JPH0737343B2 - 溶銑予備処理容器用不定形耐火物 - Google Patents
溶銑予備処理容器用不定形耐火物Info
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- JPH0737343B2 JPH0737343B2 JP63253329A JP25332988A JPH0737343B2 JP H0737343 B2 JPH0737343 B2 JP H0737343B2 JP 63253329 A JP63253329 A JP 63253329A JP 25332988 A JP25332988 A JP 25332988A JP H0737343 B2 JPH0737343 B2 JP H0737343B2
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- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、溶銑予備処理容器用不定形耐火物に関する。
従来の技術 溶銑予備処理容器は、一般に苛酷な条件のもとで使用さ
れる。特に、混銑車の場合は、溶銑の運搬、貯蔵が本来
の機能であるが、近年混銑車内で溶銑の脱流処理はもち
ろんのこと、更に最近では脱珪や脱燐処理まで行なわれ
るまでになつた。なかでも溶銑の注入、排出のための炉
口においては、上記溶銑の予備処理により炉内同様の侵
蝕、磨耗を受ける事から、混銑車炉口用耐火物に対する
要求も厳しくなり、このような要求に応じた耐火物の開
発が急務となった。
れる。特に、混銑車の場合は、溶銑の運搬、貯蔵が本来
の機能であるが、近年混銑車内で溶銑の脱流処理はもち
ろんのこと、更に最近では脱珪や脱燐処理まで行なわれ
るまでになつた。なかでも溶銑の注入、排出のための炉
口においては、上記溶銑の予備処理により炉内同様の侵
蝕、磨耗を受ける事から、混銑車炉口用耐火物に対する
要求も厳しくなり、このような要求に応じた耐火物の開
発が急務となった。
このような苛酷化した条件下で使用される耐火物とし
て、高Al2O3、Al2O3−SiC、Al2O3−SiC−Ｃ質の流し込
み材は、最近においては低水量で流し込めるため、1000
℃以下の低温域においては10〜15％の低気孔率の施工体
であるが、1400℃程度の高温域では材料の膨脹や組織の
ゆるみにより20％近くの気孔率を有した施工体となつて
しまう。さらに、SiCやＣをマトリックスに含む耐火物
においては、マトリックス部分が酸化して、その組織が
弱化し高気孔率の施工体となり、耐蝕性、耐磨耗性が大
幅に低下する。このため、SiC、Ｃを含む不定形耐火物
にB4Ｃ、BNを添加して耐火物表面に2O3−SiO2−Al2O3の
ガラス被膜を作り、SiC、Ｃの酸化を防止する方法（特
開昭第58−151369号公報参照）が示されているが、これ
はSiC、Ｃを含む不定形型耐火物の単なるガラス皮膜に
よる酸化防止であり、マトリックス部の緻密化による組
織補強や強度向上には寄与しない。又、組織補強やアル
ミニウムの浸透を防止する方法として、ほう素化合物と
Al2O3により９Al2O3・２B2O3を耐火物表面や組織中に生
成させ、溶融アルミニウムにたいして耐蝕性を向上させ
る方法（特開昭第62−12653号公報参照）が示されてい
る。しかし９Al2O3・２B2O3は、日本化学会誌（1979
（１）P5−９）等にも示されているように、1250℃以上
で分解溶融し、Al2O3と液相になるため、溶銑予備処理
等1300℃以上の高温域で使用される耐火物では有効でな
い。
て、高Al2O3、Al2O3−SiC、Al2O3−SiC−Ｃ質の流し込
み材は、最近においては低水量で流し込めるため、1000
℃以下の低温域においては10〜15％の低気孔率の施工体
であるが、1400℃程度の高温域では材料の膨脹や組織の
ゆるみにより20％近くの気孔率を有した施工体となつて
しまう。さらに、SiCやＣをマトリックスに含む耐火物
においては、マトリックス部分が酸化して、その組織が
弱化し高気孔率の施工体となり、耐蝕性、耐磨耗性が大
幅に低下する。このため、SiC、Ｃを含む不定形耐火物
にB4Ｃ、BNを添加して耐火物表面に2O3−SiO2−Al2O3の
ガラス被膜を作り、SiC、Ｃの酸化を防止する方法（特
開昭第58−151369号公報参照）が示されているが、これ
はSiC、Ｃを含む不定形型耐火物の単なるガラス皮膜に
よる酸化防止であり、マトリックス部の緻密化による組
織補強や強度向上には寄与しない。又、組織補強やアル
