが、ポリ
カーボネート樹脂本来の優れた耐候性を低下させたり、
耐熱安定性が劣るという問題点を有する。またアクリレ
ート系共重合体を含む樹脂重合体を配合した場合には、
常温での衝撃強度、耐候性等に優れるが、低温例えば−
30℃での衝撃強度は大巾に低下するという問題点を有す
る。このため、これら樹脂組成物は自動車等の外まわり
部品等厳しい環境下で高い特性を要求される用途につい
てはその使用が制限されているのが現状である。
ブレンドする方法では、得られる樹脂組成物の衝撃強
度、耐熱性をバランスさせることは可能であるが、ポリ
カーボネート樹脂本来の優れた耐候性を低下させたり、
耐熱安定性が劣るという問題点を有する。またアクリレ
ート系共重合体を含む樹脂重合体を配合した場合には、
常温での衝撃強度、耐候性等に優れるが、低温例えば−
30℃での衝撃強度は大巾に低下するという問題点を有す
る。このため、これら樹脂組成物は自動車等の外まわり
部品等厳しい環境下で高い特性を要求される用途につい
てはその使用が制限されているのが現状である。
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、ポリオルガノシロキサンゴムにビニル系単量体をグ
ラフト重合させたグラフト共重合体とポリカーボネート
樹脂、および所望により特定の単量体から構成される重
合体とを配合することにより耐熱性、耐衝撃性、特に低
温下での耐衝撃性に優れると共に、耐候性、耐薬品性に
も優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出
し、本発明に到達した。
果、ポリオルガノシロキサンゴムにビニル系単量体をグ
ラフト重合させたグラフト共重合体とポリカーボネート
樹脂、および所望により特定の単量体から構成される重
合体とを配合することにより耐熱性、耐衝撃性、特に低
温下での耐衝撃性に優れると共に、耐候性、耐薬品性に
も優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出
し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨とするところは、ポリカーボネ
ート樹脂(A)、トルエン溶媒下で測定した膨潤度が3
〜15で、下記(I)〜(III)式 HSCH2 pSiR1nO(3-n)/2 (II) CH2=CH−SiR1nO(3-n)/2 (III) (式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル基またはフ
ェニル基を表わし、R2は水素原子またはメチル基を表わ
す。nは0、1または2、pは1〜6の整数を表わ
す。) で表わされる構造単位のいずれかを有するグラフト交叉
剤が共重合されたポリオルガノシロキサンゴム5〜90重
量%に、少なくとも一種のビニル系単量体95〜10重量%
をグラフト重合して得られるポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体(B)、および所望により芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体、メタクリル酸エ
ステル系単量体およびアクリル酸エステル系単量体の群
から選ばれた少なくとも一種の単量体70〜100重量%お
よびこれらと共重合可能なビニル系単量体0〜30重量%
を重合して得られるビニル系重合体(C)とからなり、
全樹脂組成物の重量に基づいてポリカーボネート樹脂
(A)が10〜90重量%、ポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体(B)および所望によりビニル系重合体
(C)が90〜10重量%およびビニル系共重合体が0〜85
重量%で、かつポリオルガノシロキサンゴム成分が全樹
脂組成物中0.5〜60重量%となる量で配合してなるポリ
カーボネート樹脂組成物である。
ート樹脂(A)、トルエン溶媒下で測定した膨潤度が3
〜15で、下記(I)〜(III)式 HSCH2 pSiR1nO(3-n)/2 (II) CH2=CH−SiR1nO(3-n)/2 (III) (式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル基またはフ
ェニル基を表わし、R2は水素原子またはメチル基を表わ
す。nは0、1または2、pは1〜6の整数を表わ
す。) で表わされる構造単位のいずれかを有するグラフト交叉
剤が共重合されたポリオルガノシロキサンゴム5〜90重
量%に、少なくとも一種のビニル系単量体95〜10重量%
をグラフト重合して得られるポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体(B)、および所望により芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体、メタクリル酸エ
ステル系単量体およびアクリル酸エステル系単量体の群
から選ばれた少なくとも一種の単量体70〜100重量%お
よびこれらと共重合可能なビニル系単量体0〜30重量%
を重合して得られるビニル系重合体(C)とからなり、
全樹脂組成物の重量に基づいてポリカーボネート樹脂
(A)が10〜90重量%、ポリオルガノシロキサン系グラ
フト共重合体(B)および所望によりビニル系重合体
(C)が90〜10重量%およびビニル系共重合体が0〜85
重量%で、かつポリオルガノシロキサンゴム成分が全樹
脂組成物中0.5〜60重量%となる量で配合してなるポリ
カーボネート樹脂組成物である。
本発明におけるポリカーボネート樹脂(A)はジヒドロ
キシジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れして
いてもよい。これらポリカーボネート樹脂は公知の方法
により製造されるものであり、一般にジヒドロキシおよ
び/またはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸
のジエステルと反応させることにより製造される。適当
なジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に
関しオルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原
子を有するものも含む。ジヒドロキシジアリールアルカ
ンの好ましい具体例としては4,4′−ジヒドロキシ−2,2
−ジフエニルプロパン(ビスフエノールA)、テトラメ
チルビスフエノールAおよびビス−(4−ヒドロキシフ
エニル)−p−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられ
る。また分岐したポリカーボネート樹脂は、例えばジヒ
ドロキシ化合物の一部、例えば0.2〜2モル%をポリヒ
