JPH0735427B2 - 速硬化性ノボラツク型フエノ−ル樹脂およびその製造方法 - Google Patents
速硬化性ノボラツク型フエノ−ル樹脂およびその製造方法Info
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- JPH0735427B2 JPH0735427B2 JP61073441A JP7344186A JPH0735427B2 JP H0735427 B2 JPH0735427 B2 JP H0735427B2 JP 61073441 A JP61073441 A JP 61073441A JP 7344186 A JP7344186 A JP 7344186A JP H0735427 B2 JPH0735427 B2 JP H0735427B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、速硬化性ノボラック型フェノール樹脂および
その製造方法に関する。本発明に係わる速硬化性ノボラ
ック型フェノール樹脂はシェルモールド用の樹脂被覆砂
粒に用いられる。
その製造方法に関する。本発明に係わる速硬化性ノボラ
ック型フェノール樹脂はシェルモールド用の樹脂被覆砂
粒に用いられる。
［従来の技術］ フェノール樹脂のオルソ結合体含有率が多いハイオルソ
ノボラック型樹脂は硬化速度が速いことが知られている
（特公昭53-35596号公報、特公昭46-8878、特開昭54-12
7997等）。この合成方法としては弱酸性触媒下または二
価金属イオン存在下でメチロール化させオルト結合した
メチロール化を行わせる。次いで酸または過塩素酸等を
添加したり又は昇温反応等によりメチレン化を行ない、
次いで濃縮する方法が知られている。
ノボラック型樹脂は硬化速度が速いことが知られている
（特公昭53-35596号公報、特公昭46-8878、特開昭54-12
7997等）。この合成方法としては弱酸性触媒下または二
価金属イオン存在下でメチロール化させオルト結合した
メチロール化を行わせる。次いで酸または過塩素酸等を
添加したり又は昇温反応等によりメチレン化を行ない、
次いで濃縮する方法が知られている。
［発明が解決しようとする問題点］ 上記ハイオルソノボラック型樹脂をシェルモールド用と
して用いた場合、硬化速度は速いが得られる鋳型の強度
が低くなる傾向にある。その原因としてはメチロール化
反応に続くメチレン化反応において反応制御がしにく
く、得られる樹脂がランダムに高分子量化し分子量分布
の大きな樹脂になると考えられる。従ってこの樹脂をシ
ェルモールド用に用いた場合強度低下が大きくなる。
して用いた場合、硬化速度は速いが得られる鋳型の強度
が低くなる傾向にある。その原因としてはメチロール化
反応に続くメチレン化反応において反応制御がしにく
く、得られる樹脂がランダムに高分子量化し分子量分布
の大きな樹脂になると考えられる。従ってこの樹脂をシ
ェルモールド用に用いた場合強度低下が大きくなる。
本発明はこの欠点を克服するものであり、高強度であり
かつ硬化速度の速い速硬化性ノボラック型フェノール樹
脂およびその製造方法を提供することを目的とする。
かつ硬化速度の速い速硬化性ノボラック型フェノール樹
脂およびその製造方法を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の速硬化性ノボラック型フェノール樹脂は、ヒド
ロキシフェニレンメチレンを１構成単位として重量平均
分子量が1200〜2000の範囲にフェノール類とホルムアル
デヒド類とがランダム重合して構成されるノボラック型
のフェノール樹脂であり、該フェノール樹脂の分子量は
数平均分子量（Mn）に対する重量平均分子量（Mw）の比
（Mw/Mn）が1.5〜2.3の範囲にあり、ホルムアルデヒド
類がフェノール類に重合して形成されるメチレン結合の
位置はフェノール類の水酸基に対するパラ結合（ｐ）の
量とこのパラ結合（ｐ）に対するオルソ結合（ｏ）の量
の比（o/p）が3.5〜4.5（赤外吸光度比）の範囲にある
ことを特徴とする。