ミニウムの浸透を防止する方法として、ほう素化合物と
Al2O3により９Al2O3・２B2O3を耐火物表面や組織中に生
成させ、溶融アルミニウムにたいして耐蝕性を向上させ
る方法（特開昭第62−12653号公報参照）が示されてい
る。しかし９Al2O3・２B2O3は、日本化学会誌（1979
（１）P5−９）等にも示されているように、1250℃以上
で分解溶融し、Al2O3と液相になるため、溶銑予備処理
等1300℃以上の高温域で使用される耐火物では有効でな
い。
発明が解決しようとする課題 本発明は、溶銑や溶銑予備処理スラグに対して、耐蝕
性、耐摩耗性及び耐浸透性を大巾に向上させると共に、
組織の緻密化による組織の補強と強度の向上をはかつ
て、操業上の安定性と耐用性に寄与できる溶銑予備処理
容器用の不定形耐火物を提供するものである。
性、耐摩耗性及び耐浸透性を大巾に向上させると共に、
組織の緻密化による組織の補強と強度の向上をはかつ
て、操業上の安定性と耐用性に寄与できる溶銑予備処理
容器用の不定形耐火物を提供するものである。
課題を解決するための手段 本発明溶銑予備処理容器用不定形耐火物は、アルミナ質
原料100重量部あるいは、アルミナ質原料50〜98重量
部、炭化珪素及び（又は）炭化材料の１種又２種以上２
〜50重量％よりなる耐火材料100重量部に対し、B4C0.8
〜3.0重量部，シリカの超微粉１〜６重量部を含有する
組成物に分散材、結合剤を添加するもので、更に場合に
よつてはAl、Si又はAI−Si合金のいずれか１種又は２種
以上の微粉を１〜８重量％添加するものである。
原料100重量部あるいは、アルミナ質原料50〜98重量
部、炭化珪素及び（又は）炭化材料の１種又２種以上２
〜50重量％よりなる耐火材料100重量部に対し、B4C0.8
〜3.0重量部，シリカの超微粉１〜６重量部を含有する
組成物に分散材、結合剤を添加するもので、更に場合に
よつてはAl、Si又はAI−Si合金のいずれか１種又は２種
以上の微粉を１〜８重量％添加するものである。
本発明は不定形耐火物に使用される耐火原料は、アルミ
ナ質、炭化珪素及び炭素材料であり、アルミナ質原料と
しては、電融アルミナ、焼成アルミナ、仮焼アルミナ、
ボーキサイト、バン土頁岩、シリマナイト、合成ムライ
トなどの耐火性原料の１種又は２種以上を選択して適宜
粒度調整を施して使用するが、その場合マトリツクス部
にムライトを固溶した９Al2O3・2B2O3の生成を容易にす
るため10μｍ以下の焼結アルミナ、電融アルミナ、仮焼
アルミナなどの微粉砕原料を５重量％以上含有させるこ
とが好ましい。
ナ質、炭化珪素及び炭素材料であり、アルミナ質原料と
しては、電融アルミナ、焼成アルミナ、仮焼アルミナ、
ボーキサイト、バン土頁岩、シリマナイト、合成ムライ
トなどの耐火性原料の１種又は２種以上を選択して適宜
粒度調整を施して使用するが、その場合マトリツクス部
にムライトを固溶した９Al2O3・2B2O3の生成を容易にす
るため10μｍ以下の焼結アルミナ、電融アルミナ、仮焼
アルミナなどの微粉砕原料を５重量％以上含有させるこ
とが好ましい。
また、溶銑や溶銑予備処理スラグに対する耐蝕性、耐浸
透性の向上を計るため、炭化珪素及び（又は）炭素材料
の１種又は２種以上を２〜50重量％を使用すると効果が
ある。
透性の向上を計るため、炭化珪素及び（又は）炭素材料
の１種又は２種以上を２〜50重量％を使用すると効果が
ある。
炭化珪素の品位としては、SiC含有量が80％以上で粒度
としては1mm以下の微粉がよい。炭素材料としては、天
然黒鉛、人造黒鉛、石油コークス、各種ピツチ、カーボ
ンブラツクなどである。炭化珪素及び（又は）炭素材料
の１種又は２種以上の使用量を２〜50重量％使用とした
のは、２重量％未満では耐蝕性及び耐浸透性に対する効
果が少なく、また50重量％より多くなると組織強度が低
下し、また作業性も低下する。
としては1mm以下の微粉がよい。炭素材料としては、天
然黒鉛、人造黒鉛、石油コークス、各種ピツチ、カーボ
ンブラツクなどである。炭化珪素及び（又は）炭素材料
の１種又は２種以上の使用量を２〜50重量％使用とした
のは、２重量％未満では耐蝕性及び耐浸透性に対する効
果が少なく、また50重量％より多くなると組織強度が低
下し、また作業性も低下する。
これら耐火材料に添加するB4Ｃは、研削材料に合成され
たもので、遊離のB2O3含有量のできるだけ少ないものが
よい。遊離のB2O3が多いと材料の硬化時間を大幅におく
れさせるためである。又粒度としては、44μｍ以下が95
％以上の微粉のものが良い。B4Ｃの添加量としては、0.