ドロキシで置換することにより製造される。ポリヒドロ
キシ化合物の具体例としては1,4−ビス−(4′,4,2′
−ジヒドロキシトリフエニルメチル)−ベンゼン、フロ
ログルシノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−
ヒドロキシフエニル)−ヘプテン−2、4,6−ジメチル
−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ヘプタ
ン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ベン
ゼン、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−エ
タンならびに2,2−ビス〔4,4−(4,4′−ジヒドロキシ
フエニル)−シクロヘキシル〕−プロパン等が挙げられ
る。
キシジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れして
いてもよい。これらポリカーボネート樹脂は公知の方法
により製造されるものであり、一般にジヒドロキシおよ
び/またはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸
のジエステルと反応させることにより製造される。適当
なジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に
関しオルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原
子を有するものも含む。ジヒドロキシジアリールアルカ
ンの好ましい具体例としては4,4′−ジヒドロキシ−2,2
−ジフエニルプロパン(ビスフエノールA)、テトラメ
チルビスフエノールAおよびビス−(4−ヒドロキシフ
エニル)−p−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられ
る。また分岐したポリカーボネート樹脂は、例えばジヒ
ドロキシ化合物の一部、例えば0.2〜2モル%をポリヒ
ドロキシで置換することにより製造される。ポリヒドロ
キシ化合物の具体例としては1,4−ビス−(4′,4,2′
−ジヒドロキシトリフエニルメチル)−ベンゼン、フロ
ログルシノール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−
ヒドロキシフエニル)−ヘプテン−2、4,6−ジメチル
−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ヘプタ
ン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−ベン
ゼン、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフエニル)−エ
タンならびに2,2−ビス〔4,4−(4,4′−ジヒドロキシ
フエニル)−シクロヘキシル〕−プロパン等が挙げられ
る。
上記ポリカーボネート樹脂(A)は単独で、または二種
以上混合して用いることができ、その配合量は全樹脂組
成物中10〜90重量%であり、10重量%未満では耐熱性が
不十分であり、また90重量%を超える場合は成形性、耐
薬品性等の点で劣るのでそれぞれ好ましくない。
以上混合して用いることができ、その配合量は全樹脂組
成物中10〜90重量%であり、10重量%未満では耐熱性が
不十分であり、また90重量%を超える場合は成形性、耐
薬品性等の点で劣るのでそれぞれ好ましくない。
本発明における成分(A)のポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体は、ポリオルガノシロキサンゴム5〜
90重量%と少なくとも一種のビニル系単量体95〜10重量
%とからなるグラフト共重合体である。本発明に用いる
ポリオルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン、
グラフト交叉剤および架橋剤の三成分を重合させて得ら
れるもので、オルガノシロキサンとしては、R3SiO(R3
はメチル基、エチル基、プロピル基またはフエニル基を
表わす)で表わされるシロキサン単位を有する化合物、
例えばヘキサメチルトリシクロシロキサン、オクタメチ
ルテトラシクロシロキサン、デカメチルペンタシクロシ
ロキサン、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン、トリ
メチルトルフエニルトリシクロシロキサン、テトラメチ
ルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、オクタフエ
ニルシクロテトラシロキサン等が用いられ、その使用割
合はポリオルガノシロキサンゴムの60〜99.8重量%の範
囲である。
グラフト共重合体は、ポリオルガノシロキサンゴム5〜
90重量%と少なくとも一種のビニル系単量体95〜10重量
%とからなるグラフト共重合体である。本発明に用いる
ポリオルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン、
グラフト交叉剤および架橋剤の三成分を重合させて得ら
れるもので、オルガノシロキサンとしては、R3SiO(R3
はメチル基、エチル基、プロピル基またはフエニル基を
表わす)で表わされるシロキサン単位を有する化合物、
例えばヘキサメチルトリシクロシロキサン、オクタメチ
ルテトラシクロシロキサン、デカメチルペンタシクロシ
ロキサン、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン、トリ
メチルトルフエニルトリシクロシロキサン、テトラメチ
ルテトラフエニルシクロテトラシロキサン、オクタフエ
ニルシクロテトラシロキサン等が用いられ、その使用割
合はポリオルガノシロキサンゴムの60〜99.8重量%の範
囲である。
グラフト交叉剤としては、一般式(I),(II)および
(III) HSCH2 pSiR1nO(3-n)/2 (II) CH2=CH−SiR1nO(3-n)/2 (III) (式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル基またはフ
エニル基を表わし、R2は水素原子またはメチル基を表わ
す。nは0,1または2、pは1〜6の整数を表わす。) で表わされる構造単位をポリオルガノシロキサンゴム中
に形成する化合物が用いられ、特に好ましくは一般式
(I)で表わされる構造単位を形成する(メタ)アクリ
ロキシシロキサンが用いられる。(メタ)アクリロキシ
シロキサンはグラフト効率が高いため、有効なグラフト
鎖を形成しやすく、耐衝撃性発現の点で有利である。グ