ロキシフェニレンメチレンを１構成単位として重量平均
分子量が1200〜2000の範囲にフェノール類とホルムアル
デヒド類とがランダム重合して構成されるノボラック型
のフェノール樹脂であり、該フェノール樹脂の分子量は
数平均分子量（Mn）に対する重量平均分子量（Mw）の比
（Mw/Mn）が1.5〜2.3の範囲にあり、ホルムアルデヒド
類がフェノール類に重合して形成されるメチレン結合の
位置はフェノール類の水酸基に対するパラ結合（ｐ）の
量とこのパラ結合（ｐ）に対するオルソ結合（ｏ）の量
の比（o/p）が3.5〜4.5（赤外吸光度比）の範囲にある
ことを特徴とする。
ノボラック型フェノール樹脂とは、フェノール、キシレ
ノール、クレゾール等のフェノール類と、ホルマリン、
パラホルムアルデヒド等のアルデヒド類とを酸触媒下で
縮合反応させて合成される樹脂をいう。
ノール、クレゾール等のフェノール類と、ホルマリン、
パラホルムアルデヒド等のアルデヒド類とを酸触媒下で
縮合反応させて合成される樹脂をいう。
本フェノール樹脂において、重量平均分子量が1200未満
では樹脂の融点あるいは樹脂被覆砂の融着点が低くな
り、2000を超える場合は混練時のコーティング性が低下
し強度が低くなり、いずれも本発明の範囲に含まれな
い。またMw/Mn比が1.5〜2.3の範囲を超える場合には分
子量分布が広くなり、本発明の範囲に含まれない。また
o/p比が3.5未満の場合にはオルソメチレン基が少なくな
り硬化速度が十分に大きくならないし、o/p比が4.5を超
える場合にはパラメチレン基が少なくなり強度が十分に
向上しない。
では樹脂の融点あるいは樹脂被覆砂の融着点が低くな
り、2000を超える場合は混練時のコーティング性が低下
し強度が低くなり、いずれも本発明の範囲に含まれな
い。またMw/Mn比が1.5〜2.3の範囲を超える場合には分
子量分布が広くなり、本発明の範囲に含まれない。また
o/p比が3.5未満の場合にはオルソメチレン基が少なくな
り硬化速度が十分に大きくならないし、o/p比が4.5を超
える場合にはパラメチレン基が少なくなり強度が十分に
向上しない。
本発明の速硬化性ノボラック型フェノール樹脂の製造方
法は、フェノール類とホルムアルデヒド類とを、フェノ
ール類に対するホルムアルデヒド類のモル比が0.4〜0.9
の範囲、PHが３以下で、重量平均分子量が300〜1800に
なるまで反応させる第１段反応工程と、 第１段反応工程で得られる反応液のPHを３〜７に調整
し、２価金属塩を添加し、これを触媒として第１段反応
工程終了時での未反応フェノールの50％以上を反応させ
る第２段反応工程と、 第２段反応工程で得られた反応液を加熱濃縮し樹脂化す
る樹脂化工程と、からなることを特徴とする。
法は、フェノール類とホルムアルデヒド類とを、フェノ
ール類に対するホルムアルデヒド類のモル比が0.4〜0.9
の範囲、PHが３以下で、重量平均分子量が300〜1800に
なるまで反応させる第１段反応工程と、 第１段反応工程で得られる反応液のPHを３〜７に調整
し、２価金属塩を添加し、これを触媒として第１段反応
工程終了時での未反応フェノールの50％以上を反応させ
る第２段反応工程と、 第２段反応工程で得られた反応液を加熱濃縮し樹脂化す
る樹脂化工程と、からなることを特徴とする。
フェノール類としてはフェノール、キシレノール、クレ
ゾール等を用いることができ、通常フェノールが用いら
れる。ホルムアルデヒド類としては水溶液として存在す
るホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドとするこ
とができる。
ゾール等を用いることができ、通常フェノールが用いら
れる。ホルムアルデヒド類としては水溶液として存在す
るホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドとするこ
とができる。
第１段反応工程において、フェノール類に対するホルム
アルデヒド類のモル比が0.4未満では収率が低く不経済
であり、0.9を超える場合には反応が過激で高分子化な