8〜3.0重量％であり、0.8％重量％未満では９Al2O3・２
B2O3−３Al2O3・２SiO2固溶体の生成量が少なく組織補
強効果が小さい、又３重量％以上では９Al2O3・２B2O3
−３Al2O3・２SiO2固溶体の生成量が過剰となり、高温
部での膨脹が大となるため望ましくない。
たもので、遊離のB2O3含有量のできるだけ少ないものが
よい。遊離のB2O3が多いと材料の硬化時間を大幅におく
れさせるためである。又粒度としては、44μｍ以下が95
％以上の微粉のものが良い。B4Ｃの添加量としては、0.
8〜3.0重量％であり、0.8％重量％未満では９Al2O3・２
B2O3−３Al2O3・２SiO2固溶体の生成量が少なく組織補
強効果が小さい、又３重量％以上では９Al2O3・２B2O3
−３Al2O3・２SiO2固溶体の生成量が過剰となり、高温
部での膨脹が大となるため望ましくない。
同時に使用するシリカの超微粉としては粒子径が10μｍ
以下、好ましくは１μｍ以下のフエロシリコン及びメタ
シリコンの副産物として生じるシルカフラワーや気相法
で造られるSiO2で不純物の少ないものがよい。シリカ超
微粉の添加量を１〜６重量％としたのは、１重量％では
９Al2O3・２B2O3への３Al2O3・２SiO2固溶量が少なく、
生成した９Al2O3・２B2O3の耐火性が低下するととも
に、熱間強度の発言や耐蝕性向上の効果が小さい。又、
６重量％より多くなると配合した不定形耐火物の水との
混練後の粘性が高すぎ作業性（流動性）が悪く実用的で
ない。
以下、好ましくは１μｍ以下のフエロシリコン及びメタ
シリコンの副産物として生じるシルカフラワーや気相法
で造られるSiO2で不純物の少ないものがよい。シリカ超
微粉の添加量を１〜６重量％としたのは、１重量％では
９Al2O3・２B2O3への３Al2O3・２SiO2固溶量が少なく、
生成した９Al2O3・２B2O3の耐火性が低下するととも
に、熱間強度の発言や耐蝕性向上の効果が小さい。又、
６重量％より多くなると配合した不定形耐火物の水との
混練後の粘性が高すぎ作業性（流動性）が悪く実用的で
ない。
更に、耐火物組織の補強効果や酸化防止効果を目的とし
て添加する、Al、Si、又はAl−Si合金の金属粉末の粒度
としては74μｍ以下のものが好ましい。添加量は耐火材
料に対し、１〜８重量％が好ましい。１重量％未満では
組織補強や酸化防止効果が少なく、８重量％より多いと
９Al2O3・２B2O3−３Al2O3・２SiO2固溶体の生成量が多
くなり、体積膨脹が増加し過ぎるため耐火物の容積安定
性が低下して好ましくない。
て添加する、Al、Si、又はAl−Si合金の金属粉末の粒度
としては74μｍ以下のものが好ましい。添加量は耐火材
料に対し、１〜８重量％が好ましい。１重量％未満では
組織補強や酸化防止効果が少なく、８重量％より多いと
９Al2O3・２B2O3−３Al2O3・２SiO2固溶体の生成量が多
くなり、体積膨脹が増加し過ぎるため耐火物の容積安定
性が低下して好ましくない。
作用 本発明の不定形耐火物は、アルミナ質原料あるいはアル
ミナ原料と炭化珪素及び（又は）炭素材料よりなる耐火
材料にB4Ｃ及びシリカの超微粉を添加したものであつ
て、この材料が乾燥あるいは使用中に1000℃以上の温度
になると、B4Ｃから生成したB2O3とSiO2の超微粉及びア
ルミナ質原料中のAl2O3成分が反応し、ムライト（３Al2
O3・２SiO2）固溶した９Al2O3・２B2O3の柱状結晶がマ
トリツクス部や空隙にからみ合うように折出してくる。
ミナ原料と炭化珪素及び（又は）炭素材料よりなる耐火
材料にB4Ｃ及びシリカの超微粉を添加したものであつ
て、この材料が乾燥あるいは使用中に1000℃以上の温度
になると、B4Ｃから生成したB2O3とSiO2の超微粉及びア
ルミナ質原料中のAl2O3成分が反応し、ムライト（３Al2
O3・２SiO2）固溶した９Al2O3・２B2O3の柱状結晶がマ
トリツクス部や空隙にからみ合うように折出してくる。
このため材料の気孔率が大幅に低下するとともに高温の
熱間強度が大幅に向上し、溶銑予備処理スラグや溶銑に
対して耐蝕性、耐磨耗性が大幅に向上する。
熱間強度が大幅に向上し、溶銑予備処理スラグや溶銑に
対して耐蝕性、耐磨耗性が大幅に向上する。