ラフト交叉剤の添加量としては0.1〜20重量%が好まし
い。0.1重量%未満ではグラフト重合が不充分となり、
グラフト共重合体の組成物中での均一分散性に劣る傾向
にあり、逆に20重量%を超えるとグラフト率は増大する
ものの得られるグラフト共重合体の重合度が低下する傾
向にあり好ましくない。
(III) HSCH2 pSiR1nO(3-n)/2 (II) CH2=CH−SiR1nO(3-n)/2 (III) (式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル基またはフ
エニル基を表わし、R2は水素原子またはメチル基を表わ
す。nは0,1または2、pは1〜6の整数を表わす。) で表わされる構造単位をポリオルガノシロキサンゴム中
に形成する化合物が用いられ、特に好ましくは一般式
(I)で表わされる構造単位を形成する(メタ)アクリ
ロキシシロキサンが用いられる。(メタ)アクリロキシ
シロキサンはグラフト効率が高いため、有効なグラフト
鎖を形成しやすく、耐衝撃性発現の点で有利である。グ
ラフト交叉剤の添加量としては0.1〜20重量%が好まし
い。0.1重量%未満ではグラフト重合が不充分となり、
グラフト共重合体の組成物中での均一分散性に劣る傾向
にあり、逆に20重量%を超えるとグラフト率は増大する
ものの得られるグラフト共重合体の重合度が低下する傾
向にあり好ましくない。
また、架橋剤としては、3官能性または4官能性のシロ
キサン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、ト
リエトキシフエニルシラン、メチルオルソシリケート、
エチルオルソシリケート、ブチルオルソシリケート等が
用いられる。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサン
ゴム中0.1〜40重量%であり、ポリオルガノシロキサン
ゴムの膨潤度(ポリオルガノシロキサンゴムをトルエン
溶媒下で25℃で飽和したときポリオルガノシロキサンゴ
ムが吸収しているトルエンの重量比)が3〜15の範囲に
なるように調整することが必要である。膨潤度が3未満
では架橋剤量が多くなり過ぎてゴム弾性が得られなくな
る。また膨潤度が15を超えると樹脂中でドメイン構造を
保持できなくなり、耐衝撃性能を付与できず、単にポリ
ジメチルシロキサンを添加するのと同等の効果しか得ら
れない。
キサン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラン、ト
リエトキシフエニルシラン、メチルオルソシリケート、
エチルオルソシリケート、ブチルオルソシリケート等が
用いられる。架橋剤の使用量はポリオルガノシロキサン
ゴム中0.1〜40重量%であり、ポリオルガノシロキサン
ゴムの膨潤度(ポリオルガノシロキサンゴムをトルエン
溶媒下で25℃で飽和したときポリオルガノシロキサンゴ
ムが吸収しているトルエンの重量比)が3〜15の範囲に
なるように調整することが必要である。膨潤度が3未満
では架橋剤量が多くなり過ぎてゴム弾性が得られなくな
る。また膨潤度が15を超えると樹脂中でドメイン構造を
保持できなくなり、耐衝撃性能を付与できず、単にポリ
ジメチルシロキサンを添加するのと同等の効果しか得ら
れない。
なお、3官能性シリコン系架橋剤よりも4官能性シリコ
ン系架橋剤の方が上記範囲の膨潤度に調整しやすいので
好ましい。
ン系架橋剤の方が上記範囲の膨潤度に調整しやすいので
好ましい。
ポリオルガノシロキサンゴムの膨潤度の測定は次のよう
にして行う。ポリオルガノシロキサンゴムラテツクスを
約3〜5倍量のイソプロピルアルコール中に攪拌しなが
ら添加し、このエマルジヨンを破壊し凝固することによ
りポリオルガノシロキサンゴムを得る。こうして得られ
たゴムを水洗した後、80℃で10時間減圧乾燥する。乾燥
後、約1gのゴムを精秤し、約30gのトルエン中に浸漬
し、25℃で100時間放置し、ゴムをトルエンで膨潤させ
る。次いで残余のトルエンをデカンテーシヨンにより分
離除去し、精秤した後、80℃で16時間減圧乾燥し、吸収
されたトルエンを蒸発除去し、再び精秤する。膨潤度は
次式により算出される。
にして行う。ポリオルガノシロキサンゴムラテツクスを
約3〜5倍量のイソプロピルアルコール中に攪拌しなが
ら添加し、このエマルジヨンを破壊し凝固することによ
りポリオルガノシロキサンゴムを得る。こうして得られ
たゴムを水洗した後、80℃で10時間減圧乾燥する。乾燥
後、約1gのゴムを精秤し、約30gのトルエン中に浸漬
し、25℃で100時間放置し、ゴムをトルエンで膨潤させ
る。次いで残余のトルエンをデカンテーシヨンにより分
離除去し、精秤した後、80℃で16時間減圧乾燥し、吸収
されたトルエンを蒸発除去し、再び精秤する。膨潤度は
次式により算出される。
このポリオルガノシロキサンゴムラテツクスの製造は、
例えば米国特許第2891920号、同第3294725号明細書等に
記載された方法を用いることができる。例示すれば、オ
ルガノシロキサンとグラフト交叉剤および架橋剤の混合
溶媒を、乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、
アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で
水と剪断混合し、重合させて製造される。アルキルベン
ゼンスルホン酸はポリオルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適であ
る。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行
う際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好
ましい。
例えば米国特許第2891920号、同第3294725号明細書等に
記載された方法を用いることができる。例示すれば、オ
ルガノシロキサンとグラフト交叉剤および架橋剤の混合
溶媒を、乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸、
アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で
水と剪断混合し、重合させて製造される。アルキルベン
ゼンスルホン酸はポリオルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適であ
る。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行
う際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好
ましい。
このポリオルガノシロキサンゴムにグラフト重合させる