いしゲル化する。また同工程においてPHが３を越える場
合にはメチレン化反応が十分に進行せず、重量平均分子
量が300未満ではメチレン化が不十分で脱水時にゲル化
しやすく、1800を越える場合には強度が低下する。
アルデヒド類のモル比が0.4未満では収率が低く不経済
であり、0.9を超える場合には反応が過激で高分子化な
いしゲル化する。また同工程においてPHが３を越える場
合にはメチレン化反応が十分に進行せず、重量平均分子
量が300未満ではメチレン化が不十分で脱水時にゲル化
しやすく、1800を越える場合には強度が低下する。
第２段反応工程において、PHを３〜７に調整するのはメ
チレン化反応を抑えオルソ位置にメチロール基を付加さ
せ易くするためである。同工程で用いられる２価金属塩
の２価金属としてはMg、Ca等のアルカリ土類金属又はZ
n、Mn等を用いることができ、この金属塩としては塩化
物、酢酸塩等とすることができる。また同工程におい
て、第１段反応工程終了時までの未反応フェノールの50
％未満反応させたものはオルソ位置のメチロール化が不
十分で硬化速度がおそいため本発明の範囲に含まれな
い。
チレン化反応を抑えオルソ位置にメチロール基を付加さ
せ易くするためである。同工程で用いられる２価金属塩
の２価金属としてはMg、Ca等のアルカリ土類金属又はZ
n、Mn等を用いることができ、この金属塩としては塩化
物、酢酸塩等とすることができる。また同工程におい
て、第１段反応工程終了時までの未反応フェノールの50
％未満反応させたものはオルソ位置のメチロール化が不
十分で硬化速度がおそいため本発明の範囲に含まれな
い。
第１段反応工程においては還流状態で60〜90分反応さ
せ、第２段反応工程においては還流状態で２〜３時間反
応させることができる。
せ、第２段反応工程においては還流状態で２〜３時間反
応させることができる。
［発明の効果］ 本発明の速硬化性ノボラック型フェノール樹脂は重量平
均分子量が1200〜2000であってMw/Mnが1.5〜2.3であっ
てフェノール類の水酸基に対するメチレン基の結合位置
を示すパラ結合に対するオルソ結合の比（o/p）が3.5〜
4.5であることを特徴とする。従って本フェノール樹脂
は分子量分布が狭くかつオルソ結合が適度に多い樹脂で
あるので、反応性に富みかつ高強度となる。
均分子量が1200〜2000であってMw/Mnが1.5〜2.3であっ
てフェノール類の水酸基に対するメチレン基の結合位置
を示すパラ結合に対するオルソ結合の比（o/p）が3.5〜
4.5であることを特徴とする。従って本フェノール樹脂
は分子量分布が狭くかつオルソ結合が適度に多い樹脂で
あるので、反応性に富みかつ高強度となる。
本発明の速硬化性ノボラック型フェノール樹脂の製造方
法は、フェノール類とホルムアルデヒド類とをフェノー
ルに対するホルムアルデヒド類のモル比が0.4〜0.9の範
囲、PHが３以下で、重量平均分子量が300〜1800になる
まで反応させる第１段反応工程と、 第１段反応工程で得られた反応液のPHを３〜７に調整
し、２価金属塩を添加し、これを触媒として第１段反応
工程終了時での未反応フェノールの50％以上を反応させ
る第２段反応工程と、を有することを特徴とする。従っ
てこの製造方法によれば第１段反応工程で製造される反
応初期生成物はその骨格がランダムノボラックであり分
子量が低くかつ分子量分布が狭いものであり、次いでこ
れを原料として第２段反応工程を上記条件下で行うと、
上記ランダムノボラックの骨格の外側にオルソ結合の多
いかつ分子量のそろった樹脂を製造することができる。
従ってこの本製造方法によれば高強度となりかつ硬化速
度の速い速硬化性ノボラック型フェノール樹脂を製造す
ることができる。
法は、フェノール類とホルムアルデヒド類とをフェノー
ルに対するホルムアルデヒド類のモル比が0.4〜0.9の範
囲、PHが３以下で、重量平均分子量が300〜1800になる
まで反応させる第１段反応工程と、 第１段反応工程で得られた反応液のPHを３〜７に調整
し、２価金属塩を添加し、これを触媒として第１段反応