なお、本発明では、９Al2O3・２B2O3に３Al2O3・２SiO2
を固溶させることが必須条件である。これは、９Al2O3
・２B2O3は前記のように1250℃以上でα−Al2O3と液相
に分解溶融してしまい組織の補強にならない。しかし９
Al2O3・２B2O3に２％程度以上の３Al2O3・２SiO2を固溶
させると融点が1700℃以上に急激に向上する（参考資料
Phase Diagrams for Ceramics）。このため３Al2O3・２
SiO2を固溶させることを必須条件とする。
を固溶させることが必須条件である。これは、９Al2O3
・２B2O3は前記のように1250℃以上でα−Al2O3と液相
に分解溶融してしまい組織の補強にならない。しかし９
Al2O3・２B2O3に２％程度以上の３Al2O3・２SiO2を固溶
させると融点が1700℃以上に急激に向上する（参考資料
Phase Diagrams for Ceramics）。このため３Al2O3・２
SiO2を固溶させることを必須条件とする。
Al、Si及びAl−Si合金の微粉は、９Al2O3・２B2O3−３A
l2O3・２SiO2固溶体生成用のAl2O3、SiO2源で高温で特
に有効である。
l2O3・２SiO2固溶体生成用のAl2O3、SiO2源で高温で特
に有効である。
Alは高温でAl2O3を生成し、またSiはSiO2を生成する。
これらの酸化生成物は酸化時に体積膨脹により空隙を埋
めるとともに、９Al2O3・２B2O3−３Al2O3・２SiO2固溶
体生成のための活性なAl2O3、SiO2源となり、耐火物組
織の緻密化と組織補強効果がある。特に炭素材料や炭化
珪素使用配合物においては、組織補強だけでなく緻密化
による酸化防止も兼ねてその効果は著しい。
これらの酸化生成物は酸化時に体積膨脹により空隙を埋
めるとともに、９Al2O3・２B2O3−３Al2O3・２SiO2固溶
体生成のための活性なAl2O3、SiO2源となり、耐火物組
織の緻密化と組織補強効果がある。特に炭素材料や炭化
珪素使用配合物においては、組織補強だけでなく緻密化
による酸化防止も兼ねてその効果は著しい。
実施例 以下実施例により、本発明を詳細に説明する。第１表に
示す配合について試験を行つた。
示す配合について試験を行つた。
流し込み後の試料を24時間養生後脱枠し、110℃で24時
間乾燥後第１表に示す各試験を実施した。耐蝕性テスト
は誘導炉侵蝕テスト方法で、侵蝕剤として銑鉄：溶銑予
備処理スラグを用い1500〜1530℃で14時間保持し、冷却
後侵蝕厚を測定した。
間乾燥後第１表に示す各試験を実施した。耐蝕性テスト
は誘導炉侵蝕テスト方法で、侵蝕剤として銑鉄：溶銑予
備処理スラグを用い1500〜1530℃で14時間保持し、冷却
後侵蝕厚を測定した。
本発明品（実施例５）と比較例４を製鉄所350t混銑車受
銑口部に施工し、実炉で使用した結果を第２表に示し
た。
銑口部に施工し、実炉で使用した結果を第２表に示し
た。
発明の効果 前述した実施例から明らかなように、本発明品は、従来
品に比べてマトリツクス部や空隙部に３Al2O3・２SiO2
を固溶した９Al2O3・２B2O3の柱状結晶の生成による組
織補強効果により、熱間強度、耐蝕性、耐磨耗性等の諸
特性を大幅に向上させることができた。
品に比べてマトリツクス部や空隙部に３Al2O3・２SiO2
を固溶した９Al2O3・２B2O3の柱状結晶の生成による組
織補強効果により、熱間強度、耐蝕性、耐磨耗性等の諸
特性を大幅に向上させることができた。
とくに、製鉄所における実炉使用結果で、耐蝕性の指標
となる耐火物の溶損速度は36％減少した。この結果、現
在の材料では満足のできなかつた溶銑予備処理容器の操
業上の安定性及び耐用性が顕著に向上した。
となる耐火物の溶損速度は36％減少した。この結果、現
在の材料では満足のできなかつた溶銑予備処理容器の操
業上の安定性及び耐用性が顕著に向上した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村岡 久義 福岡県北九州市戸畑区牧山新町１番１号 大光炉材株式会社内 (72)発明者 志賀 寛司 福岡県北九州市戸畑区牧山新町１番１号 大光炉材株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−51671（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】アルミナ質原料100重量部に対し、B4C0.8