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルメタク
リレアート、トリアリルイソシアヌレート、エチレンジ
メタクリレート、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル、共役ジオレフイン等の一種以上が用いられる。
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルメタク
リレアート、トリアリルイソシアヌレート、エチレンジ
メタクリレート、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル、共役ジオレフイン等の一種以上が用いられる。
上記ビニル系単量体とポリオルガノシロキサンゴムとの
割合は、ポリオルガノシロキサンゴム5〜90重量%に対
し、ビニル系単量体95〜10重量%である。ポリオルガノ
シロキサンゴム成分が5重量%未満では、本発明の樹脂
組成物の耐衝撃性改良の効果が充分でなく、また90重量
%より多いとグラフトの効果が発揮できなくなる。
割合は、ポリオルガノシロキサンゴム5〜90重量%に対
し、ビニル系単量体95〜10重量%である。ポリオルガノ
シロキサンゴム成分が5重量%未満では、本発明の樹脂
組成物の耐衝撃性改良の効果が充分でなく、また90重量
%より多いとグラフトの効果が発揮できなくなる。
かかるシロキサン系グラフト共重合体は、通常の乳化重
合法によつて得たポリオルガノシロキサンゴムのラテツ
クスにビニル系単量体をラジカル重合させる技術によっ
て一段あるいは多段で重合させることにより得られる。
ここでグラフト率は10%以上であることが好ましい。
合法によつて得たポリオルガノシロキサンゴムのラテツ
クスにビニル系単量体をラジカル重合させる技術によっ
て一段あるいは多段で重合させることにより得られる。
ここでグラフト率は10%以上であることが好ましい。
なお、グラフト重合の際に用いるビニル系単量体の内、
グラフトに関与したビニル系単量体の割合、即ちグラフ
ト効率はできるだけ100%に近い方が耐衝撃性能を発揮
するのに好適であり、この効率は使用されるグラフト交
叉剤の種類によって大きく変化する。かかる点からして
グラフト交叉剤として、前述の(I)式で表わされる構
造単位を形成する(メタ)アクリロキシシロキサンを用
いたポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体が好ま
しい。
グラフトに関与したビニル系単量体の割合、即ちグラフ
ト効率はできるだけ100%に近い方が耐衝撃性能を発揮
するのに好適であり、この効率は使用されるグラフト交
叉剤の種類によって大きく変化する。かかる点からして
グラフト交叉剤として、前述の(I)式で表わされる構
造単位を形成する(メタ)アクリロキシシロキサンを用
いたポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体が好ま
しい。
上記ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体(B)
は単独で、または二種以上混合して用いることができ、
その配合量は全樹脂組成物中後述の所望により配合され
るビニル系重合体(C)と併せた量が90〜10重量%であ
り、かつ該共重合体(B)を構成するポリオルガノシロ
キサンゴム成分が全樹脂組成物の重量に基づいて0.5〜6
0重量%となる量である。ポリオルガノシロキサンゴム
成分が0.5重量%未満となるような配合量では本発明の
目的とする改質効果が充分でなく、逆に60重量%を超え
ると成形加工性が低下するため好ましくない。
は単独で、または二種以上混合して用いることができ、
その配合量は全樹脂組成物中後述の所望により配合され
るビニル系重合体(C)と併せた量が90〜10重量%であ
り、かつ該共重合体(B)を構成するポリオルガノシロ
キサンゴム成分が全樹脂組成物の重量に基づいて0.5〜6
0重量%となる量である。ポリオルガノシロキサンゴム
成分が0.5重量%未満となるような配合量では本発明の
目的とする改質効果が充分でなく、逆に60重量%を超え
ると成形加工性が低下するため好ましくない。
さらに本発明の樹脂組成物には所望によりビニル系重合
体(C)を配合することができる。かかるビニル系重合
体(C)としては芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニ
ル系単量体、メタクリル酸エステル系単量体およびアク
リル酸エステル系単量体の群から選ばれた少なくとも一
種の単量体70〜100重量%およびこれらと共重合可能な
ビニル系単量体0〜30重量%を重合して得られるもので
ある。芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量
体、メタクリル酸エステル系単量体およびアクリル酸エ
ステル系単量体の具体例としてはスチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレ
ート等が挙げられる。またこれらと共重合可能なビニル
系単量体の具体例としてはエチレン、酢酸ビニル等が挙
げられる。
体(C)を配合することができる。かかるビニル系重合
体(C)としては芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニ
ル系単量体、メタクリル酸エステル系単量体およびアク
リル酸エステル系単量体の群から選ばれた少なくとも一
種の単量体70〜100重量%およびこれらと共重合可能な
ビニル系単量体0〜30重量%を重合して得られるもので
ある。芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量
体、メタクリル酸エステル系単量体およびアクリル酸エ
ステル系単量体の具体例としてはスチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレ
ート等が挙げられる。またこれらと共重合可能なビニル
系単量体の具体例としてはエチレン、酢酸ビニル等が挙
げられる。
上記ビニル系重合体(C)は成形性等の向上を目的とし
て、所望により単独で、または二種以上混合して用いる
ことができ、その配合量は全樹脂組成物中、前記ポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体(B)と併せた量
が90〜10重量%であり、かつ該共重合体(B)を構成す
るポリオルガノシロキサンゴム成分が全樹脂組成物の重
量に基づいて0.5〜60重量%となる範囲であれば任意量
配合することができる。特に該共重合体(B)を構成す
るポリオルガノシロキサンゴム成分の含有量が多い場合
には該ビニル系重合体(C)の配合が成形性改良の点で