工程終了時での未反応フェノールの50％以上を反応させ
る第２段反応工程と、を有することを特徴とする。従っ
てこの製造方法によれば第１段反応工程で製造される反
応初期生成物はその骨格がランダムノボラックであり分
子量が低くかつ分子量分布が狭いものであり、次いでこ
れを原料として第２段反応工程を上記条件下で行うと、
上記ランダムノボラックの骨格の外側にオルソ結合の多
いかつ分子量のそろった樹脂を製造することができる。
従ってこの本製造方法によれば高強度となりかつ硬化速
度の速い速硬化性ノボラック型フェノール樹脂を製造す
ることができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を説明する。
（１）ノボラック型フェノール樹脂の製造 （イ）実施例品No.1の製造 フェノール100部、37％ホルマリン56部（ホルムアルデ
ヒド／フェノールのモル比＝0.65）と濃塩酸0.3部を配
合し還流状態で60分間反応させた。この時点で重量平均
分子量を測定するとその値は530であり、未反応フェノ
ールは25％であった。この重量平均分子量の測定方法は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（GPC）で測定
した。
ヒド／フェノールのモル比＝0.65）と濃塩酸0.3部を配
合し還流状態で60分間反応させた。この時点で重量平均
分子量を測定するとその値は530であり、未反応フェノ
ールは25％であった。この重量平均分子量の測定方法は
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（GPC）で測定
した。
次いで水酸化ナトリウムを加えPHを4.0とし、その後塩
化亜鉛0.5部を加えた。還流状態でさらに３時間反応さ
せたところ、未反応フェノールが12％となったので減圧
下で加熱脱水を170℃まで行い常温で固形の樹脂（NO.
1）95部を得た。なお未反応フェノール量の測定方法はG
PCで測定した。
化亜鉛0.5部を加えた。還流状態でさらに３時間反応さ
せたところ、未反応フェノールが12％となったので減圧
下で加熱脱水を170℃まで行い常温で固形の樹脂（NO.
1）95部を得た。なお未反応フェノール量の測定方法はG
PCで測定した。
（ロ）実施例品No.2の製造 フェノール100部、85％パラホルムアルデヒド26部（ホ
ルムアルデヒド／フェノールのモル比＝0.70）、シュウ
酸0.5部を配合し還流状態で60分間反応させた。この時
点での重量平均分子量は730であり、未反応フェノール
は19％であった。
ルムアルデヒド／フェノールのモル比＝0.70）、シュウ
酸0.5部を配合し還流状態で60分間反応させた。この時
点での重量平均分子量は730であり、未反応フェノール
は19％であった。
次いでこの反応物にジメチルアミンを加えPHを4.5と
し、酢酸亜鉛を0.3部配合し還流状態でさらに２時間反
応させたところ未反応フェノールは８％となった。そこ
で減圧脱水を160℃まで実施し常温で固形の樹脂（NO.
2）98部を得た。なお重量平均分子量および未反応フェ
ノール量の測定はNo.1と同様にして行なった。
し、酢酸亜鉛を0.3部配合し還流状態でさらに２時間反
応させたところ未反応フェノールは８％となった。そこ
で減圧脱水を160℃まで実施し常温で固形の樹脂（NO.
2）98部を得た。なお重量平均分子量および未反応フェ
ノール量の測定はNo.1と同様にして行なった。
（ハ）実施例品No.3の製造 フェノール100部、37％ホルマリン43部、（ホルムアル
デヒド／フェノールのモル比＝0.50）65％フェノールス
ルホン酸0.4部を配合し、還流状態で90分反応させた。
この時点での重量平均分子量は450であり、未反応フェ
ノールは21％であった。
デヒド／フェノールのモル比＝0.50）65％フェノールス
ルホン酸0.4部を配合し、還流状態で90分反応させた。
この時点での重量平均分子量は450であり、未反応フェ
ノールは21％であった。
次いでこの反応物にモノエタノールアミンを加えPHを5.