〜3.0重量部、シリカの超微粉１〜６重量部を含有する
組成物に、分散剤、結合剤を添加したことを特徴とする
溶銑予備処理容器用不定形耐火物 - 【請求項２】請求項１記載の組成物、分散剤、結合剤
に、さらにAl、Si又はAl−Si合金のいずれか１種又は２
種以上の微粉を１〜８重量％添加したことを特徴とする
溶銑予備処理容器不定形耐火物 - 【請求項３】アルミナ質原料50〜98重量％、炭化珪素及
び（又は）炭素材料の１種又は２種以上２〜50重量％よ
りなる耐火材料100重量部に対し、B4C0.8〜3.0重量部、
シリカの超微粉１〜６重量部を含有する組成物に、分散
剤、結合剤を添加したことを特徴とする溶銑予備処理容
器用不定形耐火物 - 【請求項４】請求項３記載の組成物、分散剤、結合剤
に、さらにAl、Si又はAl−Si合金のいずれか１種又は２
種以上の微粉を１〜８重量％添加したことを特徴とする
溶銑予備処理容器用不定形耐火物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63253329A JPH0737343B2 (ja) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | 溶銑予備処理容器用不定形耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63253329A JPH0737343B2 (ja) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | 溶銑予備処理容器用不定形耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02102172A JPH02102172A (ja) | 1990-04-13 |
| JPH0737343B2 true JPH0737343B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=17249795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63253329A Expired - Fee Related JPH0737343B2 (ja) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | 溶銑予備処理容器用不定形耐火物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737343B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1163979B1 (de) * | 2000-06-14 | 2006-11-15 | Hans Oetiker AG Maschinen- und Apparatefabrik | Pneumatische Präzisions-Zange |
| JP4731451B2 (ja) * | 2006-11-20 | 2011-07-27 | 株式会社神戸製鋼所 | 溶銑鍋の耐火物補修要否の判断方法 |
| JP6077877B2 (ja) * | 2013-02-13 | 2017-02-08 | 黒崎播磨株式会社 | 高炉樋用キャスタブル耐火物 |
| JP7029299B2 (ja) * | 2018-01-22 | 2022-03-03 | 黒崎播磨株式会社 | 不定形耐火物 |
| JP6694541B1 (ja) * | 2019-09-26 | 2020-05-13 | 黒崎播磨株式会社 | 高炉樋メタル部用のキャスタブル耐火物 |
-
1988
- 1988-10-06 JP JP63253329A patent/JPH0737343B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02102172A (ja) | 1990-04-13 |
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