効果的である。ビニル系重合体(C)の配合量として全
樹脂組成物の重量に基づいて0〜85重量%の範囲が好ま
しい。なおビニル系重合体(C)の製造は公知の方法、
例えば乳化重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等に
より得ることができる。
て、所望により単独で、または二種以上混合して用いる
ことができ、その配合量は全樹脂組成物中、前記ポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体(B)と併せた量
が90〜10重量%であり、かつ該共重合体(B)を構成す
るポリオルガノシロキサンゴム成分が全樹脂組成物の重
量に基づいて0.5〜60重量%となる範囲であれば任意量
配合することができる。特に該共重合体(B)を構成す
るポリオルガノシロキサンゴム成分の含有量が多い場合
には該ビニル系重合体(C)の配合が成形性改良の点で
効果的である。ビニル系重合体(C)の配合量として全
樹脂組成物の重量に基づいて0〜85重量%の範囲が好ま
しい。なおビニル系重合体(C)の製造は公知の方法、
例えば乳化重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等に
より得ることができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の調整方法は特に
限定されるものではなく、公知の技術、例えばヘンシエ
ルミキサー、タンブラー等で粉体、粒状物を混合し、こ
れを押出機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合する方
法、あらかじめ溶融させた成分に他成分を逐次混合して
いく方法、さらには混合物を直接射出成形機で成形する
方法等各種の方法で製造することができる。
限定されるものではなく、公知の技術、例えばヘンシエ
ルミキサー、タンブラー等で粉体、粒状物を混合し、こ
れを押出機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合する方
法、あらかじめ溶融させた成分に他成分を逐次混合して
いく方法、さらには混合物を直接射出成形機で成形する
方法等各種の方法で製造することができる。
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、熱ま
たは光に対する安定剤、例えばフエノール系、フオスフ
アイト系安定剤、紫外線吸収剤、アミン系の光安定剤;
耐加水分解性等の改質剤、例えばエポキシ系のもの;公
知の難燃化剤;ガラス繊維、酸化チタン、タルク等の充
填剤;染顔料;可塑剤等を必要に応じ加えることができ
る。
たは光に対する安定剤、例えばフエノール系、フオスフ
アイト系安定剤、紫外線吸収剤、アミン系の光安定剤;
耐加水分解性等の改質剤、例えばエポキシ系のもの;公
知の難燃化剤;ガラス繊維、酸化チタン、タルク等の充
填剤;染顔料;可塑剤等を必要に応じ加えることができ
る。
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お、各参考例、実施例、比較例中「部」および「%」は
それぞれ「重量部」および「重量%」を意味する。
お、各参考例、実施例、比較例中「部」および「%」は
それぞれ「重量部」および「重量%」を意味する。
また、各実施例、比較例中の各種物性の評価は下記の方
法によった。
法によった。
アイゾツト衝撃強度: ASTM D−256によりノツチ付アイゾツト衝撃強度を測定
した。
した。
熱変形温度: ASTM D−648により、18.56kg/cm2の荷重下で測定した。
耐 候 性: サンシヤインロングライフウエザーメーターを用い83℃
にて雨なし1000時間曝露後の変色(△E:JIS Z−8730に
より測定)を測定した。
にて雨なし1000時間曝露後の変色(△E:JIS Z−8730に
より測定)を測定した。
耐薬品性: 1/12インチ厚み、1/2インチ幅、5インチ長さのサイズ
に成形した試片を第1図に示すように固定し、支点部の
成形試片表面に自動車塗料用シンナー(日本ペイント株
式会社製)を塗布してカンチレバアー試験を行ない、破
断までの時間を測定した。
に成形した試片を第1図に示すように固定し、支点部の
成形試片表面に自動車塗料用シンナー(日本ペイント株
式会社製)を塗布してカンチレバアー試験を行ない、破
断までの時間を測定した。
参考例1 ポリオルガノシロキサンラテツクスIの製造: エチルオルソシリケート3部、γ−メタクリロキシプロ
ピルジメトキシメチルシラン1部およびオクタメチルテ
トラシクロシロキサン96部を混合し、混合シロキンサン
100部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸1部および
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1部を溶解した蒸留
水300部に混合シロキサン100部を加えホモミキサーにて
10000rpmで予備攪拌したのち、ホモジナイザーにより30
0kg/cm2の圧力で2回通すことにより乳化、分散させ、
ポリオルガノシロキサンラテツクスを得た。この混合液
を、コンデンサーおよび攪拌翼を備えたセパラブルフラ
スコに移し、攪拌混合しながら85℃で4時間加熱したの
ち5℃で24時間冷却した。次いで水酸化ナトリウム水溶
液でこのラテツクスのpHを7.2に中和し、重合を完結し
た。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は91.2
%、固形分濃度は22.74%、膨潤度は7.4であり、ポリオ
ルガノシロキサンの粒子径は0.15μmであった。
ピルジメトキシメチルシラン1部およびオクタメチルテ
トラシクロシロキサン96部を混合し、混合シロキンサン
100部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸1部および
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1部を溶解した蒸留
水300部に混合シロキサン100部を加えホモミキサーにて
10000rpmで予備攪拌したのち、ホモジナイザーにより30
0kg/cm2の圧力で2回通すことにより乳化、分散させ、
ポリオルガノシロキサンラテツクスを得た。この混合液
を、コンデンサーおよび攪拌翼を備えたセパラブルフラ
スコに移し、攪拌混合しながら85℃で4時間加熱したの
ち5℃で24時間冷却した。次いで水酸化ナトリウム水溶
液でこのラテツクスのpHを7.2に中和し、重合を完結し
た。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は91.2