1とし、塩化マンガン1.0部配合し還流状態でさらに４時
間反応させたところ未反応フェノールが９％となった。
そこで減圧脱水を180℃まで実施し常温で固形の樹脂（N
O.3）94部を得た。
1とし、塩化マンガン1.0部配合し還流状態でさらに４時
間反応させたところ未反応フェノールが９％となった。
そこで減圧脱水を180℃まで実施し常温で固形の樹脂（N
O.3）94部を得た。
なお重量平均分子量および未反応フェノール量の測定は
No.1と同様にして行なった。
No.1と同様にして行なった。
（ニ）比較例品の製造 比較例として次の２種類の樹脂を製造した。
その１つはフェノール100部と85％パラホルムアルデヒ
ド28部と酢酸亜鉛0.5部を配合し還流状態で２時間反応
させ、次いでシュウ酸を0.8部配合し更に還流状態で１
時間反応させてその後減圧脱水を170℃まで実施し104部
の樹脂（比較例品NO.1）を得た。
ド28部と酢酸亜鉛0.5部を配合し還流状態で２時間反応
させ、次いでシュウ酸を0.8部配合し更に還流状態で１
時間反応させてその後減圧脱水を170℃まで実施し104部
の樹脂（比較例品NO.1）を得た。
他の比較例の樹脂は、フェノール100部、37％ホルマリ
ン60部、酢酸亜鉛0.3部を配合し還流状態で６時間反応
させ、次いで塩酸を加えPHをほぼ０とした後常圧で水を
除去しつつ120℃で１時間反応し、その後減圧脱水を170
℃まで実施して99部の樹脂（比較例品NO.2）を得た。
ン60部、酢酸亜鉛0.3部を配合し還流状態で６時間反応
させ、次いで塩酸を加えPHをほぼ０とした後常圧で水を
除去しつつ120℃で１時間反応し、その後減圧脱水を170
℃まで実施して99部の樹脂（比較例品NO.2）を得た。
（２）実施例品、比較例品の特性 上記実施例品NO.1〜３、比較例品NO.1、２について重量
平均分子量（Mw）、数平均分子量（Mn）に対するMwの比
（Mw/Mn、Ｑ値）、パラ結合に対するオルソ結合の比（o
/p）を測定し、この結果を表に示した。
平均分子量（Mw）、数平均分子量（Mn）に対するMwの比
（Mw/Mn、Ｑ値）、パラ結合に対するオルソ結合の比（o
/p）を測定し、この結果を表に示した。
なおMw、MnはGPCで測定し、o/p比は赤外吸光度比で測定
した。なお、赤外吸光比は、赤外線スペクトルの760cm
-1（ｏ位のピーク）と820cm-1（ｐ位のピーク）の吸光
比o/p＝（logO2／O1）／（logP2／P1）で算出した。
した。なお、赤外吸光比は、赤外線スペクトルの760cm
-1（ｏ位のピーク）と820cm-1（ｐ位のピーク）の吸光
比o/p＝（logO2／O1）／（logP2／P1）で算出した。
（３）砂試験 上記実施例品NO.1〜３および比較例１、２の樹脂被覆砂
特性を以下のようにして評価した。まず樹脂被覆砂の調
整は以下のようにした。
特性を以下のようにして評価した。まず樹脂被覆砂の調
整は以下のようにした。
スピードミキサー（遠州鉄工製NSC-2型）に、160℃に加
熱したフーカーサンド8kgを投入し、各実施例品、比較
例品を160g加えて30秒間撹拌混練し、次いで水120g中に
ヘキサミン24gを溶解した水溶液を加え、砂粒が崩壊す
るまで撹拌した後ステアリン酸カルシウムを8g加えさら
に20秒間撹拌し、排砂して被覆砂を得た。
熱したフーカーサンド8kgを投入し、各実施例品、比較
例品を160g加えて30秒間撹拌混練し、次いで水120g中に
ヘキサミン24gを溶解した水溶液を加え、砂粒が崩壊す
るまで撹拌した後ステアリン酸カルシウムを8g加えさら
に20秒間撹拌し、排砂して被覆砂を得た。
この各被覆砂の融着点、常温曲げ強度および温間曲げ強
度を測定し、この結果を表に示した。この融着点はJACT
試験法Ｃ−１に、常温曲げ強度はJISK-6910に、温間曲
げ強度はJACT試験法SM-5に準拠して行った。
度を測定し、この結果を表に示した。この融着点はJACT
試験法Ｃ−１に、常温曲げ強度はJISK-6910に、温間曲
げ強度はJACT試験法SM-5に準拠して行った。
（４）フェノール樹脂の性能評価 上記表の結果によれば実施例品NO.1〜３は比較例品NO.