%、固形分濃度は22.74%、膨潤度は7.4であり、ポリオ
ルガノシロキサンの粒子径は0.15μmであった。
参考例2 ポリオルガノシロキサンラテツクスIIの製造: エチルオルソシリケート3部、γ−メルカプトプロピル
ジメトキシメチルシラン2部およびオクタメチルテトラ
シクロシロキサン95部を混合して混合シクロヘキサン10
0部を得た。以下の乳化、分散および重合は参考例1と
同様に行い水酸化ナトリウム水溶液によりpH6.8に中和
した。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は90.8
%、固形分濃度22.64%、膨潤度は6.9であり、ポリオル
ガノシロキサンの粒子径は0.156μmであった。
ジメトキシメチルシラン2部およびオクタメチルテトラ
シクロシロキサン95部を混合して混合シクロヘキサン10
0部を得た。以下の乳化、分散および重合は参考例1と
同様に行い水酸化ナトリウム水溶液によりpH6.8に中和
した。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は90.8
%、固形分濃度22.64%、膨潤度は6.9であり、ポリオル
ガノシロキサンの粒子径は0.156μmであった。
参考例3 ポリオルガノシロキサンラテックスIIIの製造: エチルオルソシリケート3部、テトラビニルテトラメチ
ルテトラシクロシロキサン2部およびオクタメチルテト
ラシクロシロキサン95部を混合して混合シロキサン100
部を得た。以下の乳化、分散および重合は参考例1と同
様に行い水酸化ナトリウム水溶液によりpH7.0に中和し
た。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は91.6
%、固形分濃度22.84%、膨潤度は7.3であり、ポリオル
ガノシロキサンの粒子径は0.152μmであった。
ルテトラシクロシロキサン2部およびオクタメチルテト
ラシクロシロキサン95部を混合して混合シロキサン100
部を得た。以下の乳化、分散および重合は参考例1と同
様に行い水酸化ナトリウム水溶液によりpH7.0に中和し
た。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は91.6
%、固形分濃度22.84%、膨潤度は7.3であり、ポリオル
ガノシロキサンの粒子径は0.152μmであった。
参考例4 ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体S−1、S
−2およびS−3の製造: 参考例1,2および3で得られたラテツクスをおのおの26
3.9部(固形分濃度22.74%)、265部(固形分濃度22.64
%)、262.7部(固形分濃度22.84%)を攪拌器を備えた
夫々のセパラブルフラスコに入れ、窒素置換をしてから
70℃に昇温し、その後アクリロニトリル10部、スチレン
30部およびターシヤリーブチルハイドロパーオキサイド
0.08部をそれぞれのセパラブルフラスコに仕込み30分間
攪拌した。さらにロンガリツト0.12部、硫酸第一鉄0.00
02部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0006部
を水10部に溶解した水溶液を夫々投入しラジカル重合を
開始した。1時間攪拌混合を維持し重合発熱がなくなっ
たのち4時間反応温度を維持し、その後冷却し、重合を
終了させた。得られたグラフト共重合体の重合率はそれ
ぞれ97%、98.4%および96.8%、グラフト率は48%、21
%および18%、グラフト効率は72%、31.5%および27%
であった。得られたグラフト共重合体ラテツクスを、塩
化カルシウム・2水塩を5部溶解した熱水中に滴下する
ことにより重合体を凝固、分離し、乾燥して水分を除去
し、乾粉S−1、S−2およびS−3を得た。
−2およびS−3の製造: 参考例1,2および3で得られたラテツクスをおのおの26
3.9部(固形分濃度22.74%)、265部(固形分濃度22.64
%)、262.7部(固形分濃度22.84%)を攪拌器を備えた
夫々のセパラブルフラスコに入れ、窒素置換をしてから
70℃に昇温し、その後アクリロニトリル10部、スチレン
30部およびターシヤリーブチルハイドロパーオキサイド
0.08部をそれぞれのセパラブルフラスコに仕込み30分間
攪拌した。さらにロンガリツト0.12部、硫酸第一鉄0.00
02部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0006部
を水10部に溶解した水溶液を夫々投入しラジカル重合を
開始した。1時間攪拌混合を維持し重合発熱がなくなっ
たのち4時間反応温度を維持し、その後冷却し、重合を
終了させた。得られたグラフト共重合体の重合率はそれ
ぞれ97%、98.4%および96.8%、グラフト率は48%、21
%および18%、グラフト効率は72%、31.5%および27%
であった。得られたグラフト共重合体ラテツクスを、塩
化カルシウム・2水塩を5部溶解した熱水中に滴下する
ことにより重合体を凝固、分離し、乾燥して水分を除去
し、乾粉S−1、S−2およびS−3を得た。
実施例1〜6 ポリカーボネート樹脂(三菱化成工業株式会社製“7022
PJ"(商品名))、前記参考例4で得たポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体S−1〜S−3および第1
表に示す各種ビニル系重合体を第1表に示す配合割合で
配合したものをヘンシエルミキサーで4分間混合した
後、30mmφの2軸押出機を用いシリンダー温度260℃で
賦型ペレツト化した。これらのペレツトを用いて各種物
性測定用試験片を作成し、各種物性を測定した。これら
の結果を第1表に併せて示す。
PJ"(商品名))、前記参考例4で得たポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体S−1〜S−3および第1
表に示す各種ビニル系重合体を第1表に示す配合割合で
配合したものをヘンシエルミキサーで4分間混合した
後、30mmφの2軸押出機を用いシリンダー温度260℃で
賦型ペレツト化した。これらのペレツトを用いて各種物
性測定用試験片を作成し、各種物性を測定した。これら
の結果を第1表に併せて示す。
比較例1〜7 ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体の代りに常
法によりポリブタジエン60部にアクリロニトリル10部お
よびスチレン30部をグラフト重合したグラフト共重合体
ABS−1および第1表に示す市販の各種ゴム変性樹脂を
用いる以外は実施例1〜6と同様に第1表に示す配合割
合で配合し、ペレツト化し、各種物性を測定した。これ
らの結果を第1表に併せて示す。
法によりポリブタジエン60部にアクリロニトリル10部お
よびスチレン30部をグラフト重合したグラフト共重合体
ABS−1および第1表に示す市販の各種ゴム変性樹脂を
用いる以外は実施例1〜6と同様に第1表に示す配合割
合で配合し、ペレツト化し、各種物性を測定した。これ
らの結果を第1表に併せて示す。
実施例7、比較例8 参考例1で得たポリオルガノシロキサンラテツクスI16
4.9部をセパラブルフラスコに入れ、窒素置換をしてか
ら80℃に昇温し、その後スチレン62.5部およびターシヤ
リーブチルペルオキシド0.25部の混合溶液を仕込み30分
間攪拌した。さらにロンガリツト0.4部、硫酸第一鉄0.0
006部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0015
部を蒸留水10部に溶解した水溶液を投入しラジカル重合
を開始した。6時間反応温度を維持した後冷却し、重合
を終了させた。得られたグラフト共重合体ラテツクス
を、塩化カルシウム・2水塩を5部溶解した熱水中に滴
下し、凝固、分離、洗浄した後80℃にて10時間乾燥して
乾粉S−4を得た。
4.9部をセパラブルフラスコに入れ、窒素置換をしてか
ら80℃に昇温し、その後スチレン62.5部およびターシヤ
リーブチルペルオキシド0.25部の混合溶液を仕込み30分
間攪拌した。さらにロンガリツト0.4部、硫酸第一鉄0.0
006部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0015
部を蒸留水10部に溶解した水溶液を投入しラジカル重合
を開始した。6時間反応温度を維持した後冷却し、重合
を終了させた。得られたグラフト共重合体ラテツクス
を、塩化カルシウム・2水塩を5部溶解した熱水中に滴
下し、凝固、分離、洗浄した後80℃にて10時間乾燥して
乾粉S−4を得た。
なおグラフト重合時のスチレンの重合率は92.5%、グラ
フト率は91%およびグラフト効率は59%であった。
フト率は91%およびグラフト効率は59%であった。
比較のため参考例1のポリオルガノシロキサンラテツク
スIの製法においてグラフト交叉剤であるγ−メタクリ
ロキシプロピルジメトキシメチルシランを使用しない以
外はポリオルガノシロキサンラテツクスIの製法に従っ
てポリオルガノシロキサンラテツクスを得た。次いでこ
のラテツクスを用いて実施例7と同じ操作により重合体
CS−1を得た。この重合体CS−1のグラフト率は0%で
あった。これら重合体S−4およびCS−1を第2表に示
す配合割合で実施例1で使用したポリカーボネート樹脂
と配合したものを実施例1と同じ操作で賦型ペレツト化
した後アイゾツト衝撃強度測定用試片を成形しアイゾツ
ト衝撃強度を測定した。これらの結果を第2表に併せて
示す。
スIの製法においてグラフト交叉剤であるγ−メタクリ
ロキシプロピルジメトキシメチルシランを使用しない以
外はポリオルガノシロキサンラテツクスIの製法に従っ
てポリオルガノシロキサンラテツクスを得た。次いでこ
のラテツクスを用いて実施例7と同じ操作により重合体
CS−1を得た。この重合体CS−1のグラフト率は0%で
あった。これら重合体S−4およびCS−1を第2表に示
す配合割合で実施例1で使用したポリカーボネート樹脂
と配合したものを実施例1と同じ操作で賦型ペレツト化
した後アイゾツト衝撃強度測定用試片を成形しアイゾツ
ト衝撃強度を測定した。これらの結果を第2表に併せて
示す。
〔発明の効果〕 本発明はポリカーボネート樹脂、特定のポリオルガノシ
ロキサン系グラフト共重合体さらに所望によりビニル系
重合体を上述した如き割合で配合することにより耐薬品
性、耐候性、耐熱性ならびに耐衝撃性、特に低温下での
耐衝撃性等に優れた樹脂組成物とし得たものであり優れ
た効果を奏する。
ロキサン系グラフト共重合体さらに所望によりビニル系
重合体を上述した如き割合で配合することにより耐薬品
性、耐候性、耐熱性ならびに耐衝撃性、特に低温下での
耐衝撃性等に優れた樹脂組成物とし得たものであり優れ
た効果を奏する。
第1図は樹脂成形品の耐薬品性を測定するカンチレバー
試験を示す図であり、同図中1は樹脂成形品、2は塗布
したシンナー、3は支点、4は150gfの荷重、支点と荷
重間の距離は85mmである。
試験を示す図であり、同図中1は樹脂成形品、2は塗布
したシンナー、3は支点、4は150gfの荷重、支点と荷
重間の距離は85mmである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−187052(JP,A) 特開 昭59−193950(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】ポリカーボネート樹脂(A)、トルエン溶
媒下で測定した膨潤度が3〜15で、下記(I)〜(II
I)式 HSCH2 pSiR1nO(3-n)/2 (II) CH2=CH−SiR1nO(3-n)/2 (III) (式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル基またはフ
ェニル基を表わし、R2は水素原子またはメチル基を表わ
す。nは0、1または2、pは1〜6の整数を表わ
す。) で表わされる構造単位のいずれかを有するグラフト交叉
剤が共重合されたポリオルガノシロキサンゴム5〜90重
量%に、少なくとも一種のビニル系単量体95〜10重量%
をグラフト重合して得られるポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体(B)、および所望により芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体、メタクリル酸エ
ステル系単量体およびアクリル酸エステル系単量体の群
から選ばれた少なくとも一種の単量体70〜100重量%お
よびこれらの共重合可能なビニル系単量体0〜30重量%
を重合して得られるビニル系共重合体(C)とからな
り、全樹脂組成物の重量に基づいてポリカーボネート樹
脂(A)が10〜90重量%、ポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体(B)および所望によりビニル系共重合
体(C)が90〜10重量%およびビニル系共重合体(C)
が0〜85重量%で、かつポリオルガノシロキサンゴム成
分が全樹脂組成物中0.5〜60重量%となる量で配合して
なるポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61140636A JPH0745613B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
EP87108701A EP0249964A3 (en) | 1986-06-17 | 1987-06-16 | Polycarbonate resin composition |