1、２と比べて分子量は小さくて、Ｑ値が小さいので分
子量分布がシャープであり、かつオルソ／パラ比は比較
例品と比べ同等又はそれよりも小さな値を示すが、比較
的オルソ体が多いものである。
1、２と比べて分子量は小さくて、Ｑ値が小さいので分
子量分布がシャープであり、かつオルソ／パラ比は比較
例品と比べ同等又はそれよりも小さな値を示すが、比較
的オルソ体が多いものである。
そしてこの実施例品NO.1〜３の砂試験による樹脂の性能
は、比較例NO.1、２と比べ常温曲げ強度および温間曲げ
強度が大きい。特に温間曲げ強度は短時間で大きな値に
達している。
は、比較例NO.1、２と比べ常温曲げ強度および温間曲げ
強度が大きい。特に温間曲げ強度は短時間で大きな値に
達している。
以上より本実施例品NO.1〜３の樹脂は高強度で硬化速度
の速いものである。
の速いものである。
Claims (4)
- 【請求項１】フェノール類とホルムアルデヒド類とがヒ
ドロキシフェニレンメチレンを１構成単位としランダム
重合して構成されるノボラック型のフェノール樹脂であ
って、該フェノール樹脂は重量平均分子量が1200〜2000
の範囲にありかつ数平均分子量（Mn）に対する重量平均
分子量（Mw）の比（Mw/Mn）が1.5〜2.3であり、ヒドロ
キシフェニレンメチレンにおけるメチレン結合の位置が
フェノール類の水酸基に対するパラ結合（ｐ）の量とこ
のパラ結合（ｐ）に対するオルソ結合（ｏ）の量の比
（o/p）が3.5〜4.5の範囲にあることを特徴とする速硬
化性ノボラック型フェノール樹脂。 - 【請求項２】重量平均分子量が1200〜2000の範囲にあり
かつ数平均分子量（Mn）に対する重量平均分子量（Mw）
の比（Mw/Mn）が1.5〜2.3であり、ヒドロキシフェニレ
ンメチレンにおけるメチレン結合の位置がフェノール類
の水酸基に対するパラ結合（ｐ）の量とこのパラ結合
（ｐ）に対するオルソ結合（ｏ）の量の比（o/p）が3.5
〜4.5の範囲にある速硬化性ノボラック型フェノール樹
脂の製造方法であって、 フェノール類とホルムアルデヒド類とを、フェノール類
に対するホルムアルデヒド類のモル比が0.4〜0.9の範囲
の量、pHが３以下の条件で、反応物の重量平均分子量が
300〜1800になるまで重合反応させる第１段反応工程
と、 第１段反応工程で得られた反応液のpHを３〜７に調整
し、２価金属の塩酸塩または酢酸塩を触媒として添加
し、第１段反応工程終了時の未反応フェノール類の50％
以上を反応させる第２段反応工程と、 第２段反応工程で得られた反応液を加熱濃縮して樹脂化
する樹脂化工程と、からなることを特徴とする速硬化性
ノボラック型フェノール樹脂の製造方法。 - 【請求項３】フェノール類はフェノールであり、ホルム
アルデヒド類は水溶液として存在するホルムアルデヒド
またはパラホルムアルデヒドである特許請求の範囲第２
項記載の速硬化性ノボラック型フェノール樹脂の製造方
法。 - 【請求項４】第１段反応工程においては還流状態で60〜
90分反応させ、第２段反応工程においては還流状態で２
〜３時間反応させる特許請求の範囲第２項記載の速硬化
性ノボラック型フェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61073441A JPH0735427B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 速硬化性ノボラツク型フエノ−ル樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61073441A JPH0735427B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 速硬化性ノボラツク型フエノ−ル樹脂およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230815A JPS62230815A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH0735427B2 true JPH0735427B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=13518328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61073441A Expired - Lifetime JPH0735427B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 速硬化性ノボラツク型フエノ−ル樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0735427B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5986035A (en) * | 1997-04-15 | 1999-11-16 | Sumitomo Bakelite Company Limited | High-molecular weight high-ortho novolak type phenolic resin |
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| JPS5980418A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ハイオルソノボラツク樹脂の製造方法 |
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-
1986
- 1986-03-31 JP JP61073441A patent/JPH0735427B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62230815A (ja) | 1987-10-09 |
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