US90/002758A US4877831B1 (en) | 1986-06-17 | 1987-06-16 | Polycarbonate resin composition |
CA000539784A CA1302602C (en) | 1986-06-17 | 1987-06-16 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61140636A JPH0745613B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62297352A JPS62297352A (ja) | 1987-12-24 |
JPH0745613B2 true JPH0745613B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=15273289
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61140636A Expired - Fee Related JPH0745613B2 (ja) | 1986-06-17 | 1986-06-17 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0745613B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4664528B2 (ja) * | 2001-05-29 | 2011-04-06 | 株式会社カネカ | 難燃性樹脂組成物 |
JP3891272B2 (ja) | 2002-03-05 | 2007-03-14 | 信越化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物及びその成型品 |
JP6420061B2 (ja) * | 2013-05-24 | 2018-11-07 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0613635B2 (ja) * | 1983-04-06 | 1994-02-23 | 三井東圧化学株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
JPH0686565B2 (ja) * | 1983-04-18 | 1994-11-02 | 三井東圧化学株式会社 | 艶消しされたポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
-
1986
- 1986-06-17 JP JP61140636A patent/JPH0745613B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62297352A (ja) | 1987-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4877831A (en) | Polycarbonate resin composition | |
CA1189217A (en) | Polycarbonate mixtures containing thermoplastic alkyl methacrylate polymer and a graft of methyl methacrylate onto a particulate acrylate rubber | |
JPS6150976B2 (ja) | ||
EP0430134A2 (en) | High impact graft copolymers and resin compositions | |
AU601077B2 (en) | Thermoplastic polymethacrylimide resin composition | |
JPH0437863B2 (ja) | ||
TW201012873A (en) | Impact-modified polycarbonate compositions | |
US20210040312A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article thereof | |
JP2558126B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
GB1586910A (en) | Thermoplastic moulding compositions of polycarbonates and abs-polymers | |
WO2006011384A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0745613B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 | |
JP2977605B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH04239010A (ja) | グラフト共重合体 | |
JP2984361B2 (ja) | 耐衝撃性グラフト共重合体及び樹脂組成物 | |
JP2016117867A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形体 | |
JP2958059B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0586815B2 (ja) | ||
JP3945861B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4124863B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3519504B2 (ja) | 複合ゴム系グラフト共重合体、その粉体の製造方法およびその熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3064515B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JPH0699624B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 | |
JPH028209A (ja) | ポリオルガノシロキサン系熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3945863B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |